农药悬浮剂的开发、特点、加工难点及解析
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
国内在上世纪八十年代开始研制悬浮剂（当时称为 胶悬剂）产品，并逐步投入工业化生产，并加工了多菌 灵、莠去津、百菌清、硫磺、灭幼脲等产品。2004 年 国内外公司在我国登记的悬浮剂产品（单剂和复配制剂）
就已超过 200 个（其中国外农化公司登记的悬浮剂产品 就有 64 个），2008 年登记产品达 395 个（包括国外 登记的 76 个），2011 年达 1278 个。2014 年为 1922 个， 约占国内总剂型产品 7.3%（而乳油产品占比降到 36% 和可湿粉剂占比降到 23%）。据有关资料报道 2016 年，全国登记农药制剂产品 35604 个，悬浮剂产品约 占 11.2%，仅次于乳油（30.0%）、可湿粉剂（21.4%）， 位列第三。2017 年全国登记农药制剂产品 38247 个， 悬浮剂登记数为 4210 个约占 12.5%（乳油为 28.3% 和 可湿粉剂为 20.3%）仍位列第三，但占比上升。在新增 登记产品中，登记最多的为悬浮剂，有 964 个，占新增 制剂登记的 27.9%，可见国内对开发悬浮剂产品的重视 程度。
2.6 SC 产品悬浮率高 在悬浮剂产品中悬浮率是一项重要的技术指标。悬
浮率高表明加工的产品颗粒的细度越小，产品贮存时粒 子不易沉降，也不易导致产品出现沉淀和结块现象，表 明产品的稳定性好；同时也意味着稀释液分散度好，产 品使用后能提供高的药效。SC 产品的悬浮率，一般要 求的标准为大于 90%。
湿，对操作者和使用者安全，加工中清洁文明生产并对 环境有利，有相对低的成本和高的药效。
的毒性试验中，它对鱼的毒性仅为可湿粉剂产品的一半。 且氯硝柳胺悬浮剂产品现场的使用剂量也只有可湿性粉 剂产品的一半，现场使用的氯硝柳胺悬浮剂产品对鱼的 毒性更低。
2.3 SC 与 WG 产品相比 SC 产品与干法造粒（挤压、混合团聚、流化床等）
1 悬浮剂发展简述
早在上世纪 60 年代，悬浮技术已日益应用到固体 结晶农药剂型上，当时英国对悬浮剂从理论研究到实验 室制备，再到产业化开发和砂磨机的选择和应用等方面 进行了较为全面系统的研究，并于 1966 年由当时的 ICI 公司采用湿法珠磨技术制得了第一例农药悬浮剂。然后 建成了悬浮剂产品的生产工厂，生产能力早已达到万吨， 并成为悬浮剂产品开发、应用及推广最早和最快的国家。 在 1993 年英国的悬浮剂产品已占其整个农药剂型产品 市场销售的 26%，已超过乳油产品的 24% 和可湿性粉 剂产品的 17%，位居第一。
建国 70 周年纪实
农药悬浮剂的开发、特点、加工难点及解析
华乃震
悬浮剂是水基性制剂中发展最快、可加工的农药活 性成分最多、加工工艺最为成熟、对操作者和使用者以 及环境安全、相对成本较低和市场销售前景非常好的剂 型产品。
农药悬浮剂是将水不溶的农药固体有效成分加工成 微细颗粒 ( 一般平均粒径＜ 5μm)，依靠加入表面活性 剂（润湿剂和分散剂）及其他添加剂分散悬浮在水中， 形成稳定的悬浮液体的产品。该产品具有不使用任何溶 剂、无粉尘产生、经皮毒性低、悬浮率高、生物活性高、 使用剂量小、对人畜毒性和生产成本低的特点，在国内 外发展十分迅速，应用十分普遍，使用效果比较好，而 深受国内外用户的特别青睐。
2 悬浮剂产品特点
2.1 SC 与 EC 和 EW 产品相比 不使用任何有机溶剂，生产中避免易燃、易爆和中
毒危险；同时降低成本，节约宝贵石化资源，使用该产 品增强了安全和环保性，并可获得OLICY
政策
2.2 SC 与 WP 产品相比 产品无粉尘、容易混合，稀释液悬浮率高、改善润
近十多年来随着国外许多著名的表面活性剂公司， 例 如 Uniqema（ 现 Croda）、Clariant、Rhodia、 Huntsman、OmniChem、Akzo•Nobel 和 Westvaco 等公司相继进入中国市场，为国内企业选用高性能和高 品质的表面活性剂（润湿剂、分散剂和增效助剂等）提 供极大方便，使得国内开发的悬浮剂产品质量得到进一 步提升，使许多加工和生产的悬浮剂产品达到国外同类 产品的水平。
再如农药有效成分氯硝柳胺具有杀螺作用，1961 年 拜耳公司药厂首先生产该产品，我国于 1962 年也合成 了氯硝柳胺。由于氯硝柳胺难溶于水，难以用于现场灭 螺。为增加其水溶性，研究人员制成氯硝柳胺乙醇胺盐 可湿粉剂。但发现 50% 氯硝柳胺乙醇胺盐可湿粉剂的小 鼠 LD50 为 1600mg/kg（相当于纯药的 800mg/kg），毒 性明显高于氯硝柳胺原药 LD50 ＞ 5000 mg/kg。后来才 制成氯硝柳胺悬浮剂，氯硝柳胺悬浮剂产品在对斑马鱼
WG 产品相比，无粉尘、易混合、稀释液悬浮率高；SC 产品与湿法造粒得到 WG 的顶级产品干悬浮剂（DF） 产品相比 , 工艺和设备较为简单，投资和操作费用低， 稀释液液径更细和悬浮率更高（意味着药效更高）、生 产成本低。
2.5 SC 产品经皮毒性低 如毒死蜱一般都加工成乳油产品，而德国拜耳公司
却把熔点（41.5 ～ 43.5℃）较低的毒死蜱，不加工成乳 油产品（由于使用溶剂，经皮毒性高，对使用者健康不利）， 而加工成 30% 毒死蜱悬浮剂产品（Gustafson Lorsban 30 Flowable），并在美国获得登记，主要看中悬浮剂产 品的特点是经皮毒性低（兔 LD502020mg/kg）。
2.4 SC 产品毒性低 农药有效成分选用不同剂型加工的产品，其药剂产
品表现出的毒性是有差异的。一般来说，加工成乳油（或 微乳剂、水乳剂和可湿粉）比悬浮剂产品有较高的毒性， 这种差别是来源于有机溶剂作用或有机溶剂与原药的协 同作用。
例如在高效氯氟氰菊酯（即功夫）对斑马鱼的毒性 试验中，按 LC50 值计，剂型产品的毒性大小顺序为： 2.5%EC ＞ 2.5%ME ＞ 5.0%WP ＞ 2.5%EW ＞ 2.5%SC， 最 高 与 最 低 可 相 差 8.5 倍； 但 对 河 虾 毒 性 最 大 的 是 2.5%ME 和 5.0%WP，最低的仍然是 2.5%SC。从这里 看出悬浮剂毒性都是最低的，而乳油对鱼和虾毒性都是 比较高的，选用悬浮剂产品可以降低其对水生生物的风 险性。
就已超过 200 个（其中国外农化公司登记的悬浮剂产品 就有 64 个），2008 年登记产品达 395 个（包括国外 登记的 76 个），2011 年达 1278 个。2014 年为 1922 个， 约占国内总剂型产品 7.3%（而乳油产品占比降到 36% 和可湿粉剂占比降到 23%）。据有关资料报道 2016 年，全国登记农药制剂产品 35604 个，悬浮剂产品约 占 11.2%，仅次于乳油（30.0%）、可湿粉剂（21.4%）， 位列第三。2017 年全国登记农药制剂产品 38247 个， 悬浮剂登记数为 4210 个约占 12.5%（乳油为 28.3% 和 可湿粉剂为 20.3%）仍位列第三，但占比上升。在新增 登记产品中，登记最多的为悬浮剂，有 964 个，占新增 制剂登记的 27.9%，可见国内对开发悬浮剂产品的重视 程度。
2.6 SC 产品悬浮率高 在悬浮剂产品中悬浮率是一项重要的技术指标。悬
浮率高表明加工的产品颗粒的细度越小，产品贮存时粒 子不易沉降，也不易导致产品出现沉淀和结块现象，表 明产品的稳定性好；同时也意味着稀释液分散度好，产 品使用后能提供高的药效。SC 产品的悬浮率，一般要 求的标准为大于 90%。
湿，对操作者和使用者安全，加工中清洁文明生产并对 环境有利，有相对低的成本和高的药效。
的毒性试验中，它对鱼的毒性仅为可湿粉剂产品的一半。 且氯硝柳胺悬浮剂产品现场的使用剂量也只有可湿性粉 剂产品的一半，现场使用的氯硝柳胺悬浮剂产品对鱼的 毒性更低。
2.3 SC 与 WG 产品相比 SC 产品与干法造粒（挤压、混合团聚、流化床等）
1 悬浮剂发展简述
早在上世纪 60 年代，悬浮技术已日益应用到固体 结晶农药剂型上，当时英国对悬浮剂从理论研究到实验 室制备，再到产业化开发和砂磨机的选择和应用等方面 进行了较为全面系统的研究，并于 1966 年由当时的 ICI 公司采用湿法珠磨技术制得了第一例农药悬浮剂。然后 建成了悬浮剂产品的生产工厂，生产能力早已达到万吨， 并成为悬浮剂产品开发、应用及推广最早和最快的国家。 在 1993 年英国的悬浮剂产品已占其整个农药剂型产品 市场销售的 26%，已超过乳油产品的 24% 和可湿性粉 剂产品的 17%，位居第一。
建国 70 周年纪实
农药悬浮剂的开发、特点、加工难点及解析
华乃震
悬浮剂是水基性制剂中发展最快、可加工的农药活 性成分最多、加工工艺最为成熟、对操作者和使用者以 及环境安全、相对成本较低和市场销售前景非常好的剂 型产品。
农药悬浮剂是将水不溶的农药固体有效成分加工成 微细颗粒 ( 一般平均粒径＜ 5μm)，依靠加入表面活性 剂（润湿剂和分散剂）及其他添加剂分散悬浮在水中， 形成稳定的悬浮液体的产品。该产品具有不使用任何溶 剂、无粉尘产生、经皮毒性低、悬浮率高、生物活性高、 使用剂量小、对人畜毒性和生产成本低的特点，在国内 外发展十分迅速，应用十分普遍，使用效果比较好，而 深受国内外用户的特别青睐。
2 悬浮剂产品特点
2.1 SC 与 EC 和 EW 产品相比 不使用任何有机溶剂，生产中避免易燃、易爆和中
毒危险；同时降低成本，节约宝贵石化资源，使用该产 品增强了安全和环保性，并可获得OLICY
政策
2.2 SC 与 WP 产品相比 产品无粉尘、容易混合，稀释液悬浮率高、改善润
近十多年来随着国外许多著名的表面活性剂公司， 例 如 Uniqema（ 现 Croda）、Clariant、Rhodia、 Huntsman、OmniChem、Akzo•Nobel 和 Westvaco 等公司相继进入中国市场，为国内企业选用高性能和高 品质的表面活性剂（润湿剂、分散剂和增效助剂等）提 供极大方便，使得国内开发的悬浮剂产品质量得到进一 步提升，使许多加工和生产的悬浮剂产品达到国外同类 产品的水平。
再如农药有效成分氯硝柳胺具有杀螺作用，1961 年 拜耳公司药厂首先生产该产品，我国于 1962 年也合成 了氯硝柳胺。由于氯硝柳胺难溶于水，难以用于现场灭 螺。为增加其水溶性，研究人员制成氯硝柳胺乙醇胺盐 可湿粉剂。但发现 50% 氯硝柳胺乙醇胺盐可湿粉剂的小 鼠 LD50 为 1600mg/kg（相当于纯药的 800mg/kg），毒 性明显高于氯硝柳胺原药 LD50 ＞ 5000 mg/kg。后来才 制成氯硝柳胺悬浮剂，氯硝柳胺悬浮剂产品在对斑马鱼
WG 产品相比，无粉尘、易混合、稀释液悬浮率高；SC 产品与湿法造粒得到 WG 的顶级产品干悬浮剂（DF） 产品相比 , 工艺和设备较为简单，投资和操作费用低， 稀释液液径更细和悬浮率更高（意味着药效更高）、生 产成本低。
2.5 SC 产品经皮毒性低 如毒死蜱一般都加工成乳油产品，而德国拜耳公司
却把熔点（41.5 ～ 43.5℃）较低的毒死蜱，不加工成乳 油产品（由于使用溶剂，经皮毒性高，对使用者健康不利）， 而加工成 30% 毒死蜱悬浮剂产品（Gustafson Lorsban 30 Flowable），并在美国获得登记，主要看中悬浮剂产 品的特点是经皮毒性低（兔 LD502020mg/kg）。
2.4 SC 产品毒性低 农药有效成分选用不同剂型加工的产品，其药剂产
品表现出的毒性是有差异的。一般来说，加工成乳油（或 微乳剂、水乳剂和可湿粉）比悬浮剂产品有较高的毒性， 这种差别是来源于有机溶剂作用或有机溶剂与原药的协 同作用。
例如在高效氯氟氰菊酯（即功夫）对斑马鱼的毒性 试验中，按 LC50 值计，剂型产品的毒性大小顺序为： 2.5%EC ＞ 2.5%ME ＞ 5.0%WP ＞ 2.5%EW ＞ 2.5%SC， 最 高 与 最 低 可 相 差 8.5 倍； 但 对 河 虾 毒 性 最 大 的 是 2.5%ME 和 5.0%WP，最低的仍然是 2.5%SC。从这里 看出悬浮剂毒性都是最低的，而乳油对鱼和虾毒性都是 比较高的，选用悬浮剂产品可以降低其对水生生物的风 险性。