化工装置腐蚀类型简介

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化工装置腐蚀类型简介
金属腐蚀的定义及基本形态
定义：金属与环境间的物理-化学相互作用， 其结果使金属的性能发生变化、并常可导致 金属、环境或由它们作为组成部分的技术体 系的功能受到损伤
点蚀
点蚀又称坑蚀和小孔腐蚀。点蚀有大有小，一般情 况下，点蚀的深度要比其直径大的多。点蚀经常发 生在表面有钝化膜或保护膜的金属上。
由于金属材料中存在缺陷、杂质和溶质等的不均一 性，当介质中含有某些活性阴离子（如Cl－）时， 这些活性阴离子首先被吸附在金属表面某些点上， 从而使金属表面钝化膜发生破坏。一旦这层钝化膜 被破坏又缺乏自钝化能力时，金属表面就发生腐蚀 。这是因为在金属表面缺陷处易漏出机体金属，使 其呈活化状态，而钝化膜处仍为钝态，这样就形成 了活性—钝性腐蚀电池，由于阳极面积比阴极面积 小得多，阳极电流密度很大，所以腐蚀往深处发展 ，金属表面很快就被腐蚀成小孔，这种现象被称为 点蚀。
在石油、化工的腐蚀失效类型统计中，点蚀约占 20%～25%。流动不畅的含活性阴离子的介质中容易 形成活性阴离子的积聚和浓缩的条件，促使点蚀的 生成。粗糙的表面比光滑的表面更容易发生点蚀
PH值降低、温度升高都会增加点蚀的倾向。氧化性 金属离子（如Fe3+、Cu2+、Hg2+等）能促进点蚀 的产生。但某些含氧阴离子（如氢氧化物、铬酸盐 、硝酸盐和硫酸盐等）能防止点蚀。 ? 点蚀虽然失重不大，但由于阳极面积很小，所以腐 蚀速率很快，严重时可造成设备穿孔，使大量的油 、水、气泄漏，有时甚至造成火灾、爆炸等严重事 故，危险性很大。点蚀会使晶间腐蚀、应力腐蚀和 腐蚀疲劳等加剧，在很多情况下点蚀是这些类型腐 蚀的起源。
缝隙腐蚀
在电解液中，金属与金属或金属与非金属表面之间 构成狭窄的缝隙，缝隙内有关物质的移动受到了阻 滞，形成浓差电池，从而产生局部腐蚀，这种腐蚀 被称为缝隙腐蚀。缝隙腐蚀常发生在设备中法兰的 连接处，垫圈、衬板、缠绕与金属重叠处，它可以 在不同的金属和不同的腐蚀介质中出现，从而给生 产设备的正常运行造成严重障碍，甚至发生破坏事 故。对钛及钛合金来说，缝隙腐蚀是最应关注的腐 蚀现象。介质中，氧气浓度增加，缝隙腐蚀量增加 ；PH值减小，阳极溶解速度增加，缝隙腐蚀量也增 加；活性阴离子的浓度增加，缝隙腐蚀敏感性升高 。但是，某些含氧阴离子的增加会减小缝隙腐蚀量
应力腐蚀
材料

在特定的腐蚀介质中和在静拉伸应力（包括外 加载荷、热应力、冷加工、热加工、焊接等所引起 的残余应力，以及裂缝锈蚀产物的楔入应力等）下 ，所出现的低于强度极限的脆性开裂现象，称为应 力腐蚀开裂
应力腐蚀开裂是先在金属的腐蚀敏感部位形成微小 凹坑，产生细长的裂缝，且裂缝扩展很快，能在短 时间内发生严重的破坏。应力腐蚀开裂在石油、化 工腐蚀失效类型中所占比例最高，可达50% ? 应力腐蚀的产生有两个基本条件：一是材料对介质 具有一定的应力腐蚀开裂敏感性；二是存在足够高 的拉应力。导致应力腐蚀开裂的应力可以来自工作 应力，也可以来自制造过程中产生的残余应力。据 统计，在应力腐蚀开裂事故中，由残余应力所引起 的占80%以上，而由工作应力引起的则不足20%。
应力腐蚀过程一般可分为三个阶段。第一阶段为孕 育期，在这一阶段内，因腐蚀过程局部化和拉应力 作用的结果，使裂纹生核；第二阶段为腐蚀裂纹发 展时期，当裂纹生成后，在腐蚀介质和金属中拉应 力的共同作用下，裂纹扩展；第三阶段中，由于拉 应力的局部集中，裂纹急剧生长导致零件的破坏。 ? 在发生应力腐蚀破裂时，并不发生明显的均匀腐蚀 ，甚至腐蚀产物极少，有时肉眼也难以发现，因此 ，应力腐蚀是一种非常危险的破坏。
一般来说，介质中氯化物浓度的增加，会缩短应力 腐蚀开裂所需的时间。不同氯化物的腐蚀作用是按 Mg2+、Fe3+、Ca2+、Na1+、Li1+等离子的顺序递减 的。发生应力腐蚀的温度一般在50℃～300℃之间
防止应力腐蚀应从减少腐蚀和消除拉应力两方面来 采取措施。主要是：一要尽量避免使用对应力腐蚀 敏感的材料；二在设计设备结构时要力求合理，尽 量减少应力集中和积存腐蚀介质；三在加工制造设 备时，要注意消除残余应力
疲劳腐蚀
腐蚀疲劳是在腐蚀介质与循环应力的联合作 用下产生的。这种由于腐蚀介质而引起的抗 腐蚀疲劳性能的降低，称为腐蚀疲劳。疲劳 破坏的应力值低于屈服点，在一定的临界循 环应力值（疲劳极限或称疲劳寿命）以上时 ，才会发生疲劳破坏。而腐蚀疲劳却可能在 很低的应力条件下就发生破断，因而它是很 危险的
影响材料腐蚀疲劳的因素主要有应力交变速度、介 质温度、介质成分、材料尺寸、加工和热处理等。 增加载荷循环速度、降低介质的PH值或升高介质的 温度，都会使腐蚀疲劳强度下降。材料表面的损伤 或较低的粗糙度所产生的应力集中，会使疲劳极限 下降，从而也会降低疲劳强度
晶间腐蚀
晶间腐蚀是金属材料在特定的腐蚀介质中， 沿

着材料的晶粒间界受到腐蚀，使晶粒之间 丧失结合力的一种局部腐蚀破坏现象。受这 种腐蚀的设备或零件，有时从外表看仍是完 好光亮，但由于晶粒之间的结合力被破坏， 材料几乎丧失了强度，严重者会失去金属声 音，轻轻敲击便成为粉末。 ? 据统计，在石油、化工设备腐蚀失效事故中 ，晶间腐蚀约占4%～9%，主要发生在用轧 材焊接的容器及热交换器上。
一般认为，晶界合金元素的贫化是产生晶间 腐蚀的主要原因。通过提高材料的纯度，去 除碳、氮、磷和硅等有害微量元素或加入少 量稳定化元素（钛、铌），以控制晶界上析 出的碳化物及采用适当的热处理制度和适当 的加工工艺，可防止晶间腐蚀的产生。
均匀腐蚀
均匀腐蚀是指在与环境接触的整个金属表面 上几乎以相同速度进行的腐蚀。在应用耐蚀 材料时，应以抗均匀腐蚀作为主要的耐蚀性 能依据，在特殊情况下才考虑某些抗局部腐 蚀的性能
磨损腐蚀（冲蚀） 磨损腐蚀（冲蚀）
由磨损和腐蚀联合作用而产生的材料破坏过程叫磨 损腐蚀。磨损腐蚀可发生在高速流动的流体管道及 载有悬浮摩擦颗粒流体的泵、管道等处。有的过流 部件，如高压减压阀中的阀瓣（头）和阀座、离心 泵的叶轮、风机中的叶片等，在这些部位腐蚀介质 的相对流动速度很高，使钝化型耐蚀金属材料表面 的钝化膜，因受到过分的机械冲刷作用而不易恢复 ，腐蚀率会明显加剧，如果腐蚀介质中存在着固相 颗粒，会大大加剧磨损腐蚀。
氢脆
金属材料特别是钛材一旦吸氢，就会析出脆 性氢化物，使机械强度劣化。在腐蚀介质中 ，金属因腐蚀反应析出的氢及制造过程中吸 收的氢，是金属中氢的主要来源。金属的表 面状态对吸氢有明显的影响，研究表明，钛 材的研磨表面吸氢量最多，其次为原始表面 ，而真空退火和酸洗表面最难吸氢。钛材在 大气中氧化处理能有效防止吸氢

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