第七章 配位化合物

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第七章 配位化合物

第一节 配合物的组成及命名

一、配合物的组成 1、配合物

配离子:由两种不同离子或一种离子与一种分子形成的复杂离子称之。 如:[]+

23)(NH Ag 、[]+

243)(NH Cu 、[]-

36)(CN Fe 、[]-

46)(CN Fe

配合物:含配离子的化合物。

如:[]Cl NH Ag 23)(、[]443)(SO NH Cu 、[]63)(CN Fe K 、[]64)(CN Fe K 有时也把配离子笼统称为配合物。 2、配合物的组成

配合物结构较复杂,但一般都有一个成分作为配合物的核心,其它部分围绕这一核心有规则地排列。 (1)中心离子(配合物的形成体):位于配合物中心的离子或原子。

多为具有空轨道的过渡元素的金属离子(d 区、s d 区)。 少数为高氧化数非金属原子,如:[]-

26SiF 、[]-

6PF 。

个别为中性原子,如:[]4)(CO Ni 、[]5)(CO Fe 。 (2)配位体

★含义:与中心原子结合的分子或离子。多为含孤对电子的分子或离子。

如3NH 、O H 2、-

Cl 、-

CN 、-

SCN 等。

★分类:根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。

单齿配体:一个配位体只含一个配位原子。

多齿配体:一个配位体只含两个或两个以上的配位原子。

(3)配位原子:配位体中直接与中心离子结合的原子。配位原子大多为电负性较大的非金属原子,如:N 、O 、

F 、C 、S 、x 等。

(4)配位数:

★含义:直接与中心原子结合的配位原子数。

单齿配体:配位数=配位体数。

多齿配体:配位数=配位体数×一个配位体所含配位原子的个数(齿数)。如:[]+

22)(en Pt

★影响因素

中心离子正电荷:电荷数↑,配位数↑

半径:中心离子半径↑,配位数↑

配体半径↑,配位数↓

外界因素:浓度,配体浓度高有利于形成高配位数。 温度,温度低有利于形成高配位数。

★经验:中心离子 +1 +2 +3 +4 配位数 2 4(6) 6(4) 6(8) (5)内界:即配离子,用“[ ]”括起。

配离子的电荷=中心离子与配体电荷的代数和。如:[]Cl O H NH CoCl 2332)( (6)外界:除配离子之外的部分。

外界离子电荷=配离子的电荷

[Cu (NH 3) 4] SO 4 K 3 [Fe (CN ) 6]

内界 外界 外界 内界

配位体NH 3和CN -中的N ,C 称为配位原子(指配体中直接提供孤对电子给中心离子的原子)。 二、配合物的化学式及命名 1、 配合物化学式的书写:原则:

配合物:阳离子在前,阴离子在后

配离子:先中心离子再配体。若配体不止一种:

先离子后分子

先无机后有机

同类配体按配位原子元素符号英文排序为准,如3NH 、O H 2,3NH 在前

同类配体若配位原子相同,则配位体原子数少者在前,如[])()(2322OH NH NH NO Pt

2、配合物的命名:与无机物类似,自后向前念。

配离子:配位体数配位体“合”中心离子(化合价)离子 如:[]+

243)(NH Cu :四氨合铜(Ⅱ)离子

[]-36)(CN Fe :六氰合铁(Ⅲ)离子 []-46)(CN Fe :六氰合铁(Ⅱ)离子

配合物:(1)含配阳离子化合物:“某化(或酸)某”。

(2)含配阴离子化合物:“某酸某”。 (3)外层是氢离子时称“某酸”。 (4)外层是氢氧根离子时称“氢氧化某”。

说明★若配体两种以上,中间用“〃 ”分开,命名顺序同书写顺序(即自前向后)。

★带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体、含有一个以上代酸原子的配体,命名时要用括号括起来,如:(三磷酸根)、(硫代硫酸根)。 ★注意一些特殊配体的名称:

-ONO (O 为配位原子):亚硝酸根,-

2NO (N 为配位原子):硝基;-

SCN (S 为配位原子):硫氰酸根,-NCS (N

为配位原子):异硫氰酸根;CO :羰基、-

OH :羟基等。 命名实例:

[]443)(SO NH Cu :硫酸四氨合铜(Ⅱ) []63)(CN Fe K :六氰合铁(Ⅲ)酸鉀

[]64)(CN Fe K :六氰合铁(Ⅱ)酸鉀 []243)(Cl NH Zn :二氯化四氨合锌(Ⅱ)

[]2344)()(NH NCS Cr NH : 四(异硫氰酸根) ·

二氨合铬(Ⅲ)酸铵 []33)(Cl en Fe :三氯化三乙二胺合铁(Ⅲ) []3253)(Cl O H NH Co :三氯化五氨 ·

一水合钴(Ⅲ) []2323)(O S Ag Na : 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠

[]62PtCl H :六氯合铂(Ⅳ)酸

[])()(23OH NH Ag :氢氧化二氨合银(Ⅰ) []5)(CO Fe :五羰基合铁

三、配合物的结构

1、 简单配合物:单齿配体与中心离子配位形成的配合物(不含环)。

2、 鳌合物:多齿配体与中心离子配位形成的配合物(含环)。

3、 其它配合物:多核配合物、羰基配合物、原子簇配合物等。

【巩固提高】

1、常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子,而配位原子则可以是任何元素的原子。(×)

2、[CoCl(SCN)(en)2]NO 2名称为 ,配位体为 ,配位原子为 ,配位数为 ,中心原子氧化数为 。(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]的系统命名为 ,配离子的电荷是 ,配位体是 ,配位原子是 ,中心离子的配位数是 。

3、当分子式为CoCl 3·4NH 3 的化合物与AgNO 3(aq)反应,沉淀出1molAgCl ,则有( )个氯原子直接与钴成键。 (1)0 (2)1 (3)2 (4)3

4、在[Cr(C 2O 4)2(en)]-中,中心离子电荷数和配位数正确的是( )。 (1)+2、3 (2)+3、6 (3)+3、3 (4)-1、6

【答案】2、亚硝酸一氯〃一硫氰酸根〃二(乙二胺)合钴(Ⅲ);Cl -、SCN -、en ;Cl 、S 、N ;6;+3。五氟〃一

水合铁(Ⅲ)酸铵;-2;F -、H 2O ;F 、O ;6。 3、(3);4、(2)

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