苯甲醛缩氨基硫脲化合物的合成及性质研究

峰来自 Ｃ＝Ｓ振动。该研究结果为设计和合硫代氨基脲及其衍
３
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生物抗癌药物库的建设提供了理论依据。
４
３０１９
参考文献
［１］ＡｌｅｓｓｉｏＥ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＲｕ－，Ｏｓ－，Ｒｈ－，ａｎｄＩｒ
５
２９６２
－ｈａｌｉｄｅ－ｓｕｌｆｏｘｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，２００４，１０４（９）：
硫代氨基脲 及 其 衍 生 物，与 金 属 配 位 时，有 着 多 种 配 位 模 式，并 且 其 金 属 配 合 物 有 着 广 谱 的 抗 癌 效 果 。 ［１－５］ 最 近， Ｂａｃｋｆｏｒｄ和他的同事［６］对研究蒽 －９－甲酰基缩硫代氨基脲（９ －ＡＴｓ）有机金 属 钌 形 成 的 配 合 物 ［（η６－ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｒｕ（９－ ＡＴｓ）Ｃｌ］Ｃｌ进行活性测试，而 Ｓｍｉｔｈ等人发现具有单核和双核 的有机金属钌化合物对食道癌细胞，ｏｅｓｏｐｈａｇｅａｌ癌细胞具有抑 制活性 ［７］。这些研究 结 果 极 大 的 激 发 了 医 药 工 作 者 对 有 机 金 属钌氨基硫脲配合物的化疗性质的研究。本论文合成有机金 属钌氨基硫脲配合物，并且研究了其光谱性质。
·１·
摘要：硫代氨基脲及其衍生物，与金属配位时，有着多种配位模式，并且其金属配合物有着广谱的抗癌效果。本论文采用苯甲醛和 ４－苯 基 －３－硫代氨基脲反应制备 Ｌ１，将 Ｌ１作为配体与［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２反应制备配合物 １，并研究其光谱活性。 关键词：氨基硫脲；苯甲醛；光谱性质 中图分类号：Ｏ６２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１２－０００１－０２
收稿日期：２０１９－０４－０７ 基金项目：广西自然科学基金（２０１７ＧＸＮＳＦＡＡ１９８３３５）；壮瑶药协同创新中心（桂教科研［２０１３］２０号）；广西壮瑶药重点实验室
（桂科基字［２０１４］３２号）；广西重点学科壮药学（桂教科研［２０１３］１６号）；广西中药一流学科中药学（民族医药方向）项目（桂教科 研【２０１８】１２号）；广西中医药大学校级课题（２０１７ＪＱ００１）；杨世林教授团队人才培养建设项目（ＹＳＬ１７００４）；广西中医药大学中药学 优势学科建设专项课题（ＺＹＸ２０１７００３）
６
２４４７
４２０３．
［２］Ｂｏｌｍ Ｃ，ＬｅｇｒｏｓＪ，ＰａｉｈＪＬ，ｅｔａｌ．Ｉｒｏｎ－ｃａｔａｌｙｚｅｄｒｅａｃｔｉｏｎｓｉｎ
７
１５９３
ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ［Ｓ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，２００４，１０４：６２５５．
８
１５８９
［３］ＧａｓｓｅｒＧ，ＯｔｔＩ，Ｍｅｔｚｌｅｒ－ＮｏｌｔｅＮ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃａｎｔｉｃａｎｃｅｒ
１．３ 化合物 １合成
准确称取 Ｌ１２６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）和 ［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２ ３１．５ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）加入 ６ｍＬ丙酮，然后 ４５℃搅拌回流 ６ｈ， 取出反应瓶，敞开瓶口，让丙酮自由挥发，待溶剂挥发掉一定量 之后会有大量颗粒状晶体析出，过滤，真空干燥，得到 ２５ｍｇ，产 率 ４３％。
２２
５７９
脲化合物的合成及性 质 研 究 ［Ｊ］．山 东 化 工，２０１９，４８（１２）：１－
２．）
１．４ 红外光谱测定
采用 ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ－３６０光谱仪用于物质的红外吸收数据收 集。
２ 结果
化合物 １的结构经红外光谱、氢谱、质谱确定已形成氨基 硫脲型钌配合物。图 １为化合物 １的红外光谱图，红外光谱吸 收峰 列 于 表 １。如 图 １可 见，化 合 物 １在 ３４３６，３２３１，３１８２， ３０１９，２９６２，２４４７，１５９３，１５８９，１５６０，１４９９，１４０５，１３１５，１２８２，１２１７， １１０６，１０２９，９１４，８７４，７１０，６９８，６５３，５７９ｃｍ－１出 现 吸 收 峰。其 中，３４３６和 ３２３１ｃｍ－１的吸收峰来自 ＮＨ伸缩振动，１５９３ｃｍ－１ 的吸收峰来自 Ｃ＝Ｎ振动，１０２９ｃｍ－１的吸收峰来自 Ｃ＝Ｓ振动。
ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｙｏｆＢｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅＴｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ
ＰｅｎｇＢｉｎｇｈｕａ１，ＬｉＰｅｉｙｕａｎ２ ，ＺｈｏｕＱｕａｎ１，ＪｉａＺｈｉｒｕｏ２
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＮａｎｎｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３０００１，Ｃｈｉｎａ； ２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＧｕａｎｇｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３０００１，Ｃｈｉｎａ）
第 １２期
彭炳华，等：苯甲醛缩氨基硫脲化合物的合成及性质研究
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科研与开发
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苯甲醛缩氨基硫脲化合物的合成及性质研究
彭炳华１，李培源２ ，周 泉１，贾智若２
（１．南宁师范大学 化学与材料学院，广西 南宁 ５３０００１； ２．广西中医药大学药学院，广西 南宁 ５３０００１）
１ 方法 １．１ 仪器和设备
ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ－３６０红外光谱仪。其它试剂购于阿拉丁试剂公 司。
１．２ 配体 Ｌ１合成
取苯甲醛 ０．１ｍＬ（大约 １ｍｍｏｌ），４－苯基 －３－硫代氨基 脲 １６７ｍｇ（１ｍｍｏｌ），加入乙醇和水的混合液，加热至 ８０℃回流 搅拌，反应 １ｈ之后析出大量白色固体，过滤，真空干燥，得到 Ｌ１。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅａｎｄｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｓｈｏｗｓｖａｒｉｏｕｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｍｏｄｅｓｉｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｍｅｔａｌ，ａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔａｎｔ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｐｏｓｓｅｓｓｂｒｏａｄ－ｓｐｅｃｔｒｕｍａｎｔｉｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，Ｌ１ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｗｉｔｈ４ －ｐｈｅｎｙｌ－ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｒｅａｃｔｉｎｇＬ１ｗｉｔｈ［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２．Ｔｈｅｓｐｅｃｔｒａｌｑｕａｌｉｔｙｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ；ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ；ｓｐｅｃｔｒａｌｑｕａｌｉｔｙ
ｇｌｕｔａｔｈｉｏｎｅａｎｄｇｕａｎｉｎｅｆｏｒａｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（ＩＩ）ａｒｅｎｅａｎｔｉｃａｎｃｅｒ
１２
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ｃｏｍｐｌｅｘ：ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆａｓｕｌｆｅｎａｔｏｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ［Ｊ］．ＪＡｍＣｈｅｍ
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［６］ Ｂｅｃｋｆｏｒｄ Ｆ Ａ，Ｌｅｂｌａｎｃ Ｇ，Ｔｈｅｓｓｉｎｇ Ｊ，ｅｔａｌ．Ｓｅｅｒａｍ．
１４
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ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ
１５
１１０６
ｌｉｇａｎｄｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙｏｆ［（η６－ｐ－
ｃｙｍｅｎｅ） Ｒｕ （ＮＳ） Ｃｌ］ ＋ （ＮＳ ＝ ９ － ａｎｔｈｒａｌｄｅｈｙｄｅ
１６
１０２９
ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｓ） ［ Ｊ］． Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
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１８
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ｄｉｎｕｃｌｅａｒ（η６ － ａｒｅｎｅ） ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ （ＩＩ） ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ
９
１５６０
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．ＪＭｅｄＣｈｅｍ，２０１１，５４（１）：３－２５．
［４］ ＣｌａｒｋｅＭ Ｊ．Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｍｅｔａｌｌｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ［Ｊ］．Ｃｏｏｒｄ
１０
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Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，２００３，２３６（１）：２０９－２３３．
１１
１４０５
［５］ ＷａｎｇＦ，ＸｕＪ，Ｈａｂｔｅｍａｒｉａｍ Ａ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎ
４ 结论
序号
吸ห้องสมุดไป่ตู้峰 ／ｃｍ－１
本论文采用苯甲醛和 ４－苯基 －３－硫代氨基脲反应制备
Ｌ１，将 Ｌ１作为配体与［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２反应制备配合物 １，
１
３４３６
研究其红外光谱性质。３４３６和 ３２３１ｃｍ－１的吸收峰来自 ＮＨ伸
２
３２３１
缩振动，１５９３ｃｍ－１的吸收峰来自 Ｃ＝Ｎ振动，１０２９ｃｍ－１的吸收
作者简介：彭炳华，硕士，主要从事化合物合成及性质研究；通信作者：李培源，女，博士，副教授，主要从事天然产物研究工作。
·２·
山 东 化 工 ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１９年第 ４８卷
图 １ 化合物 １的红外光谱图
表 １ 化合物 １的红外光谱吸收峰
１９
７１０
ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄ
ｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ［Ｊ］．ＩｎｏｒｇＣｈｅｍ Ｃｏｍｍｕｎ，２０１１，１４（６）：９５６－
２０
６９８
９６０．
２１
６５３
（本文文献格式：彭 炳 华，李 培 源，周 泉，等．苯 甲 醛 缩 氨 基 硫