烟道气中锑的形态
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Ｓｂ（Ⅲ）标准储备液 １００ ｍｇ／Ｌ： 称 取 ０．０１１ ９７ｇ Ｓｂ２Ｏ３（上 海 实 验 试 剂 有 限 公 司， 分 析 纯）， 加 入１０ｍＬ 浓盐酸，溶解后移入１００ｍＬ 容量瓶中定容，于４ ℃保存；１００ｎｇ／ｍＬ Ｓｂ（Ⅲ）标准工 作液由 Ｓｂ（Ⅲ）标准储备液逐级稀释配制，现用现配。
广东微量元素科学 ２０１２年 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第４期
文章编号：１００６－４４６Ｘ （２０１２）０４－００６２－０５
ＨＧ ＡＦＳ测定垃圾焚烧炉烟道气中锑的形态
梅 俊１ 王 秀 季２ 吴 喜 仁１ 李 尚 德１
前人对飞灰中重金属 已 有 研 究［２ －５］，研 究 对 象 主 要 集 中 在 Ｈｇ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ 等金属上。使用有机萃取剂，如柠檬酸、草酸、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ（二乙烯三胺五乙酸）对 飞 灰 中 重 金属进行萃取，环境友好但萃取效率较低 。 ［６］ 本实验用酒石酸作萃取剂，萃取飞灰中的锑； 氢 化 物发生原子荧光测定飞灰中不同价态锑的含量 ， ［７］ 为飞灰中重金属的检测和飞灰的安全处理 提 供 数据参考。
在不同浓度的酒 石 酸 介 质 中， 测 量 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ （Ⅴ）的荧光强度， 如 图 １ 所 示。 在 ０．０５～０．１０ ｍｏｌ／ Ｌ 酒石酸介质中，Ｓｂ（Ⅴ）几乎不产生荧光信号，而Ｓｂ （Ⅲ）在０．０５ｍｏｌ／Ｌ 以 上 酒 石 酸 介 质 中 产 生 较 大 且 稳 定的荧 光 信 号。 根 据 这 一 差 异， 选 择 在 ０．０５ ｍｏｌ／Ｌ 酒石酸介质中应用差减法测 定 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ（Ⅴ）是 可 靠的。
测 得 的 荧 光 信 号 无 明 显 差 异 。 实 验 选 择 提 取 时 间 为 １６ｈ。 ２．４ ＮａＦ对 Ｓｂ（Ⅴ）信号的掩蔽及浓度的影响
ＴＳＵＪＩＩ［９］报道，０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ ＨＦ 溶液作掩蔽剂，１ｍｏｌ·Ｌ－１ ＨＣｌ介质 中 可 实 现 对 Ｓｂ（Ⅲ） 选择性测定；ＮＩＮＡ ＵＬＲＩＣＨ［１０］报道，氟化物作基体 改 进 剂，ＦＩ －ＨＧ －ＩＣＰ －ＡＥＳ对 锑 进 行 形 态分析。很明显，ＨＣｌ和 ＮａＦ 溶液共存时对 Ｓｂ（Ⅴ）产生的荧光信号起到掩蔽作用。 可能的机理 是：ＮａＦ 和 Ｓｂ（Ⅴ）形成络合物 ＳｂＦ６－ ，而这一络合物不能 和 ＮａＢＨ４作 用 生 成 ＳｂＨ３， 从 而 达 到 掩 蔽的作用。在选定最佳酸度条件下， 试 验 了 不 同 质 量 浓 度 的 ＮａＦ 溶 液 对 Ｓｂ（Ⅴ）信 号 掩 蔽 效 果。 结果表明，０．４ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶液掩蔽效果最佳。实验选择 ＮａＦ 溶液的质量浓度为０．４ｇ／Ｌ。 ２．５ 酒石酸浓度对 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ（Ⅴ）荧光信号的影响
焚烧法处理生活垃圾和危险废弃物，具有减容减重比大、处理速度快、占地面积小、可回收 热能等优点而备受关注。但生活垃圾和危险废弃物的组成复杂，焚烧过程中会产生大量污染物 （ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣｌ、二噁英、 多 环 芳 烃 及 重 金 属 等）， 使 含 有 大 量 污 染 物 的 飞 灰 受 到 环 境 工作者的关注。焚烧产生飞灰含有较高浓度的重金属和其他污染物，研究表明飞灰颗粒尺寸越 小，所富集的重金属质量分数越高。 焚 烧 改 变 了 金 属 的 存 在 形 态，使 其 转 化 为 更 易 迁 移 的 形 式。 若将飞灰直接进行填埋处理，自然环境下重金属和大量污染物将逐渐渗滤出来，污染地下水源和 环境。中国环境保护部将焚烧生活垃圾和危险废弃物所产生飞灰归类为危险废弃物，规定填埋之 前必须进行无害化处理，以防止其对环境造成不良影响。常见的 重 金 属 Ａｓ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、 Ｓｅ、Ｚｎ和 Ｈｇ［１］在焚烧过程中会挥发并存在于焚烧尾气中。当尾气离开炉膛开始冷却时，上 述 金 属就会冷凝附着在飞灰颗粒表面。从垃圾焚烧飞灰中萃取重金属可大幅降低飞灰的重金属毒性， 相 对 传 统 技 术 （如 ： 鳌 合 稳 定 化 、 水 泥 固 化 ）而 言 ， 萃 取 处 理 后 飞 灰 渗 滤 毒 性 更 低 可 被 安 全 应 用 于 肥料和建筑材料 。 ［１］
表 １ 烟 道 气 中 锑 提 取 剂 的 选 择 （提 取 剂 浓 度 均 为 ０．３ ｍｏｌ／Ｌ）
酒石酸
ＫＨ２ＰＯ４ Ｋ２ＨＰＯ４ Ｎａ３ＰＯ４ Ｎａ２ＣＯ３ ＮａＨＣＯ３ ＮＨ４Ｆ Ｎａ２ＳＯ４ 乙 酸 铵 柠 檬 酸 钠
来自百度文库
酒石酸
钾钠
Ｉｆ 空 白 Ｉｆ 提 取 液
３８．１ ３４．４ ５４．１ １０７．５ ５２．９ １０１ １１．６ ３３．７ ３０．２ １５５．９
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广东微量元素科学 ２０１２年 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第４期
焰 也 不 稳 定 。 实 验 选 用 １０ｇ／Ｌ ＮａＢＨ４作 还 原 剂 ，０．６ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ作 载 流 。 ２．２ 提 取 剂 及 浓 度 的 选 择
１ 实 验 部 分
１．１ 仪 器 和 主 要 试 剂 崂应３０１２Ｈ 型自动烟气（尘）测试仪（青岛崂山应用技术研究所）；ＡＦ －６１０ 型原子荧光光谱
收稿日期：２０１２ －０３ －０９ 基 金 项 目 ：广 东 医 学 院 面 上 项 目 （Ｎｏ．Ｍ２００９００６） 作者简介：梅俊（１９７３—），男，硕士，讲师。研究方向：环境分析化学。Ｅ －ｍａｉｌ：ｍｊ４３８３００＠１６３．ｃｏｍ
１％ ＮａＢＨ４溶液：称 取 ５．００ｇ ＮａＢＨ４溶 于 ５００ ｍＬ ０．５％ ＮａＯＨ 溶 液 中；２ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶 液；５％ 硫脲溶液：称取５ｇ硫脲溶于１００ｍＬ 蒸馏水中；５％ 抗坏血酸溶液，现配现用；所用试 剂均为分析纯，溶液用蒸馏水配制。
本实验所用飞灰（ＦＡ１、ＦＡ２）取自珠三角某垃圾焚烧厂垃圾焚烧炉，ＦＡ１、ＦＡ２ 取 自 两 台 垃 圾焚烧炉的布袋除尘器飞灰，焚烧炉型为炉排炉，日处理垃圾为５００ｔ。焚烧炉的焚烧温度为 ８５０ ～９５０ ℃，烟道气温度１９０ ℃。烟囱高５０ｍ，取样口高１５ｍ。 １．２ 实 验 方 法 １．２．１ 烟道气样品的采集和浸提方法 采样所用滤筒４５０ ℃于马弗炉烘烤４ｈ，冷却，备用。从 圾焚烧厂取来的飞灰置于冰箱４ ℃保存，分析前置于１０３ ℃烘箱下放置２４ｈ，达到恒质量。
Ｓｂ（Ⅴ ）标 准 储 备 液１００ｍｇ／Ｌ： 称 取０．０２０ ９１ｇ Ｎａ３ＳｂＯ４（上 海 实 验 试 剂 有 限 公 司 ， 分 析 纯 ）， 加入１０ｍＬ 浓盐酸，溶解后移入１００ｍＬ 容量瓶中定容，于４ ℃保存；１００ｎｇ／ｍＬＳｂ（Ⅴ）标准工 作液由 Ｓｂ（Ⅴ）标准储备液逐级稀释配制，现用现配。
６５５ ３２７
４３２ ７６７
３１２ ６６２ ９０．７ １１５ １５７ １ ０８１ ４６５ ２ ５１８
△Ｉｆ
６２．９
－
－
－
１０３
－ ３３５
－ ４１９ ３７４ ２ ４０３
２．３ 提 取 时 间 的 选 择 提取时间直接影响 烟 道 气 样 品 中 锑 的 提 取 效 果。 试 验 表 明， 在 室 温 下 提 取 时 间 １４～１８ｈ，
烟尘（气）测试仪抽取烟道气２ ０００Ｌ， 滤 筒 及 所 得 颗 粒 于 １０ ｍＬ 带 盖 离 心 管 中， 加 入 ６ ｍＬ ０．５ｍｏＬ／Ｌ 酒石酸溶液和４ｍＬ 水，加盖。在振荡器上室温振荡 １６ｈ。 以 ４ ０００ｒ／ｍｉｎ的速度离 心 ３０ ｍｉｎ， 移 取 上 层 清 液 ， 用 于 测 定 。 １．２．２ 测定方法 平行取两份２．５ｍＬ 提取液置于１０ｍＬ 比色管中，一份定容后，用 ＨＧ －ＡＦＳ 法直接测定其中的 Ｓｂ（Ⅲ）。 另 一 份 加 入 浓 ＨＣｌ ３ ｍＬ、５％ 的 硫 脲 溶 液 和 ５％ 抗 坏 血 酸 溶 液 各 １ ｍＬ，定容，放置４０ｍｉｎ，将 Ｓｂ（Ⅴ）还原为 Ｓｂ（Ⅲ）后测定总锑。 １．２．３ 标 准 曲 线 的 绘 制 平 行 取 两 份 ０．００、０．５０、１．００、１．５０、２．００ ｍＬ １００ｎｇ／ｍＬ Ｓｂ（Ⅲ ）标 准工作液和１００ｎｇ／ｍＬ Ｓｂ（Ⅴ）标准工作液于１０ｍＬ 比色管中 。 在 各 Ｓｂ（Ⅲ ）标 准 工 作 溶 液 中 分 别 加 入 浓 ＨＣｌ ０．５ ｍＬ 和 ２ ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶 液 ２ ｍＬ， 定 容 。 此 系 列 含 Ｓｂ（Ⅲ ）０．０、５．０、 １０．０、１５．０、２０．０ｎｇ／ｍＬ， 按 实 验 选 择 的 条 件 测 定 Ｓｂ（Ⅲ ）的 荧 光 信 号 ， 得 标 准 曲 线 的 回 归 方 程 为 ：ｙ＝１１１．２８ ｘ ＋ ２１．２２。 在 各 Ｓｂ（Ⅴ ）标 准 工 作 溶 液 中 分 别 加 入 浓 ＨＣｌ ３ ｍＬ、５％ 的 硫 脲 溶 液 和５％ 抗 坏 血 酸 溶 液 各１．０ｍＬ， 定 容 ， 放 置４０ｍｉｎ， 将 Ｓｂ（Ⅴ ）还 原 为 Ｓｂ（Ⅲ ）后 测 定 溶 液 中 的 总 Ｓｂ。 得 标 准 曲 线 的 回 归 方 程 为 ：ｙ ＝ １２３．５５ ｘ ＋ ５９．８０。 由 二 者 之 差 得 到 Ｓｂ（Ⅴ ）的 含 量 。
提取剂不同，对烟道气样品中锑的 提 取 效 果 也 不 同 。 ［７］ 试 验 ＫＨ２ＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、 Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＮＨ４Ｆ、Ｎａ２ＳＯ４、 乙 酸 铵、 柠 檬 酸 三 钠、 酒 石 酸 钾 钠、 酒 石 酸 等 作 烟 道 气 颗粒提取剂的效果，如表１所示。试验结果表明，选择酒石酸溶液作提取剂产生的荧光信号强且 空白值低。这一现象或许是由于酒石酸和锑形成了稳定络合物的缘故 。 ［８］ 试验了不同浓度酒 石 酸 溶液的提取效果，选择０．３ｍｏｌ／Ｌ 酒石酸溶液作提取剂。
（１． 广 东 医 学 院 药 学 院 ， 广 东 东 莞 ５２３８０８； ２． 广 东 医 学 院 分 析 中 心 ， 广 东 东 莞 ５２３８０８）
摘 要：以某垃圾焚烧厂焚烧 炉 产 生 的 烟 道 气 为 研 究 对 象 ， 采 用 酒 石 酸 提 取， 对 烟 道 气 中 Ｓｂ 形 态进行了分析，用 ＨＧ －ＡＦＳ分别测出样品中 Ｓｂ（Ⅲ）和总 Ｓｂ的 量， 差 减 法 得 到 Ｓｂ（Ⅴ）的 量。 结 果表明，Ｓｂ（Ⅲ）和总 Ｓｂ检出限分别 为 ０．１３μｇ／Ｌ 和 ０．１１μｇ／Ｌ，相 对 标 准 偏 差（ＲＳＤ，ｎ ＝１１）分 别 为 ５．８％ 和 ６．３％ ， 加 标 回 收 率 在 ８４．８％ ～１１３％ 。 关键词：烟道气；锑；原子荧光光谱法；氢化物发生；形态分析 中 图 分 类 号 ：Ｘ ８３１∶Ｏ ６５７．３１ 文 献 标 识 码 ：Ａ
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广东微量元素科学 ２０１２年 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第４期
仪（北京 瑞 利 分 析 仪 器 公 司 ）， 工 作 条 件 为： 负 高 压 ３００ ｍＶ、 灯 电 流 ６０ ｍＡ、 载 气 流 量 ６００ ｍＬ·ｍｉｎ－１；锑高强度空心阴极灯（北 京 市 朝 阳 天 宫 仪 器 厂）； 恒 温 振 荡 器（江 苏 金 坛 市 金 城 国 胜 实 验 仪 器 厂 ）； 台 式 离 心 机 （上 海 安 亭 科 学 仪 器 厂 ）。
２ 结 果 与 讨 论
２．１ ＮａＢＨ４和 ＨＣｌ浓度的影响 ＮａＢＨ４在酸性溶液中产生活性氢，与 Ｓｂ（Ⅲ）反应生成氢化 物 和 氢 气。 故 ＮａＢＨ４的 质 量 浓 度
和 ＨＣｌ的浓度是影响 Ｓｂ（Ⅲ）还原反应的重要因素。试验表明，０．６ ｍｏｌ／Ｌ 以上 ＨＣｌ介质作载流 可 产 生 稳 定 的 荧 光 信 号 。１０～１５ｇ／Ｌ ＮａＢＨ４可 产 生 强 而 稳 定 的 荧 光 信 号 。ＮａＢＨ４质 量 浓 度 过 低 ， Ｓｂ（Ⅲ）还原不完全。反之，与 ＨＣｌ反应剧烈，生成大量氢气，“稀释” 了氢化物的浓度， 同时火
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文章编号：１００６－４４６Ｘ （２０１２）０４－００６２－０５
ＨＧ ＡＦＳ测定垃圾焚烧炉烟道气中锑的形态
梅 俊１ 王 秀 季２ 吴 喜 仁１ 李 尚 德１
前人对飞灰中重金属 已 有 研 究［２ －５］，研 究 对 象 主 要 集 中 在 Ｈｇ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ 等金属上。使用有机萃取剂，如柠檬酸、草酸、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ（二乙烯三胺五乙酸）对 飞 灰 中 重 金属进行萃取，环境友好但萃取效率较低 。 ［６］ 本实验用酒石酸作萃取剂，萃取飞灰中的锑； 氢 化 物发生原子荧光测定飞灰中不同价态锑的含量 ， ［７］ 为飞灰中重金属的检测和飞灰的安全处理 提 供 数据参考。
在不同浓度的酒 石 酸 介 质 中， 测 量 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ （Ⅴ）的荧光强度， 如 图 １ 所 示。 在 ０．０５～０．１０ ｍｏｌ／ Ｌ 酒石酸介质中，Ｓｂ（Ⅴ）几乎不产生荧光信号，而Ｓｂ （Ⅲ）在０．０５ｍｏｌ／Ｌ 以 上 酒 石 酸 介 质 中 产 生 较 大 且 稳 定的荧 光 信 号。 根 据 这 一 差 异， 选 择 在 ０．０５ ｍｏｌ／Ｌ 酒石酸介质中应用差减法测 定 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ（Ⅴ）是 可 靠的。
测 得 的 荧 光 信 号 无 明 显 差 异 。 实 验 选 择 提 取 时 间 为 １６ｈ。 ２．４ ＮａＦ对 Ｓｂ（Ⅴ）信号的掩蔽及浓度的影响
ＴＳＵＪＩＩ［９］报道，０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ ＨＦ 溶液作掩蔽剂，１ｍｏｌ·Ｌ－１ ＨＣｌ介质 中 可 实 现 对 Ｓｂ（Ⅲ） 选择性测定；ＮＩＮＡ ＵＬＲＩＣＨ［１０］报道，氟化物作基体 改 进 剂，ＦＩ －ＨＧ －ＩＣＰ －ＡＥＳ对 锑 进 行 形 态分析。很明显，ＨＣｌ和 ＮａＦ 溶液共存时对 Ｓｂ（Ⅴ）产生的荧光信号起到掩蔽作用。 可能的机理 是：ＮａＦ 和 Ｓｂ（Ⅴ）形成络合物 ＳｂＦ６－ ，而这一络合物不能 和 ＮａＢＨ４作 用 生 成 ＳｂＨ３， 从 而 达 到 掩 蔽的作用。在选定最佳酸度条件下， 试 验 了 不 同 质 量 浓 度 的 ＮａＦ 溶 液 对 Ｓｂ（Ⅴ）信 号 掩 蔽 效 果。 结果表明，０．４ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶液掩蔽效果最佳。实验选择 ＮａＦ 溶液的质量浓度为０．４ｇ／Ｌ。 ２．５ 酒石酸浓度对 Ｓｂ（Ⅲ）和 Ｓｂ（Ⅴ）荧光信号的影响
焚烧法处理生活垃圾和危险废弃物，具有减容减重比大、处理速度快、占地面积小、可回收 热能等优点而备受关注。但生活垃圾和危险废弃物的组成复杂，焚烧过程中会产生大量污染物 （ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣｌ、二噁英、 多 环 芳 烃 及 重 金 属 等）， 使 含 有 大 量 污 染 物 的 飞 灰 受 到 环 境 工作者的关注。焚烧产生飞灰含有较高浓度的重金属和其他污染物，研究表明飞灰颗粒尺寸越 小，所富集的重金属质量分数越高。 焚 烧 改 变 了 金 属 的 存 在 形 态，使 其 转 化 为 更 易 迁 移 的 形 式。 若将飞灰直接进行填埋处理，自然环境下重金属和大量污染物将逐渐渗滤出来，污染地下水源和 环境。中国环境保护部将焚烧生活垃圾和危险废弃物所产生飞灰归类为危险废弃物，规定填埋之 前必须进行无害化处理，以防止其对环境造成不良影响。常见的 重 金 属 Ａｓ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、 Ｓｅ、Ｚｎ和 Ｈｇ［１］在焚烧过程中会挥发并存在于焚烧尾气中。当尾气离开炉膛开始冷却时，上 述 金 属就会冷凝附着在飞灰颗粒表面。从垃圾焚烧飞灰中萃取重金属可大幅降低飞灰的重金属毒性， 相 对 传 统 技 术 （如 ： 鳌 合 稳 定 化 、 水 泥 固 化 ）而 言 ， 萃 取 处 理 后 飞 灰 渗 滤 毒 性 更 低 可 被 安 全 应 用 于 肥料和建筑材料 。 ［１］
表 １ 烟 道 气 中 锑 提 取 剂 的 选 择 （提 取 剂 浓 度 均 为 ０．３ ｍｏｌ／Ｌ）
酒石酸
ＫＨ２ＰＯ４ Ｋ２ＨＰＯ４ Ｎａ３ＰＯ４ Ｎａ２ＣＯ３ ＮａＨＣＯ３ ＮＨ４Ｆ Ｎａ２ＳＯ４ 乙 酸 铵 柠 檬 酸 钠
来自百度文库
酒石酸
钾钠
Ｉｆ 空 白 Ｉｆ 提 取 液
３８．１ ３４．４ ５４．１ １０７．５ ５２．９ １０１ １１．６ ３３．７ ３０．２ １５５．９
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广东微量元素科学 ２０１２年 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第４期
焰 也 不 稳 定 。 实 验 选 用 １０ｇ／Ｌ ＮａＢＨ４作 还 原 剂 ，０．６ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ作 载 流 。 ２．２ 提 取 剂 及 浓 度 的 选 择
１ 实 验 部 分
１．１ 仪 器 和 主 要 试 剂 崂应３０１２Ｈ 型自动烟气（尘）测试仪（青岛崂山应用技术研究所）；ＡＦ －６１０ 型原子荧光光谱
收稿日期：２０１２ －０３ －０９ 基 金 项 目 ：广 东 医 学 院 面 上 项 目 （Ｎｏ．Ｍ２００９００６） 作者简介：梅俊（１９７３—），男，硕士，讲师。研究方向：环境分析化学。Ｅ －ｍａｉｌ：ｍｊ４３８３００＠１６３．ｃｏｍ
１％ ＮａＢＨ４溶液：称 取 ５．００ｇ ＮａＢＨ４溶 于 ５００ ｍＬ ０．５％ ＮａＯＨ 溶 液 中；２ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶 液；５％ 硫脲溶液：称取５ｇ硫脲溶于１００ｍＬ 蒸馏水中；５％ 抗坏血酸溶液，现配现用；所用试 剂均为分析纯，溶液用蒸馏水配制。
本实验所用飞灰（ＦＡ１、ＦＡ２）取自珠三角某垃圾焚烧厂垃圾焚烧炉，ＦＡ１、ＦＡ２ 取 自 两 台 垃 圾焚烧炉的布袋除尘器飞灰，焚烧炉型为炉排炉，日处理垃圾为５００ｔ。焚烧炉的焚烧温度为 ８５０ ～９５０ ℃，烟道气温度１９０ ℃。烟囱高５０ｍ，取样口高１５ｍ。 １．２ 实 验 方 法 １．２．１ 烟道气样品的采集和浸提方法 采样所用滤筒４５０ ℃于马弗炉烘烤４ｈ，冷却，备用。从 圾焚烧厂取来的飞灰置于冰箱４ ℃保存，分析前置于１０３ ℃烘箱下放置２４ｈ，达到恒质量。
Ｓｂ（Ⅴ ）标 准 储 备 液１００ｍｇ／Ｌ： 称 取０．０２０ ９１ｇ Ｎａ３ＳｂＯ４（上 海 实 验 试 剂 有 限 公 司 ， 分 析 纯 ）， 加入１０ｍＬ 浓盐酸，溶解后移入１００ｍＬ 容量瓶中定容，于４ ℃保存；１００ｎｇ／ｍＬＳｂ（Ⅴ）标准工 作液由 Ｓｂ（Ⅴ）标准储备液逐级稀释配制，现用现配。
６５５ ３２７
４３２ ７６７
３１２ ６６２ ９０．７ １１５ １５７ １ ０８１ ４６５ ２ ５１８
△Ｉｆ
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２．３ 提 取 时 间 的 选 择 提取时间直接影响 烟 道 气 样 品 中 锑 的 提 取 效 果。 试 验 表 明， 在 室 温 下 提 取 时 间 １４～１８ｈ，
烟尘（气）测试仪抽取烟道气２ ０００Ｌ， 滤 筒 及 所 得 颗 粒 于 １０ ｍＬ 带 盖 离 心 管 中， 加 入 ６ ｍＬ ０．５ｍｏＬ／Ｌ 酒石酸溶液和４ｍＬ 水，加盖。在振荡器上室温振荡 １６ｈ。 以 ４ ０００ｒ／ｍｉｎ的速度离 心 ３０ ｍｉｎ， 移 取 上 层 清 液 ， 用 于 测 定 。 １．２．２ 测定方法 平行取两份２．５ｍＬ 提取液置于１０ｍＬ 比色管中，一份定容后，用 ＨＧ －ＡＦＳ 法直接测定其中的 Ｓｂ（Ⅲ）。 另 一 份 加 入 浓 ＨＣｌ ３ ｍＬ、５％ 的 硫 脲 溶 液 和 ５％ 抗 坏 血 酸 溶 液 各 １ ｍＬ，定容，放置４０ｍｉｎ，将 Ｓｂ（Ⅴ）还原为 Ｓｂ（Ⅲ）后测定总锑。 １．２．３ 标 准 曲 线 的 绘 制 平 行 取 两 份 ０．００、０．５０、１．００、１．５０、２．００ ｍＬ １００ｎｇ／ｍＬ Ｓｂ（Ⅲ ）标 准工作液和１００ｎｇ／ｍＬ Ｓｂ（Ⅴ）标准工作液于１０ｍＬ 比色管中 。 在 各 Ｓｂ（Ⅲ ）标 准 工 作 溶 液 中 分 别 加 入 浓 ＨＣｌ ０．５ ｍＬ 和 ２ ｇ／Ｌ 的 ＮａＦ 溶 液 ２ ｍＬ， 定 容 。 此 系 列 含 Ｓｂ（Ⅲ ）０．０、５．０、 １０．０、１５．０、２０．０ｎｇ／ｍＬ， 按 实 验 选 择 的 条 件 测 定 Ｓｂ（Ⅲ ）的 荧 光 信 号 ， 得 标 准 曲 线 的 回 归 方 程 为 ：ｙ＝１１１．２８ ｘ ＋ ２１．２２。 在 各 Ｓｂ（Ⅴ ）标 准 工 作 溶 液 中 分 别 加 入 浓 ＨＣｌ ３ ｍＬ、５％ 的 硫 脲 溶 液 和５％ 抗 坏 血 酸 溶 液 各１．０ｍＬ， 定 容 ， 放 置４０ｍｉｎ， 将 Ｓｂ（Ⅴ ）还 原 为 Ｓｂ（Ⅲ ）后 测 定 溶 液 中 的 总 Ｓｂ。 得 标 准 曲 线 的 回 归 方 程 为 ：ｙ ＝ １２３．５５ ｘ ＋ ５９．８０。 由 二 者 之 差 得 到 Ｓｂ（Ⅴ ）的 含 量 。
提取剂不同，对烟道气样品中锑的 提 取 效 果 也 不 同 。 ［７］ 试 验 ＫＨ２ＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、 Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＮＨ４Ｆ、Ｎａ２ＳＯ４、 乙 酸 铵、 柠 檬 酸 三 钠、 酒 石 酸 钾 钠、 酒 石 酸 等 作 烟 道 气 颗粒提取剂的效果，如表１所示。试验结果表明，选择酒石酸溶液作提取剂产生的荧光信号强且 空白值低。这一现象或许是由于酒石酸和锑形成了稳定络合物的缘故 。 ［８］ 试验了不同浓度酒 石 酸 溶液的提取效果，选择０．３ｍｏｌ／Ｌ 酒石酸溶液作提取剂。
（１． 广 东 医 学 院 药 学 院 ， 广 东 东 莞 ５２３８０８； ２． 广 东 医 学 院 分 析 中 心 ， 广 东 东 莞 ５２３８０８）
摘 要：以某垃圾焚烧厂焚烧 炉 产 生 的 烟 道 气 为 研 究 对 象 ， 采 用 酒 石 酸 提 取， 对 烟 道 气 中 Ｓｂ 形 态进行了分析，用 ＨＧ －ＡＦＳ分别测出样品中 Ｓｂ（Ⅲ）和总 Ｓｂ的 量， 差 减 法 得 到 Ｓｂ（Ⅴ）的 量。 结 果表明，Ｓｂ（Ⅲ）和总 Ｓｂ检出限分别 为 ０．１３μｇ／Ｌ 和 ０．１１μｇ／Ｌ，相 对 标 准 偏 差（ＲＳＤ，ｎ ＝１１）分 别 为 ５．８％ 和 ６．３％ ， 加 标 回 收 率 在 ８４．８％ ～１１３％ 。 关键词：烟道气；锑；原子荧光光谱法；氢化物发生；形态分析 中 图 分 类 号 ：Ｘ ８３１∶Ｏ ６５７．３１ 文 献 标 识 码 ：Ａ
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广东微量元素科学 ２０１２年 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第４期
仪（北京 瑞 利 分 析 仪 器 公 司 ）， 工 作 条 件 为： 负 高 压 ３００ ｍＶ、 灯 电 流 ６０ ｍＡ、 载 气 流 量 ６００ ｍＬ·ｍｉｎ－１；锑高强度空心阴极灯（北 京 市 朝 阳 天 宫 仪 器 厂）； 恒 温 振 荡 器（江 苏 金 坛 市 金 城 国 胜 实 验 仪 器 厂 ）； 台 式 离 心 机 （上 海 安 亭 科 学 仪 器 厂 ）。
２ 结 果 与 讨 论
２．１ ＮａＢＨ４和 ＨＣｌ浓度的影响 ＮａＢＨ４在酸性溶液中产生活性氢，与 Ｓｂ（Ⅲ）反应生成氢化 物 和 氢 气。 故 ＮａＢＨ４的 质 量 浓 度
和 ＨＣｌ的浓度是影响 Ｓｂ（Ⅲ）还原反应的重要因素。试验表明，０．６ ｍｏｌ／Ｌ 以上 ＨＣｌ介质作载流 可 产 生 稳 定 的 荧 光 信 号 。１０～１５ｇ／Ｌ ＮａＢＨ４可 产 生 强 而 稳 定 的 荧 光 信 号 。ＮａＢＨ４质 量 浓 度 过 低 ， Ｓｂ（Ⅲ）还原不完全。反之，与 ＨＣｌ反应剧烈，生成大量氢气，“稀释” 了氢化物的浓度， 同时火