采用气相色谱法测定土壤中有机磷农药

张 丽 ， 李 楠 ， 万延 延 ， 王 冬进 ， 李 海燕 ２ ２０ ） ２ ０ １ （ 云港 市环境监 测 中心站 ， 江苏 连 云港 连
摘
要 ： 立 了一 种 用 Ｇ 建 Ｃ— Ｐ Ｆ Ｄ测 定 土 壤 中 的 ５种 有 机磷 农 药 的 测 定 方 法 ， 索 氏 提 取 ， Ｐ 经 Ｇ Ｃ净 化 浓 缩 后 直 接 进 样 分
一
缩联 用 仪 Ｇ Ｃ Ｕ Ｔ Ａ（ ０ ３ ） 德 国 Ｌ Ｔ Ｃ 公 Ｐ Ｌ Ｒ １８６ ： ＣＥ Ｈ 司生 产 ； Ｐ一３ ０ Ｄ ０ Ａ氢 气 发 生 器 （ 南 清 川 科 技 有 济
限公 司 ） Ｋ 一 ０ ； Ｘ ３ ０静音 无 油 空压 机 （ 南 清 川 科 济
技 有 限 公 司 ） 色 谱 柱 ： Ｂ 一１０ ０ｍ ×０ ３ ｍ ； Ｄ ７ １３ ．２ｍ
Ｚ ＨＡＮＧ Ｌ ， Ｌ ｎ， ＷＡＮＧ Ｙ ｎ ｙ ｎ， ＷＡＮＧ Ｄｏ ｇｊ ｉ ＩＮａ ａ —ａ ｎ －ｉ ｎ， Ｌ ｉ ａ ＩＨａ— ｎ ｙ
源自文库
（ ｉｎ ｕ ｇ ｎ ｎｉ ｎ ｅｔｌ ｎｔ ｉ ｅｔ ｔｔ ｎ Ｌａ ｙ ｎ ａ ｇ Ｊａ ｇｕ２ ２ ０ ，Ｃ ｉａ Ｌａ ｙ ｎ ａ ｇ Ｅ ｖ ｏ ｍ ｎａ ｉ ｒ ｇ Ｃ ｎｒ Ｓａｉ ， ｉｎｕ ｇ ｎ ， ｉｎ ｓ ２ ０ ｈｎ ） ｒ Ｍｏ ｏ ｎ ｅ ｏ １
ｒｃｌ ｎｅｔｄｉｔ Ｃ ａ ｅ ｏｈｅ ｘｒｃｉｎ ａ ｄ Ｇ Ｃ ｐ ｒ ｃ ｔ ｎ ｈ ｎ ｌｓｓｗｅｅｑ ａｉ ｔｄｂ ｅｅ ｔ ｎｔ ｎ ｕ ｎｉ ｔｄ ｅ ｔ ｉｊｃｅ ｎｏＧ ｆ ｒＳ ｘ ｌｔｅｔａｔ ｎ Ｐ ｕｉ ａｉ ．Ｔ ｅａ ａｙｅ ｒ ｕ ｌａｅ ｙｒｔｎｉ ｉ ａ ｄ ｑ ａ ｔａｅ ｙ ｔ ｏ ｉ ｆ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ
机磷农药 。
关 键 词 ： 相 色 谱 法 ； 机 磷 农 药 ； 壤 气 有 土
中 图分 类 号 ： ３ ｘ１ ２ 文 献 标 识 码 ： Ａ
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｈｏ ｕｓ Ｐｅ ｔｃ ｄ ｎ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆ ｏｒ ａ ｏ ｈＯ ｐ ｒ ｓｉ ｉ ｅ ｉ Ｂｏ ｔ ｍ ｏ ｌｂｙ Ｇ ａ ｔｏ Ｓ ｉ ｓ Ｃｈｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐｈ ｏ ｔｇ ａ ｙ
析 。用 保 留时 间 定 性 ， 标 法 定 量 。 ５种 有 机 磷 农 药 的 回 收 率 为 ８ ． ％ ～１３ ２ ， 密 度 （ 相 对 标 准 偏 差 表 示 ） 外 ６５ ０．％ 精 以 为 ２ ４ ％ ～ ．０ ： 测 限 为 ０ ０ ０１～ ．０ ｇ ｋ 。该 方 法准 确度 和 灵 敏 度 高 ， 处理 简 单 ， 同 时 测 定 土 壤 中 的 ５种 有 ．７ ５７％ 检 ．０ ０ ０ ０２ｍ ／ ｇ 前 可
确 的分析 方法 － － ’ 。
目前农 产 品使用 最 多 、 用最 广 的杀虫 剂 。环境 中 应
有机磷农 药 的污 染 和毒 害 已 日益 引起 人 们 的关 注 。
但有 机磷农 药毒 性 很 大 ， 至 有 剧 毒 ， 果 使 用 不 甚 如 当或 防范 不周 ， 将对 人体 和环 境造成 严 重危 害 。其
用溶 液 。
无水 硫 酸钠 ： 析纯 ， 海 化 学试 剂 公 司， 分 上
第２ ４卷 第 ２期
２ ０ １ １ 年 ４ 月
污
染
防
治
技
术
Ｖｏ ． ４． １ ２ Ｎｏ． ２ Ａｐ ，２ ０ １ ｒ． １
ＰＯＬＬＵＴＩ ＯＮ ＣＯＮＴＲＯＬ ＴＥＣＨＮ０ＬＯＧＹ
・
环境监测 ・
采 用 气 相 色 谱 法 测 定 土 壤 中 有 机 磷 农 药
Ｖ ｐＩ， 国 Ｃ ｌ ｅ 公 司 生产 ； 自动凝 胶 净 化 浓 ａ Ｉ美 ａｉ ｒ ｐ 全
１４ １ 土 样 的提取 及 净 化 ． ．
—
按 标 准 Ｇ ／ ４ ５ Ｂ Ｔ １５ ２
９ ３的方法 ： 品 自然 风 干 ， 样 过筛 ， 称取 土 壤 ２ ０ｇ
于 ２０ｍ ５ Ｌ具 塞 锥 形 瓶 中 ， 水 ， 加 入 的 水 量 与 加 使 ２ 品 中 水 分 含 量 之 和 为 ２ Ｌ 摇 匀 后 静 置 ０ｇ样 ０ｍ ， １ ｉ， １０ｍ ０ｒ ｎ 加 ０ Ｌ含 ２ ％水 分 的丙 酮 ， ａ ０ 浸泡 ６—８ｈ 后 ， 声振荡 １ｈ 超 。将 提 取 液倒 入 铺 有二 层 滤 纸 及
９ ， 方法 前 处 理 复 杂 ， ３此 回收 率较 低 。文 中选 定
优 先控 制 的常见 污 染 物 敌 敌 畏 、 甲基 对 硫 磷 、 拉 马 硫磷 、 对硫 磷 、 乐果 等 ５种有 机磷 农 药为 目标 物 ， 用
火焰 光度 检 测器 检 测 ， 氏提 取 法 处 理 ， 定 有 机 索 测
×１ ｍ毛 细管柱 ； 微量 注射 器 ：Ｏ Ｌ 。 ＩＩ ￣
１ ２ 标 准 溶 液及 试 剂 ．
另 一 ５０ ０ ｍＬ的分 液 漏 斗 中 ， 加入 ３ ｇ的氯 化钠 ， 分 别 用 ５ ５ 、０ ｍＬ二 氯 甲烷 萃 取 三 次 ， 并 有 机 ０、０ ３ 合 相 。经 过装 有 １ｇ 水硫 酸钠 和 １ｇ助滤剂 的 筒形 无 漏斗过 滤并 脱 水 ， 集 滤 液 于 ２ ０ ｍＬ烧 瓶 中 ， 收 ５ 加 ０ ５ｍＬ ． 乙酸 乙酯 ， 用氮 吹浓缩 仪 浓缩 至 １ｍ ， Ｌ 供色 谱 分析 用 ’ 。
随着人 们生 活水 平 的提 高 ， 们更 加关 注和 重 人 视 自身健 康 和食 品 的安 全 问 题 。瓜 果 蔬 菜 中的农 药残 留问题 已成 为人 们关 注 的焦点 ， 土壤 中农 药 而
残 留 量 ， 少 被 引 起 重 视 。 中 国 是 农 业 大 国 ， 是 很 也
残 留主要通 过 食物链 ， 出现一 次性 急性 反应 或在 会 人 体 内积 累而致 畸 、 致癌 、 突变 。 因此 ， 致 严格控 制 有 机磷 农药 的 使 用 极 为重 要 。土 壤 中 有 机磷 农 药 的提取 、 净化 等样 品前处 理是农 残 分析 的 核心 。 目 前 ， 定 土 壤 中 有 机磷 的标 准 方 法 为 Ｇ ／ ４ ５ 测 Ｂ Ｔ １５ ２
实际指 导 价值 。文 中选 择 合适 的 前处 理 方 法 和 检
测器 对土 壤 中有 机磷 农 药残 留量作 了深入 的研 究 。 有 机磷 农 药因 药效 高 、 留期 短 的特点 而成 为 残
磷 农 药 。该 方 法 缩 短 分析 时 间 ， 化 分 析程 序 ， 简 为 测 定 土壤 中有 机 磷 农 药 提 供 了一 种 快 速 、 便 、 简 准
薄层 助 滤 剂 的 布 氏漏 斗 中减 压抽 滤 。取 ８ ０ｍＬ
滤液移 入 分 液 漏 斗 中 ， 入 １ 加 Ｏ～１ Ｌ（ Ｃ＝ ５ｍ 用 ０ ５ｍｏ 的 Ｋ Ｈ溶 液调 至 ｐ ． Ｌ Ｏ Ｈ值 为 ４ ５— ． ） ． ５ ０ 的凝 结 液 和 Ｉｇ助滤 剂 ， 摇 ２ 振 Ｏ次 ， 置 ３ ｒ ｎ 过滤 入 静 ｉ， ａ
Ａｂｓｒ ｃ Ａ ｔ ａ ｔ： ＧＣ — Ｆ ＰＤ ｅｈ ｄ ｆｒ５ ｋｉ ｓｏ ａ ｏ ｈｏ ｐ ｒ ｓｐｅ ｔｃｄｅ ｎ ｂ ｔｏ ｓ ｉ ｗａ ｅ ｅｏ ｄ． Ｔｈｅ ｓ ｍｐｌｓｗｅ ｅ ｄ — ｍ ｔ ｏ ｏ ｎｄ ｆｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｈｏ ｕ ｓｉｉ ｓｉ ｏ ｔｍ ｏｌ ｓ ｄ ｖ ｌｐｅ ａ ｅ ｒ ｉ
ｒｎｇ ｆ０． ０ ａ ｅ ｏ ０ ０１ ～０． ０ ／ｋ ０ ０２ ｍｇ ｇ． Ｔｈｅ ｍｅｈｏ ａ ｉ ｈ ｃ ｒ ｃ ｎｄ ｓ ｎ ｉ ｖｔ ． Ｔｈｅ ｄｅｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｆ ｔｅ ｆｖ ｒ ａ ｏ ｈｏ ｐｈ ｒ ｔ ｄ ｈ ｄ ｈ ｇ ａ ｃｕ ａ ｙ ａ ｅ ｓｔ ｉｙ ｉ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｏ ｈ ｅ ｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｏｕｓ ｉ ｐ ｓｉｉ ｅ ｎ ｂｏｔｍ ｏｌｃ ｕ ｄ ｂｅ ａ ｃ ｍ ｐ ｉｈｅ ｉ ｅ ｔｃ ｄ ｓｉ ｔｏ ｓ ｉ ｏ ｌ ｃ ｏ ｌｓ ｄ ｓｍｕｌａ ｅ ｕ ｌ ｆｅ ｉ ｌ ｒ ｔｅ ｔ ｎ ． ｔ ｎ ｏ ｓｙ ａｔ ｒｓｍｐ ｅ ｐ ｅ ｒ ａｍｅ ｔ Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ｓ： ａ ｌａｙ ｇ ｓｃ ｒ ｍ ａｏ ｒ ｐ ｙ；ｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｈｏｕｓｐｅ ｔｃ ｄ ｄ ｃ ｐｉｌｒ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｒ ａ ｏ ｈｏ ｐ ｒ ｓｉｉ ｅ；ｂｏｔｍ ｏ ｌ ｔｏ ｓ ｉ
收 稿 日期 ： ０ ｌ— １一 ７ ２ １ Ｏ Ｏ 作者 简 介 ： 张 丽 （ ９ ４ ） 女 ， 苏 丰 县 人 ， 程 师 ， 学 本 １７ 一 ， 江 工 大
科， 主要 从 事 环 境 监 测 仪 器分 析工 作 。
张 丽 等 ． 用 气 相 色 谱 法 测 定 土 壤 中有 机 磷 农 药 采
第２ ４卷 第 ２期
１ 实验 部分
１ １ 仪 器 和 装 置 ．
保持 ２ｍ ｎ ｉ。整个 分 析时 间约需 １ ｉ［－］ ３ｍ ｎ２８。
１４ ． 样 品 处 理
Ａ ｌ ｎ ８ ０气 相 色 谱 仪 配 火 焰 光 度 检 测 器 ｇ ｅｔ ９ ｉ ６ Ｆ Ｄ， Ｐ 含磷滤 光 片 ；Ｋ ２ ０ Ｈ 超 声 仪 （ Ｓ ８０Ｌ 上海 科 导超 声 仪 器 有 限 公 司 ） 工 作 频 率 ５ Ｈ ， 耗 功 率 ， ９Ｋ ｚ 消 １ ５Ｗ ， 源 电 压 ２ ０ Ｖ； ３ 电 ２ 自动 氮 吹 浓 缩 仪 Ｔ ｒｏ ｕｂ
１４ ２ 索 氏提 取 法 土样 的 提 取 及 净 化 ．． 取 ２ ０ｇ
标 准溶 液 ： 敌敌 畏 、 果 、 乐 甲基 对 硫 磷 、 拉 硫 马
磷 、 硫 磷 。 以上 各 标 准 农 药 均 以 三 氯 甲烷 作 溶 对 剂， 浓度均 为 ５ ０ ｍ ／ 国家 环 保 总局 监 制 ） ０ ｇ Ｌ（ 。分 别 吸取 ０ ５ｍ ． Ｌ溶 液用 三 氯 甲烷 配 制 成 １０ ｎ ／ ０ ｑ Ｌ ｇ 的标 准溶 液 ， 三氯 甲烷 分别 稀释成 各种 浓度 的使 用
～
１ ３． ０ ２％ ． Ｔｈ ｅ ａｉｅ ｓａ ａ ｄ ｄｅ ｉ ｔｏ ｓｗｅ ｅ ｂ ｔ ｅ ４７％ ～ ５． ｅ ｒ ｌ ｔｖ ｔｎｄ ｒ ｖａｉ ｎ ｒ ｅｗｅ ｎ ２． ７０％ ． Ｔｈ ｅｅ ｔｏ ｉ ｔ ｆｔ ｅｈ ｄ ｗｅ ｅ ｂｅｗｅ ｎ ｔ ｅ ｄ ｔｃ ｉｎ ｌｍｉｓｏ ｈｅ ｍ ｔ ｏ ｒ ｔ ｅ ｈｅ
—
生 产和使 用农 药最 多 的 国家 ， 一些 高毒性 农 药 的使
用 ， 中国 面临严 峻 的农 药 环境 污染 问题 。土 壤作 使 为农 药 的主 要载体 ， 壤 中有机 农药 污染 在 整个 环 土 境 污染 中 占有 重要 的地 位 ， 以加强 对土 壤 中有机 所 农药 残 留分析 方法 的研 究 具 有 重 要 的 理论 意义 和
ｂ ａ ｒａ ｕ ｉ ｇ ｅ ｔｒ ｌｓａ ｄａｄ ｍｅ ｈ ｄ． Ｔｈ ｅ ｏ ｅ ｉｓ ｏ ｖ ｒ ａ ｏ ｈｏ ｐ ｒ ｓｐｅ ｔｃｄｅ ｒ ｔ ｅ ｈｅ ｒｎｇ ｆ８ ５％ ｙ ｐｅ ｋ ａ ｅ ｓｎ ｘｅ ｎａ ｔｎ ｒ ｔ ｏ ｅ ｒｃ ｖ ｒｅ ｆｆ ｅ ０ ｇ ｎ ｐ ｈｏ ｕ ｓｉｉ ｓｗｅｅ ｂｅｗｅ ｎ ｔ ａ ｅ ｏ ６． ｉ