膦酰基乙酸三乙酯的合成研究

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工
２１００年第８期
第３卷总第２８７０期
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膦酰基乙酸三乙酯的合成研究
张俊俊，应林，梁顺全，周琢强（华南农业大学理学院，广东广州５０４）１６２
［要】摘以无水乙醇、三氯化磷为原料，采用Ｎ二甲基苯胺为缚酸剂，－低沸点石油醚（＂６为溶剂，３－０℃）０－合成出亚磷酸三乙酯，然藤与溴乙酸乙酯茏溶剂Ａｂｚｖｒｏ反应，ｕ最后通过垂刺分馏柱蒸出目标堋｝步总收率达７．％。此法操作简单，１５可实现连续放大生产，提高了收率和效率。各步化合物经气质，氢核磁谱等分析手段，验证结构符合及纯度很高本方法易于操作，有机碱可循环使用，减少了对环境豹荇染。【关键谪】膦酰基乙酸三乙酯；Ａｂｚｖ反应；无溶剂ｒｕｏ
ｅｓｏｏｅａｅａｄｃｎｒｄｃｎｉｏｍｅｔｌｏｌｔｎａｙｔｐｒｔｎａｕｅｅｖｒｎｎａｌｉｅｐｕｏ
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膦酰基乙酸三乙酯是用途广泛的有机磷合成试剂，也是合成药物以及高强度和防水性能优良的聚合材料中间体苯丙烯酸酯（：３苯基一丙烯酸乙酯）如－苯的重要原料＿Ｊ酰基乙酸ｌ。膦。三乙酯主要是以亚磷酸三乙酯和卤代乙酸乙酯为原料通过ＭｉｈｅＡｂｚｖ重排反应而制得，而亚磷酸三乙酯则是以乙ｃａｌｒｕｏ醇和三氯化磷为原料而制得。通常亚磷酸三乙酯的合成采用吡啶或三乙胺或Ｎ，二甲基苯胺、液氨做缚酸剂，溶剂用石油Ｎ一醚（００℃）６￣９或者液体石蜡作溶剂，膦酰基乙酸三乙酯合成采用先常温后高温长时间反应来实现，该方法存在产率较低、后处理困难、环境污染大等弊端。鉴于此，笔者对上述方法进行了改进。研究发现以无水乙醇和三氯化磷为原料，控制合适的反应温度和时间，用低沸采点石油醚（００℃）３￣６为溶剂，有机碱Ｎ，二甲基苯胺作为缚Ｎ一酸剂，可以提高亚磷酸三乙酯的产率和简化后处理。膦酰基乙酸三乙酯合成一步采用无溶剂高温反应，得到目标产物。ＧＣ分析各步纯度大于９７％，ＮＨ— ＭＲ验证结构符合，总收率达
ＺａｇＪｎｕ，ｉｇｉ，ｉｇＳｕｑａ，ｈｕｈｏｉｇｈｎｉｎＹｎｎＬａｈｎｕｎＺｏｕｑａｕＬｎＺｎ（ｏｌｅｆｃｎｅＳｕｈＣｉａｒｕｔｒｌｎｖｒｉ，ｕｎｚｏ１６２ＣｉａＣｌｇｉｃ，ｏｔｈｎｉｌａＵｉｅｓＹＧａｇｈｕ５４，ｈｎ）ｅｏＳｅＡｇｃｕｔ０
［中圈分类号】ＱＴ【标ｔ码】文献廷Ａ（编号】Ｏ７１６（０００－０２０文章ｌ０．８５２１）８０８ —１
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