铬渣的处理与处置

3、固化法
• 固化法处理铬渣是指以物理的或化学的方 法将铬渣固定或封闭在固体为基质的最终 产物之中，这种产物具有高抗渗透性。目 前一般有熔融固化法和水泥固化法二种
4、熔融固化法
• 熔融固化法是将铬渣作为工业生产原料直 接利用，并在高温熔融条件下，使Cr6+还 原为Cr3+，进入玻璃熔融体中，进而达到 固化解毒的目的。具体地说，它是以玻璃 原料为固化剂，将其与铬渣以一定配料比 混合后，在高温下熔融，经退火后即可转 化为稳定的玻璃固化体，借助玻璃体的致 密结构可确保固化体的永久稳定。
12、电化学法
• 根据铬渣的特点，首先将其中的铬转化成水溶状 态，然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回 收铬。将铬转为水溶状态有两种方法：一是在pH 值为3左右时溶解铬，如果在处理六价铬废水时不 用FeSO4还原，pH值可不受此限制；二是利用电 解产生的阳极液溶解铬。含铬溶液经过阴极区， 在纤细丝网电极上被还原，以固体形态加以回收， 阳极区主要起导电作用，但由于阳极液呈酸性， 可用于铬渣中铬的溶解液。
13、生物净化法
• 生物修复是利用生物技术治理污染土壤的 一种新方法。利用生物削减、净化土壤中 的重金属或降低重金属毒性。
铬渣的综合利用
• 铬渣虽然对环境和动植物及人类有较大毒 性，但由于它含有钙、镁、铁、硅、铝等 元素，以及一定量反应不完全的 Cr2O，因 此完全可以作为资源进行再利用，使之变 害为利，变废为宝。其wenku.baidu.com要应用途径有： 用铬渣进行炼铁，用铬渣制耐火材料，用 铬渣制玻璃砖等建材，用铬渣制水泥，用 铬渣制微晶玻璃，用铬渣制颜料，用铬渣 制钙镁磷肥，用铬渣制砖，用铬渣筑路等 等。
9、固相还原法
• 固相还原法常用的还原剂有炭粉、木屑、 稻皮、煤矸石、亚铁盐、钡盐等。此法利 用还原剂将 Cr6+转为 Cr3+，原料价格便宜， 处理流程简单，经济效益好。但炭还原法 还存在 Cr6+还原不彻底，有回升的问题。
10、络合法
• 络合法处理铬渣由黑龙江低温建筑研究所 和哈尔滨铬盐厂共同研究成功，该法用硫 酸亚铁还原六价铬，再加入造纸废液中的 木质素磺酸盐，使其与三价铬离子络合， 生成铁铬木质素磺酸盐，使铬渣解毒。该 法解毒较彻底，解毒后六价铬含量低于 1.8 毫克/公斤。
• 铬渣中通常因含有 1～2%的致癌性铬酸钙 和 0.5～1%剧毒水溶性六价铬而成为危险 有毒废物。铬渣的无害化处理被认为是我 国铬盐行业健康发展的瓶颈问题，也是世 界性的难题。
处置方法
• 到目前为止，还难以找到一个真正经济、 有效、实用的技术。其处置方法主要有以 下几种：
1、堆贮法
• 为防止铬渣流失和扩大铬污染，可采取渣 堆地面防渗并加盖防水的堆贮方法，但必 须做到上盖不漏雨水，底部不渗，渣中附 液和淋浸液不外溢，才能保证防止铬污染 的效果。涪陵区含铬危险废物临时堆积场 就是按照这种思路建设的，对场的使用效 果有待百年之后得出实际结论。
5、水泥固化法
• 水泥固化法是将铬渣粉碎加入一定量的添 加剂(如无机酸或 FeSO4，氯化铁、氯化钡 等)，再加入相当数量的水泥，加水混合、 搅拌、成型、凝固，随着水泥的水化和凝 结硬化过程的进行，被封固贮存在水泥硬 化体内而不再溶出，达到高度稳定和无毒 害的目的
6、还原法
• 还原法是利用还原剂，在一定的条件下， 将铬渣中的六价铬还原三价铬或生成稳定 的三价铬的沉淀物。还原法处理铬渣，按 还原剂相态的不同可分为液相、气相和固 相还原三种类型，也有二种结合的。共同 特点是将 Cr6+还原为不溶性的Cr3+。还原 后的渣可制成多种建筑材料加以综合利用。
铬渣的处理与处置
08环境工程（2）卢凤喨 22号
铬金属的致癌作用
• 铬具有致突变性和潜在致癌性.特别是六价 铬是国际抗癌研究中心和美国毒理学组织 公布的致癌物, 具有明显的致癌作用.
什么是铬渣？
• 铬渣就是指有盖焙烧工艺产生铬盐过程中 产生的含六价铬的废渣。
如何识别铬渣
• 铬是一种银白色的坚硬金属，比铁稍轻。
2、无害化处理
• 在铬渣中加入适量的还原剂，在一定加工 条件下，可使以六价铬形式存在的铬酸钠、 铬酸钙还原成无害的三价铬状态。这种技 术从原理上讲具有可行性，但是针对不同 企业产生的组成、性质上有差异的含铬废 弃物，上述技术的工艺参数往往有所不同， 工艺条件不容易控制，处理成本也较高， 所以有必要优化工艺过程，降低处理成本。
铬渣的污染
• 云南铬渣污染的地点附近出现癌症村 多人 因患癌症病去世，最小的为9岁的小孩也因 患癌症而死去。
• 据调查，全国因铬渣已造成100余处的污染 场地，污染的面积约有5平方公里，其中部 分的场地，土壤总铬高达数万毫克省每公 斤，超过背景值100多倍
• 由于中国铬盐生产普遍采用较为落后的有 钙焙烧工艺技术，因此据测算，每生产 1 吨铬盐产品，将产生 2.5～3 吨废弃铬渣。 因此，全国每年实际产生约 75～90 万吨含 铬的新生有害危险废渣。
7、液相还原法
• 液相还原法采用的还原剂有硫酸亚铁、亚 硫酸盐、碱金属硫化物或硫氢化合物等等。 其根据反应条件不同，具体还可分为酸性 还原法、碱性还原法以及有机磷废液还原。
8、 气相还原法
• 气相还原法常用的气体还原剂为氢、甲烷、 一氧化碳等可燃性气体。本法流程简单、 能耗低，处理后的铬渣稳定性好。但为保 证 Cr6+还原完全，还原性气体需过量，对 于这过量的可燃性气体，需加以妥善处理， 否则会造成新的污染。
• 铬渣一般呈松散、无规则的固体粉末状、 颗粒状或小块状，总体颜色呈灰色或黑色 并夹杂黄色无知渗出，渗出液为黄色。
铬渣的主要成分
其成分主要有： 硅酸二钙和铁铝酸四钙，还含有铬酸钙、
方镁石、方解石、铬铁尖晶石等矿物。
铬渣的危害
• 铬渣本身毒性强大。铬渣露天堆放，受雨 雪淋浸，所含的六价铬就会被溶出渗入地 下水或进入河流、湖泊中污染环境，容易 造成更大规模的危害。 据中国疾病预防控 制中心职业卫生与中毒控制所研究员介绍， 六价铬极容易致癌，它通过消化道、呼吸 道、皮肤和黏膜侵入人体后主要积聚在肝、 肾和内分泌腺中。“人和动物喝下含有六 价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和 器官的细胞吸收。”
11、微波法
• 微波辐照对铬渣解毒净化的机理可以作如下描述： 首先，微波对物质选择性的加热可使煤中的碳质 成分产生局部的高温，从而使碳的气化反应得到 加速；其次，非热效应使原子、分子、离子等微 观粒子得到活化，使晶格扩散和晶界扩散加速； 扩散活化能大大降低，反应物间的物质迁移加速， 反应的活化能也因此降低，从而反应速度加快。