理化鉴别
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其中薄层色谱法应用最为广泛
1.原理：
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中 的指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜 色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或某 些药味的有无。由此可见，所谓一般化学反应 法即通常所说的显色反应和沉淀反应。
2.特点 1)、一般化学反应法具有操作简便，适用性较强等特点。 2)、其否定功能往往强于肯定功能，专属性较差。 3)、易发生假阳性或假阴性反应
②加入反应试液后一般需振摇试管，使之与供试 液摇匀。振摇时应缓缓摇摆振摇，不得上下振 摇，手指不允许堵塞试管口，若需层反应，则 不得振摇试管。
③一般需在白色背景下观察反应所产生的颜色或沉淀， 若沉淀为白色则需在黑色背景下观察。
④如果反应需加热，一般在水浴中加热。用试管夹夹持 试管，内容物不得超过容积的2/3，试管应倾斜45度， 试管口不得闭塞，并不得朝向人。加热有机溶液绝对 不允许使用明火。
（八）动物药
常含有较多的蛋白质或氨基酸、故鉴别此类药物， 常使用茚三酮反应，正反应呈红紫色。
操作方法：
大多为试管反应，或在检测试纸上、或在 蒸发皿（坩埚）中进行反应。
结果判定：将反应现象或结果与药品标准对照， 若一致则符合规定。若不一致则判定为不符合 规定。
注意事项：
①试管反应一般使用2×10cm试管，取供试液12ml。加入检测试液时，试管应稍倾斜，试液 应沿试管内壁逐滴加入，滴管下口不得触及内 壁。
制剂中若有2种以上药味都含有升华物，而升华 温度不同，则可控制加热温度，分段收集升华 物，分别进行鉴别。
例：冰片微量升华，得白色升华物，加新配的 1%香草醛硫酸液1-2滴，液滴边缘渐现玫瑰红色。
光谱法
一）荧光法
有些中药材含有能产生荧光的化学成分，
这些成分有的在可见光或紫外照射下能发出荧 光，有的必须经处理后发出荧光。含有这类药 材的中药制剂可用荧光法进行鉴别。
3.规定吸收波长及吸收度法 取样品经处理后，测定
吸收光谱，在吸收光谱的规定波长下，应有若个吸收峰， 并有相应的吸收度值。
4.规定吸收波长和吸收度比值法 样品在一定波长下
产生相应的吸收峰并且吸收度与对照峰的吸收度比值应 在一定范围内（此法的条件是要有对照品或参照物）
5.多溶剂光谱法
选择不同极性的溶剂按一定次序
（二） 黄酮类化合物
最多使用的检识反应为盐酸-镁粉反应，呈紫红色。 例如：山楂、淫羊藿、黄芩。此外，黄芩提取物采用 二氯化锆-盐酸显色反应进行检识。
（三）蒽醌类化合物
主要应用碱液反应，阳性反应呈红色，加酸红色 褪去呈黄色。
（四）皂苷 ①泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。 ②醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三萜类皂苷
提取样品，将样品分为若干个溶剂组，测定各组的吸收
光谱，根据所得到的特征吸收光谱或导数光谱进行鉴别
这种方法的先决条件是处方和工艺固定、原料药品质恒
定、具有可靠地对照物或对照光谱，否则难以说明问题。
三）红外分光光度法
色谱法
一）纸色谱 以纸为载体，以纸上所含的水或其他物质为固定相，
用展开剂进行展开的分配色谱。 二）薄层色谱法 点样：一般原点直径不大于3mm，高效薄层板原点
中药制剂的理化鉴别是利用其药味（原 料药）中的某种或某类指标性成分的理化性 质，通过化学分析方法和仪器分析方法，检 测有关成分在制剂中是否存在，进而对所含 药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定药 品真伪的目的。
药品真实性的检定是药品质量控制的重 要内容，是评价药品质量的重要依据。如果 药品缺乏真实性，则可判定为不合格药品， 并以假药论处。
呈现红、红紫色。 ③浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤氯仿-浓硫酸反应 氯仿层出现红色或蓝色，并具绿
色荧光。
（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2,6-二氯醌-四硼酸钠反应，呈现蓝色。 ②异羟肟酸铁反应 呈红色。
（六）挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分，
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理化鉴别是以制剂药味中的指标性成分（主要 为有效成分或特征性成分）为检测对象，故可 以更加客观深刻地评价药品的真实性。对于液 体制剂或其它不含原料药粉的制剂，理化鉴别 则显得尤为重要。
1、一般化学反应法 2、升华鉴别法 3、荧光鉴别法 4、薄层色谱鉴别法 5、气相色谱鉴别法 6、高效液相色谱鉴别法
通常的操作方法是取制剂的提取液点在滤
纸上或试纸上，置紫外灯365nm或254nm观察，
有时则加一定试剂后再进行观察。
二）可见-紫外分光光度法
常见的鉴别方法：
1.规定吸收波长法 样品经处理后，测定 其吸收光谱，在一定波长处有最大吸收。
2.对照品对比法 取对照品或对照药材及供试品经处
理后，制成对照品溶液以及供试品溶液，分别测定吸收 光谱，比较二者吸收光谱的一致性。
正反应呈红、红紫色。 （七）矿物药
1、朱砂（主含HgS)主要采用铜片反应。 2、石膏、牡蛎、海螵蛸等 此类药物均富含钙盐， 主要采用草酸铵反应。 产生草酸钙溶于盐酸，难 溶于醋酸。 3、雄黄（主含As2S2)
氯化钡沉淀法（检出硫） 硫化氢反应（检出砷）产生As2S3,在盐酸中析出 黄色沉淀，并溶于碳酸铵中
假阳性或假阴性反应克服方法如下： ① 对样品进行预处理，除去干扰性成分，富集被检成分。 ② 选用专属性较强的检测试剂。 ③ 必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，保证其专属
性和灵敏度。
3.常用的一般化学反应 主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、
香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别。 （一）生物碱 1)碘化铋钾反应 产生红棕色沉淀 2)碘化汞钾反应 产生类白色沉淀 3)硅钨酸反应 产生白色沉淀 4)苦味酸反应 产生黄色结晶性沉淀
⑤如果反应需无水条件，必须保持试管、蒸发皿等容器 的干燥，例如醋酐-浓硫酸反应。
升华法
本法是利用升华法来鉴别中药制剂中某些具有 升华性质的化学成分。这些成分在一定温度下 能升华而与其他成分分离。
鉴别方法主要有：取升华物在显微镜下观察具 有一定形状或在可见光下具有一定颜色或在紫 外下观察显出不同颜色的荧光或加一定试剂处 理后显出不同颜色或荧光等
1.原理：
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中 的指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜 色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或某 些药味的有无。由此可见，所谓一般化学反应 法即通常所说的显色反应和沉淀反应。
2.特点 1)、一般化学反应法具有操作简便，适用性较强等特点。 2)、其否定功能往往强于肯定功能，专属性较差。 3)、易发生假阳性或假阴性反应
②加入反应试液后一般需振摇试管，使之与供试 液摇匀。振摇时应缓缓摇摆振摇，不得上下振 摇，手指不允许堵塞试管口，若需层反应，则 不得振摇试管。
③一般需在白色背景下观察反应所产生的颜色或沉淀， 若沉淀为白色则需在黑色背景下观察。
④如果反应需加热，一般在水浴中加热。用试管夹夹持 试管，内容物不得超过容积的2/3，试管应倾斜45度， 试管口不得闭塞，并不得朝向人。加热有机溶液绝对 不允许使用明火。
（八）动物药
常含有较多的蛋白质或氨基酸、故鉴别此类药物， 常使用茚三酮反应，正反应呈红紫色。
操作方法：
大多为试管反应，或在检测试纸上、或在 蒸发皿（坩埚）中进行反应。
结果判定：将反应现象或结果与药品标准对照， 若一致则符合规定。若不一致则判定为不符合 规定。
注意事项：
①试管反应一般使用2×10cm试管，取供试液12ml。加入检测试液时，试管应稍倾斜，试液 应沿试管内壁逐滴加入，滴管下口不得触及内 壁。
制剂中若有2种以上药味都含有升华物，而升华 温度不同，则可控制加热温度，分段收集升华 物，分别进行鉴别。
例：冰片微量升华，得白色升华物，加新配的 1%香草醛硫酸液1-2滴，液滴边缘渐现玫瑰红色。
光谱法
一）荧光法
有些中药材含有能产生荧光的化学成分，
这些成分有的在可见光或紫外照射下能发出荧 光，有的必须经处理后发出荧光。含有这类药 材的中药制剂可用荧光法进行鉴别。
3.规定吸收波长及吸收度法 取样品经处理后，测定
吸收光谱，在吸收光谱的规定波长下，应有若个吸收峰， 并有相应的吸收度值。
4.规定吸收波长和吸收度比值法 样品在一定波长下
产生相应的吸收峰并且吸收度与对照峰的吸收度比值应 在一定范围内（此法的条件是要有对照品或参照物）
5.多溶剂光谱法
选择不同极性的溶剂按一定次序
（二） 黄酮类化合物
最多使用的检识反应为盐酸-镁粉反应，呈紫红色。 例如：山楂、淫羊藿、黄芩。此外，黄芩提取物采用 二氯化锆-盐酸显色反应进行检识。
（三）蒽醌类化合物
主要应用碱液反应，阳性反应呈红色，加酸红色 褪去呈黄色。
（四）皂苷 ①泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。 ②醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三萜类皂苷
提取样品，将样品分为若干个溶剂组，测定各组的吸收
光谱，根据所得到的特征吸收光谱或导数光谱进行鉴别
这种方法的先决条件是处方和工艺固定、原料药品质恒
定、具有可靠地对照物或对照光谱，否则难以说明问题。
三）红外分光光度法
色谱法
一）纸色谱 以纸为载体，以纸上所含的水或其他物质为固定相，
用展开剂进行展开的分配色谱。 二）薄层色谱法 点样：一般原点直径不大于3mm，高效薄层板原点
中药制剂的理化鉴别是利用其药味（原 料药）中的某种或某类指标性成分的理化性 质，通过化学分析方法和仪器分析方法，检 测有关成分在制剂中是否存在，进而对所含 药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定药 品真伪的目的。
药品真实性的检定是药品质量控制的重 要内容，是评价药品质量的重要依据。如果 药品缺乏真实性，则可判定为不合格药品， 并以假药论处。
呈现红、红紫色。 ③浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤氯仿-浓硫酸反应 氯仿层出现红色或蓝色，并具绿
色荧光。
（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2,6-二氯醌-四硼酸钠反应，呈现蓝色。 ②异羟肟酸铁反应 呈红色。
（六）挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分，
Biblioteka Baidu
理化鉴别是以制剂药味中的指标性成分（主要 为有效成分或特征性成分）为检测对象，故可 以更加客观深刻地评价药品的真实性。对于液 体制剂或其它不含原料药粉的制剂，理化鉴别 则显得尤为重要。
1、一般化学反应法 2、升华鉴别法 3、荧光鉴别法 4、薄层色谱鉴别法 5、气相色谱鉴别法 6、高效液相色谱鉴别法
通常的操作方法是取制剂的提取液点在滤
纸上或试纸上，置紫外灯365nm或254nm观察，
有时则加一定试剂后再进行观察。
二）可见-紫外分光光度法
常见的鉴别方法：
1.规定吸收波长法 样品经处理后，测定 其吸收光谱，在一定波长处有最大吸收。
2.对照品对比法 取对照品或对照药材及供试品经处
理后，制成对照品溶液以及供试品溶液，分别测定吸收 光谱，比较二者吸收光谱的一致性。
正反应呈红、红紫色。 （七）矿物药
1、朱砂（主含HgS)主要采用铜片反应。 2、石膏、牡蛎、海螵蛸等 此类药物均富含钙盐， 主要采用草酸铵反应。 产生草酸钙溶于盐酸，难 溶于醋酸。 3、雄黄（主含As2S2)
氯化钡沉淀法（检出硫） 硫化氢反应（检出砷）产生As2S3,在盐酸中析出 黄色沉淀，并溶于碳酸铵中
假阳性或假阴性反应克服方法如下： ① 对样品进行预处理，除去干扰性成分，富集被检成分。 ② 选用专属性较强的检测试剂。 ③ 必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，保证其专属
性和灵敏度。
3.常用的一般化学反应 主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、
香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别。 （一）生物碱 1)碘化铋钾反应 产生红棕色沉淀 2)碘化汞钾反应 产生类白色沉淀 3)硅钨酸反应 产生白色沉淀 4)苦味酸反应 产生黄色结晶性沉淀
⑤如果反应需无水条件，必须保持试管、蒸发皿等容器 的干燥，例如醋酐-浓硫酸反应。
升华法
本法是利用升华法来鉴别中药制剂中某些具有 升华性质的化学成分。这些成分在一定温度下 能升华而与其他成分分离。
鉴别方法主要有：取升华物在显微镜下观察具 有一定形状或在可见光下具有一定颜色或在紫 外下观察显出不同颜色的荧光或加一定试剂处 理后显出不同颜色或荧光等