乙酸丁酯的合成与精制

化学实验报告
实验名称：乙酸丁酯的合成与精制组员：
日期：
CH 3COOH + CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3COOCH 2CH 2CH 2CH 3 + H 2O 浓H 2SO 4
2CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2
CH 2CH 2CH 3 + H 2O
浓H 2SO 4 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH=CH + H 2O 浓H 2SO 4乙酸丁酯的合成与精制
一．实验知识背景
1、简介
乙酸丁酯，又名乙酸-2-甲基丙脂，英文名isobutyl acetate ，无色有果香气味的液体，分子式为C6H12O2，相对分子量111.16，沸点（101.3kPa ）126.114℃，熔点-73.5℃，相对密度0.8807，折光率为1.3941，燃点为421℃，乙酸丁酯微溶于水，能与醇、醚等一般有机溶剂混溶，在酸或碱的作用下，水解生成乙酸和丁醇。

乙酸丁酯是一种重要的化工产品，也是重要的有机合成中间体，广泛用于有机合成、塑料、涂料等工业。

它是化工、军工、医药等行业的主要溶剂，特别是清漆、人造革、塑料等物质的良好溶剂。

此外，它还是制造油漆、飞机漆的主要原料，可用于香料、化妆品、食品添加剂、防腐防霉剂和药物的合成工业中。

乙酸正丁酯具有广泛的应用价值和巨大的发展前景。

随着经济的发展和人民生活水平的提高，对乙酸丁酯的需求量也越来越大。

目前，工业上大多数采用浓硫酸催化酯化乙酸丁酯，但该法存在反应时间长、副反应多、后处理困难、产品损失大、设备腐蚀严重、存在安全隐患和三废污染严重等问题。

因此，开发催化活性高和环保型的催化剂如固体酸催化剂代替浓硫酸势在必行。

4、传统实验原理
反应：
副反应：为了促使反应向右进行，通常采用增加酸或醇的浓度或连续地移去产物（酯和水）的方式来达到的。

在实验过程中二者兼用。

至于是用过量的醇还是用过量的酸，取决于原料来源的难易和操作上是否方便等诸因素。

提高温度可以加快反应速度。

二．乙酸乙酯的合成方法文献探究
在合成乙酸乙酯过程中，有多种催化剂可以实现反应。

传统上羧酸酯类的合成都是用浓硫酸作催化剂，但存在诸如设备易腐蚀、副反应多、废酸排放污染环境等弊端。

因此人们不断寻求更优良的催化剂来代替硫酸。

下面我们通过对前人用不同催化剂的进行反应取得的结果进行探讨。

（文献来源见尾页标注）
1.采用活性炭负载四氯化锡做催化剂
采用活性炭负载四氯化锡做催化剂，用活性炭将四氯化锡分散，减少了四氯化锡的用量，提高了催化活牲，具有选择性好、后处理工艺简单、催化剂易回收等优点。

但催化剂还要花时间制备。

2.采用等体积浸渍法：
负载型催化剂，并用于催化乙酸与正丁醇的酯化反应。

考察了反应条件对乙酸转化率的影响。

结果表明，适宜的反应条件为反应时间3h、原料醇酸比为4：1、催化剂用量为1．0g，乙酸的转化率为95％左右，乙酸正丁酯的选择性为100％，催化剂可重复使用。

缺点温度太高，制备时间太长。

3、采用固载型12一磷钨杂多酸、六水合三氯化铁做催化剂
以浓硫酸、六水合三氯化铁、12一磷钨杂多酸、固载型12一磷钨杂多酸作催化剂分别催化制备乙酸正丁酯。

通过实验探讨出各种催化剂催化合成的最佳工艺条件，并进行比较研究，结果表明：固载型12一磷钨杂多酸、六水合三氯化铁具有催化产率高、无污染、能重复使用等优点，具有良好的工业应用前景。

4、采用阳离子交换树脂催化
阳离子交换树脂的主要特点是价廉易得，不腐蚀设备，不污染环境，不会引起副反应，不溶于反应体系，能够重复使用，易于分离、回收和再生，操作简单，产品收率较高，具有工业推广价值。

黎中良等人利用阳离子交换树脂作为催化剂合成乙酸正丁酯，最佳反应条件是：醇酸比为1．3：1．0，反应2h，阳离子交换树脂的用量为1．1g，产品的收率达到95．17%。

但存在催化剂制备过程复杂，易发生副反应等缺点。

5、固体超强酸催化合成乙酸正丁酯
自1997年Hino M等首先合成了Ti02／一新型固体超强酸，并且介绍了其催化性能以来，TiO2／sO4。

一在有机合成中不仅具有非常高的活性，而且不怕水、耐高温，反应条件比较容易控制，因此TiO2／SO4一的使用越来越受到人们的重视。

固体超强酸在有机合成中的优点是活性高、重复使用性好、不腐蚀设备、制备方法简便、处理条件易行、便于工业化，这对于节约能源，提高经济效益是很有意义的。

古绪鹏等人利用SO4／ZrO2一Ti o2一La固体酸作为催化剂合成乙酸正丁酯，最佳反应条件是：在反应时间2h，醇酸摩尔比1／25，催化剂用量为反应物质量的179，6时，酯的产率高达97．69，6。

实验发现，该催化剂使用后无需任何处理，可重复使用多次，是一种贮存稳定性高、选择性好、对环境友好的催化剂。

6、以固载杂多酸盐TiSiWl2O4o／rioz为催化剂合成了乙酸丁酯
探讨了反应时间、原料配比、催化剂用量等对乙酸丁酯产率的影响．实验结果表明，该催化剂对乙酸丁酯的合成具有良好的催化活性，在适宜的条件下，乙酸丁酯产率可达84．82％。

7.浓磷酸作催化剂：FloodD．T．用浓磷酸做催化剂，可获得较高的收率，但反应需要8h，时间较长[3]．
8.分子筛替代催化剂酯化：周迎春等提出了酯化的改，进用分子筛催化酯化反应，具有操作简单，酯的纯度高，后处理简单，催化剂可回收重复利用等特点，尤其是减少了酸性废液的排放，因而具有很大的实用意义，但由于其自制装置吸水管的规格与反应量对应，给操作上带来一定的限制。

9.三氧化二钕作催化剂：此法在醇酸摩尔比为1:1.2，催化剂用量为醇重量的3%，反应时间为2小时，转化率可达80.4%，反应时间短，催化剂用量少。

而且反应完毕分出催化剂，洗涤，干燥，回收可循环使用。

操作简便,腐蚀性远远小于硫酸。

二、实验采用的合成与精制方案
经过一系列比较，综合原料的转化率、实验室做实验的可行性、经济成本等各方面的因素，最后决定本实验采用硫酸氢钾为催化剂合成乙酸丁酯。

考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及催化剂重复使用次数等因素对收率的影响。

结果表明该催化剂具有催化活性高，易分离回收，重复使用性良好，无废液排放等优势。

最佳反应条件下，收率为82.7%。

1、实验目的
1)学习和掌握醇与酸酯化反应的原理和实验方法。

2)了解用水分器回流去水的操作。

3)熟练液态有机物的分离、纯化的基本操作。

2、实验原理
乙酸乙酯主要是通过乙酸与正丁醇在催化剂作用下，加热可发生酯化反应，反应的合成路线如下：
3、反应条件
以硫酸氢钾为催化剂,对以乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正乙酯的反应条件进行了研究,研究了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、回流温度等因素对酯化率的影响,优化反应条件如下:n(乙醇)∶n(乙酸)∶n(硫酸氢钾)=1∶1.4∶0.0074;反应时间45min;回流反应温度117￣124℃,酯化率可达86.5%。

4、仪器与试剂
仪器：圆底烧瓶（250ml）1个、分水器1支、球形冷凝管1
支、直形冷凝管1支、蒸馏头1只、温度计1只、接收管1支、分液漏斗1支、移液管1支、滴定管（碱式）、锥形瓶、量筒（100ml）、滤纸、铁架台、玻璃棒、酒精灯
设备：磁力搅拌加热套1台、阿贝折射仪、天平
试剂：正丁醇、冰醋酸、硫酸氢钾、饱和碳酸钠溶液、无水硫酸镁、饱和氯化钙溶液、饱和氯化钠溶液、氢氧化钾无水乙醇溶液、沸石、棉花、pH试纸。

5、实验流程及装置图
流程图
实验装置图
制备装置
蒸馏装置
实验步骤
1)在250ml的圆底烧瓶中加入63.0ml正丁醇、37.0ml冰醋酸和2.4g硫酸氢钾混合均匀后加入1-2粒沸石。

2)按试验装置图安装好仪器。

3)在分水器中加入计量过的水，使水面稍低于分水器回流支管的下岩。

打开冷凝水，反应瓶在磁力搅拌器上，小火加热回流。

4)反应过程中，不断有水分出，并进入分水器的下部，通过分水器下部的开关将水分出，注意水层与油层的界面，不要将油层放掉。

5)反应约50min后，此时停止加热冷却。

6)过滤分离出催化剂，将分水器中液体倒入分液漏斗，分出水层。

7)用40ml饱和碳酸钠溶液洗涤至中性，再依次用40ml饱和氯化钠溶液洗涤一次，饱和氯化钙溶液洗涤两次，分出酯层。

8)将分离出来的上层油层倒入一干燥的小锥形瓶中，加入无水硫酸镁干燥，直至液
体澄清。

9)干燥后的液体，用少量棉花通过三角漏斗过滤至干燥的250ml蒸馏烧瓶中，加入沸石，安装蒸馏装置，磁力搅拌器加热，收集117-124℃的馏分。

10)称量，计算产率，并测定产品的折光率。

实验结果分析
（1）通过测定反应前后混合液的酸值，计算酯化率。

（2）用阿贝折射仪测定所得产品的折射率，并与文献值相比较。

实验进度安排
第一天上午：联系老师，找好实验室，准备好实验器材。

下午：做实验，得到数据。

第二天：分析实验过程和实验数据，撰写实验报告。

参考资料
1)陈丹云，李杰，蔡永红.乙酸丁酯的催化合成.化工中间体合成.2009.4:14-15
2)虞大红，吴海霞主编.实验化学.（第二版），北京：化学工业出版社，2007年5月：25-27
3)谢川，鲁厚芳主编.工科化学实验.成都：四川大学出版社，2006年10月：125-126
4)白秀丽,李晓莉.乙酸正丁酯的合成与应用.长春师范学院学报.2008(5)13-14
5)由宏君，乙酸正丁酯合成的研究进展，辽宁石油化工大学石油化工学院，维普资讯
6)李常风1杜黎明.磷酸二氢钠催化合成乙酸丁酯的研究.首都师范大学学报(自然科学版).2005(12)43-45
7)蔡述兰，邹立科，郭小群.硫酸镍催化合成乙酸丁酯.四川理工学院学报（自然科学版）.2008(2)72-74
8）冯桂荣，耿静，乙酸正丁酯合成条件探讨，唐山师范学院，2007年9月9）何节玉，乙酸正丁酯合成实验的改进湖南理工学院，2003年9月。