大学有机化学课件第九章 醛和酮
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播加深对亲核加成机理的理解。 教学参考书： 尹冬冬主编 有机化学 上册 高教出版社 2003 年 胡宏文主编 有机化学 上册 第三版 高教出版社 2001 年
T.W.Graham Solomons Organic Chemistry, 1996,Sixth Edition, University of South Florida
C H3 C O + KCN
C H3
H2SO4
CH3 C CN CH3OH
CH3 OH
H+
71~78%
丙酮氰醇
CH 2 C CO O CH3 CH3
α-甲基丙烯酸甲酯
2) 与亚硫酸氢钠的加成
反应过程：
反应适用于醛，脂肪族甲基酮和环酮（8 个碳以下），只要把酮的甲基换成乙基后就不能发生反 应或反应很少（3-戊酮,产率 2%）。 但环酮加成物产率大大增加(环基酮，产率 35%)，这是由于成环 后，羰基上的两个基团的自由运动受到限制，因此空间阻碍减少了，而使产量增加。
O
O
RCH2-C-CH3 + 3NaOI ( 或NaOH + I2 )
RCH2-C-ONa + C碘H仿I3↓(黄)
次卤酸钠溶液具有一定的氧化性，它可将含有 CH3-CH-结构单元的醇氧化成相应的甲基醛酮，因此
b) 克来门森(Clemmensen)还原法醛酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。
O=C-CH2CH2CH3
Zn-Hg
HCl，△
CH2CH2CH2CH3
88%
2. 氧化反应 1）与托伦（Tollens）试剂反应
若在洁净的玻璃器中进行，金属银就沉积在壁上形成银镜称为银镜反应。银镜反应主要用于鉴定醛， 酮不反应。
教学难点：醛酮的化学性质中α氢的活性与含碳亲核试剂的加成；α、β不饱和醛酮的性质。
教学方法： 1、引导学生从醛酮的结构与烯烃的结构加以比较从而比较它们的进行的化学反应，回顾烯烃的
亲电加成认识对醛酮进行亲核加成的区别。 2、应用所学的诱导效应与共轭效应方面的知识结合醛酮的结构讨论羰基的活性；羰基的结构与
没有α－H 的醛与浓强碱共热，同时发生氧化和还原反应。 （1）分子间的 cannizzaro 反应：
由于甲醛在醛类中还原性能最强，所以总是自身被氧化成甲酸，苯甲醛被还原为苯甲醇。 (2) 分子内的 cannizzaro 反应
5. α－H 的反应 1）醛酮的互变异构 在溶液中，有α－H 的醛酮是以酮式和稀醇式平衡而存在的。
与α,β－不饱和醛酮反应.生成的新 C=C 键仍在 C=O 的位置 .
7) 与 schiff 试剂(品红醛试剂)的反应
品红是一种红色染料, 通二氧化硫于其溶液中则得无色的品红醛试剂（schiff试剂）, 这种试剂
与醛类作用显紫红色，且很灵敏, 再加入多量的无机酸褪色, 甲醛例外, 可以用此性质鉴别甲醛和其
O HC H
甲醛
O CH3C H
乙醛
CH3 CH CHO CH3
异丁醛
O CH3 C CH3 二甲酮（丙酮）
O C CH3
甲基苯基酮（苯乙酮）2. 系统命名法
以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。
在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）
G. wittig 在 1953 年系统研究了磷叶立德与醛酮的反应, 并在有机合成上加以应用。建立了独特的结 构合成方法,所以把磷叶立德称为 wittig 试剂,它与醛酮的反应称为 wittig 反应 。
它是合成烯烃的重要方法,反应条件温和,产率较高.此反应的特点是:①产物中所生成的双键处于原来 羰基的位置,可以制得能量上不利的环外双键化合物.
Br-
C O
CH3 + Br2
CH3 COO H 2 0℃
Br-
C CH2Br + HBr O
69～77%
b) 碱催化卤代反应
醛、酮的碱催化卤代与酸催化卤代相比，反应速度较快。反应很难控制在生成一卤代物阶段上。由
于卤素的吸电子作用，α-卤代醛、酮中的α-H 酸性增强，在碱的作用下更容易变成烯醇负离子，
2,3－二甲基－4－戊烯醛 （2，3-dimethylpent-4-enal）
3－甲基－4－己烯－2－酮 （3-methyl-4-hexen-2-one）
第二节 醛酮的性质
一、物理性质
除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较高 50℃以 上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。羰基氧能和水分子形成氢键，故 低级醛、酮溶于水。
2) 与斐林试剂(Fehling)试剂反应
R CHO＋2Cu2＋＋5OH- △
RCOO ＋Cu2O↓＋3H2O
桔红色
拜尔—菲林格（Baeyer-Villiger）氧化：酮可以被过氧化酸顺利地氧化成酯。
= = =
O
O
R C R＇+ CH3 C OOH
O R C OR＇
酯
4．歧化反应（cannizzaro 反应）
用途：醛酮和亚硫酸氢钠的加成物能溶于水（故制备时要用饱和NaHSO3水溶液约 40%）而不能 溶于有机溶剂，它遇酸或碱时就被分解成原来的醛或酮。所以我们可以用它来分离和提纯醛或甲基 酮。 3) 与醇的加成反应
在上述条件下, 有的酮得不到缩酮, 原因是平衡反应偏向于反应物方向. 制备缩酮若用原甲酸酯和 酮在酸的催化作用下进行反应,可以得到较好产率的产物.
4）与 Grignard 试剂的加成反应
醛酮与 Grignard 试剂加成反应是制备结构复杂的醇的重要方法。 5) 与氨及其衍生物的加成反应
醛酮与 NH3 起加成反应，生成亚氨类化合物。
醛酮与一系列氨的衍生物反应比较重要，也有实际应用价值。例如：
R R/ C O
R R/ C O
H2NOH
羟氨
H2
N
因而α-卤代醛、酮继续卤代的速度比未卤代醛酮的快。 α-二卤代醛、酮则更快，最后结果是α-
碳原子上的氢全部被卤素取代。
CH3CHO + Cl2 + NaOH
Cl Cl C CHO
Cl
甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成
氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。
2-苯丙醛
1-环己基-1-丙酮
ⅱ 醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称后加“醛”字。
环己醛
1，2-萘二醛
酮根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在 后面，最后加“酮”字。
甲乙酮（丁酮）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
甲基乙烯基酮（丁烯酮）
不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。
R/
δ-
C=O +
Nu-A+
R
亲核试剂
1) 与氢氰酸的加成反应
R/ C-OA R
Nu
R C O HCN
H
R OH C
H2O
H CN H+
α -氰 醇
（ α-羟基腈）
H R C COOH
OH
α -羟 基 酸
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8 以下环酮，可以用于合成中增加碳链和制备α－羟基酸或不饱和酸。
例如：
1、分类和命名 2、醛酮的结构及羰基的活性 3、醛、酮的物理性质和光谱性质 4、醛酮的来源和制法 5、醛酮的亲核加成反应 6、醛酮的亲核加成反应机理 7、醛酮中α氢的酸性 8、羟醛缩合反应及机理 9、醛酮的氧化还原反应 10、α、β－不饱和醛酮的制备及性质 11、 醌的来源及性质 教学重点：醛酮的亲核加成及羟醛缩合
R′ R C=O
H 2N N H2
R′ R C=N-NH2
腙
C2H5ONa或KOH 200℃ ，加 压
R′
R
CH2 + N2
烃
我国化学家黄鸣龙(1946 年)改进了这个方法。将醛酮、氢氧化钠、肼的水溶液和一个高沸点的水溶 性溶剂(二缩乙二醇或三缩乙二醇)一起加热回流，先使醛酮变成腙，然后将水和过量的肼蒸出，待温 度达到腙 开始分解的温度时(195～200℃)再回流 3～4h 便可完成反应。 改进后优点：1. 反应可在常压进行；2. 可以用肼的水溶液，成本降低；3. 反应时间大为缩短（由 50~100h 缩短为 3~5h）
一部分羰基化合物质子化,又使游离的H2NB保持一定的浓度,以有利于反应。
绝大多数醛酮都可以与氨的衍生物反应生成产物肟、腙、苯腙、缩胺脲等，一般都是棕黄色固
体，很容易结晶，并有一定的熔点，故可鉴别醛酮。
6) 与磷叶立德的加成反应（Wittig 反应）
伯、仲卤代烃可以和三苯基膦发生 SN2 反应生成季膦盐。再与强碱作用，可除去与磷原子处于 α位的碳原子上的氢，生成维狄希试剂，其带有相邻”+”, ”-“电荷的分子,称内钅翁盐，又音译为叶立 德（ylide）。
它醛。酮类与品红醛试剂不起反应, 该试剂是鉴别醛酮的简单方法。
．还原反应
① 还原成醇
a）催化还原
R H C=O + H2
Ni △
R-CH2-OH
R/ R C=O + H2
Ni △
R/ R CH-OH
b）选择性还原
CH CHCHO
NaBH4
CH CHCH2OH
肉桂醇
常用：LiAlH4, NaBH4. 特点：一般不影响分子中的C=C. ② 还原成烃 a) 吉日聂尔—沃尔夫(kishner—wolff)还原和黄鸣龙改进法 醛酮在碱性条件及高温在高压釜中与肼反应，羰基被还原为亚甲基。
必须标明，因为它有位置异构体。
戊醛
2-戊酮
3-戊酮
醛、酮碳原子的位次，除用 1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α 是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。
β-羟基丁醛
α，α’-二溴-3-戊酮
ⅰ 含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待：
肼
N
H2
R
R/
C
N
肟
OH
R
R/ C
N
腙
N H2
R
H2NHN
R
R/ C=O
苯肼
R/ C
N NH
苯腙
R
R
R/ C O
H2NNHCONH2
氨基脲
R/ C
N NHCONH2
缩胺脲
这些反应为H+所催化, H+加在羰基氧上使羰基碳原子正电性增大, 有利于H2NB的进攻.但H+还有另
一个作用会使H2NB失去亲核活性.不利于进攻羰基碳.因此,在反应中得有一个最合适的pH值。使相当
二、 光谱性质 IR: 醛 C=O 伸缩在 1725cm-1附近,有强吸收峰。C-H吸收在 2720cm-1附近有尖峰。
酮 C=O 伸缩在 1715cm-1附近有强吸收峰。 NMR: 醛基上的 H δ=10ppm(而碳碳双键上的 H 约在δ=5ppm)
三、化学性质
1. 亲核加成
羰基中，碳和氧以双键相结合，由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基 团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面，由于这种关系，碳原子很容易和一系列 的亲核试剂发生反应。
水、醇、氨衍生物、氢腈酸、亚硫酸氢钠等反应的关系。 3、讨论酸催化或碱催化烯醇互变在亲核加成与缩合反应中的机理及作用。 4、结合共轭烯的特性讨论α、β不饱和醛酮的性质。 5、总结羰基化合物的性能对检定、分离羰基化合物的作用 6、总结羰基化合物的性能中合成增碳的化合物 7、应用 Solomons 编的 Organic Chemistry 中的多媒体光盘中亲核加成的反应机理的动态画面演
第九章醛 和 酮（6 学时）
教学目的： 通过本章学习使学生获取醛酮的结构、性能及其制备方面的知识。掌握醛酮、的结构和命名，
掌握醛酮化学性质中的亲核加成及亲核加成的机理；掌握αH 的活性及羟醛缩合反应；掌握醛酮的 制备及用途。了解醛酮的物理性质及在工业方面的应用；了解α、β－不饱和醛酮的化学性质及醌 的有关反应。 教学内容：
不同结构的醛酮，酮式和烯醇式含量不同，它取决于醛酮的结构。
在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着 a-H 活性 的增强，烯醇式也可 能成为平衡体系中的主要存在形式。烯醇式的双键与其他不饱和基团共轭时，使烯醇式稳定，在平 衡体系中烯醇式增多。
2) 卤代及卤仿反应
在酸或碱的催化作用下，醛酮的 a-H 被卤素取代的反应。 a) 酸催化下的卤代 醛、酮在酸催化下进行氯代、溴代、碘代，可以得到一卤代、二卤代或三卤代物。
醛、酮是一类重要的有机化合物，它们的分子中都含有羰基，所以又称为羰基化合物。
羰基(Carbonyl group)是醛酮的官能团：
醛
酮
O R CH
O R C R'
第一节 醛酮的分类和命名
一、分类
二、命名 1. 普通命名法 醛——可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛； 酮——在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称（与醚命名相似）。例如：
T.W.Graham Solomons Organic Chemistry, 1996,Sixth Edition, University of South Florida
C H3 C O + KCN
C H3
H2SO4
CH3 C CN CH3OH
CH3 OH
H+
71~78%
丙酮氰醇
CH 2 C CO O CH3 CH3
α-甲基丙烯酸甲酯
2) 与亚硫酸氢钠的加成
反应过程：
反应适用于醛，脂肪族甲基酮和环酮（8 个碳以下），只要把酮的甲基换成乙基后就不能发生反 应或反应很少（3-戊酮,产率 2%）。 但环酮加成物产率大大增加(环基酮，产率 35%)，这是由于成环 后，羰基上的两个基团的自由运动受到限制，因此空间阻碍减少了，而使产量增加。
O
O
RCH2-C-CH3 + 3NaOI ( 或NaOH + I2 )
RCH2-C-ONa + C碘H仿I3↓(黄)
次卤酸钠溶液具有一定的氧化性，它可将含有 CH3-CH-结构单元的醇氧化成相应的甲基醛酮，因此
b) 克来门森(Clemmensen)还原法醛酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。
O=C-CH2CH2CH3
Zn-Hg
HCl，△
CH2CH2CH2CH3
88%
2. 氧化反应 1）与托伦（Tollens）试剂反应
若在洁净的玻璃器中进行，金属银就沉积在壁上形成银镜称为银镜反应。银镜反应主要用于鉴定醛， 酮不反应。
教学难点：醛酮的化学性质中α氢的活性与含碳亲核试剂的加成；α、β不饱和醛酮的性质。
教学方法： 1、引导学生从醛酮的结构与烯烃的结构加以比较从而比较它们的进行的化学反应，回顾烯烃的
亲电加成认识对醛酮进行亲核加成的区别。 2、应用所学的诱导效应与共轭效应方面的知识结合醛酮的结构讨论羰基的活性；羰基的结构与
没有α－H 的醛与浓强碱共热，同时发生氧化和还原反应。 （1）分子间的 cannizzaro 反应：
由于甲醛在醛类中还原性能最强，所以总是自身被氧化成甲酸，苯甲醛被还原为苯甲醇。 (2) 分子内的 cannizzaro 反应
5. α－H 的反应 1）醛酮的互变异构 在溶液中，有α－H 的醛酮是以酮式和稀醇式平衡而存在的。
与α,β－不饱和醛酮反应.生成的新 C=C 键仍在 C=O 的位置 .
7) 与 schiff 试剂(品红醛试剂)的反应
品红是一种红色染料, 通二氧化硫于其溶液中则得无色的品红醛试剂（schiff试剂）, 这种试剂
与醛类作用显紫红色，且很灵敏, 再加入多量的无机酸褪色, 甲醛例外, 可以用此性质鉴别甲醛和其
O HC H
甲醛
O CH3C H
乙醛
CH3 CH CHO CH3
异丁醛
O CH3 C CH3 二甲酮（丙酮）
O C CH3
甲基苯基酮（苯乙酮）2. 系统命名法
以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。
在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）
G. wittig 在 1953 年系统研究了磷叶立德与醛酮的反应, 并在有机合成上加以应用。建立了独特的结 构合成方法,所以把磷叶立德称为 wittig 试剂,它与醛酮的反应称为 wittig 反应 。
它是合成烯烃的重要方法,反应条件温和,产率较高.此反应的特点是:①产物中所生成的双键处于原来 羰基的位置,可以制得能量上不利的环外双键化合物.
Br-
C O
CH3 + Br2
CH3 COO H 2 0℃
Br-
C CH2Br + HBr O
69～77%
b) 碱催化卤代反应
醛、酮的碱催化卤代与酸催化卤代相比，反应速度较快。反应很难控制在生成一卤代物阶段上。由
于卤素的吸电子作用，α-卤代醛、酮中的α-H 酸性增强，在碱的作用下更容易变成烯醇负离子，
2,3－二甲基－4－戊烯醛 （2，3-dimethylpent-4-enal）
3－甲基－4－己烯－2－酮 （3-methyl-4-hexen-2-one）
第二节 醛酮的性质
一、物理性质
除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较高 50℃以 上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。羰基氧能和水分子形成氢键，故 低级醛、酮溶于水。
2) 与斐林试剂(Fehling)试剂反应
R CHO＋2Cu2＋＋5OH- △
RCOO ＋Cu2O↓＋3H2O
桔红色
拜尔—菲林格（Baeyer-Villiger）氧化：酮可以被过氧化酸顺利地氧化成酯。
= = =
O
O
R C R＇+ CH3 C OOH
O R C OR＇
酯
4．歧化反应（cannizzaro 反应）
用途：醛酮和亚硫酸氢钠的加成物能溶于水（故制备时要用饱和NaHSO3水溶液约 40%）而不能 溶于有机溶剂，它遇酸或碱时就被分解成原来的醛或酮。所以我们可以用它来分离和提纯醛或甲基 酮。 3) 与醇的加成反应
在上述条件下, 有的酮得不到缩酮, 原因是平衡反应偏向于反应物方向. 制备缩酮若用原甲酸酯和 酮在酸的催化作用下进行反应,可以得到较好产率的产物.
4）与 Grignard 试剂的加成反应
醛酮与 Grignard 试剂加成反应是制备结构复杂的醇的重要方法。 5) 与氨及其衍生物的加成反应
醛酮与 NH3 起加成反应，生成亚氨类化合物。
醛酮与一系列氨的衍生物反应比较重要，也有实际应用价值。例如：
R R/ C O
R R/ C O
H2NOH
羟氨
H2
N
因而α-卤代醛、酮继续卤代的速度比未卤代醛酮的快。 α-二卤代醛、酮则更快，最后结果是α-
碳原子上的氢全部被卤素取代。
CH3CHO + Cl2 + NaOH
Cl Cl C CHO
Cl
甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成
氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。
2-苯丙醛
1-环己基-1-丙酮
ⅱ 醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称后加“醛”字。
环己醛
1，2-萘二醛
酮根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在 后面，最后加“酮”字。
甲乙酮（丁酮）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
甲基乙烯基酮（丁烯酮）
不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。
R/
δ-
C=O +
Nu-A+
R
亲核试剂
1) 与氢氰酸的加成反应
R/ C-OA R
Nu
R C O HCN
H
R OH C
H2O
H CN H+
α -氰 醇
（ α-羟基腈）
H R C COOH
OH
α -羟 基 酸
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8 以下环酮，可以用于合成中增加碳链和制备α－羟基酸或不饱和酸。
例如：
1、分类和命名 2、醛酮的结构及羰基的活性 3、醛、酮的物理性质和光谱性质 4、醛酮的来源和制法 5、醛酮的亲核加成反应 6、醛酮的亲核加成反应机理 7、醛酮中α氢的酸性 8、羟醛缩合反应及机理 9、醛酮的氧化还原反应 10、α、β－不饱和醛酮的制备及性质 11、 醌的来源及性质 教学重点：醛酮的亲核加成及羟醛缩合
R′ R C=O
H 2N N H2
R′ R C=N-NH2
腙
C2H5ONa或KOH 200℃ ，加 压
R′
R
CH2 + N2
烃
我国化学家黄鸣龙(1946 年)改进了这个方法。将醛酮、氢氧化钠、肼的水溶液和一个高沸点的水溶 性溶剂(二缩乙二醇或三缩乙二醇)一起加热回流，先使醛酮变成腙，然后将水和过量的肼蒸出，待温 度达到腙 开始分解的温度时(195～200℃)再回流 3～4h 便可完成反应。 改进后优点：1. 反应可在常压进行；2. 可以用肼的水溶液，成本降低；3. 反应时间大为缩短（由 50~100h 缩短为 3~5h）
一部分羰基化合物质子化,又使游离的H2NB保持一定的浓度,以有利于反应。
绝大多数醛酮都可以与氨的衍生物反应生成产物肟、腙、苯腙、缩胺脲等，一般都是棕黄色固
体，很容易结晶，并有一定的熔点，故可鉴别醛酮。
6) 与磷叶立德的加成反应（Wittig 反应）
伯、仲卤代烃可以和三苯基膦发生 SN2 反应生成季膦盐。再与强碱作用，可除去与磷原子处于 α位的碳原子上的氢，生成维狄希试剂，其带有相邻”+”, ”-“电荷的分子,称内钅翁盐，又音译为叶立 德（ylide）。
它醛。酮类与品红醛试剂不起反应, 该试剂是鉴别醛酮的简单方法。
．还原反应
① 还原成醇
a）催化还原
R H C=O + H2
Ni △
R-CH2-OH
R/ R C=O + H2
Ni △
R/ R CH-OH
b）选择性还原
CH CHCHO
NaBH4
CH CHCH2OH
肉桂醇
常用：LiAlH4, NaBH4. 特点：一般不影响分子中的C=C. ② 还原成烃 a) 吉日聂尔—沃尔夫(kishner—wolff)还原和黄鸣龙改进法 醛酮在碱性条件及高温在高压釜中与肼反应，羰基被还原为亚甲基。
必须标明，因为它有位置异构体。
戊醛
2-戊酮
3-戊酮
醛、酮碳原子的位次，除用 1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α 是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。
β-羟基丁醛
α，α’-二溴-3-戊酮
ⅰ 含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待：
肼
N
H2
R
R/
C
N
肟
OH
R
R/ C
N
腙
N H2
R
H2NHN
R
R/ C=O
苯肼
R/ C
N NH
苯腙
R
R
R/ C O
H2NNHCONH2
氨基脲
R/ C
N NHCONH2
缩胺脲
这些反应为H+所催化, H+加在羰基氧上使羰基碳原子正电性增大, 有利于H2NB的进攻.但H+还有另
一个作用会使H2NB失去亲核活性.不利于进攻羰基碳.因此,在反应中得有一个最合适的pH值。使相当
二、 光谱性质 IR: 醛 C=O 伸缩在 1725cm-1附近,有强吸收峰。C-H吸收在 2720cm-1附近有尖峰。
酮 C=O 伸缩在 1715cm-1附近有强吸收峰。 NMR: 醛基上的 H δ=10ppm(而碳碳双键上的 H 约在δ=5ppm)
三、化学性质
1. 亲核加成
羰基中，碳和氧以双键相结合，由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基 团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面，由于这种关系，碳原子很容易和一系列 的亲核试剂发生反应。
水、醇、氨衍生物、氢腈酸、亚硫酸氢钠等反应的关系。 3、讨论酸催化或碱催化烯醇互变在亲核加成与缩合反应中的机理及作用。 4、结合共轭烯的特性讨论α、β不饱和醛酮的性质。 5、总结羰基化合物的性能对检定、分离羰基化合物的作用 6、总结羰基化合物的性能中合成增碳的化合物 7、应用 Solomons 编的 Organic Chemistry 中的多媒体光盘中亲核加成的反应机理的动态画面演
第九章醛 和 酮（6 学时）
教学目的： 通过本章学习使学生获取醛酮的结构、性能及其制备方面的知识。掌握醛酮、的结构和命名，
掌握醛酮化学性质中的亲核加成及亲核加成的机理；掌握αH 的活性及羟醛缩合反应；掌握醛酮的 制备及用途。了解醛酮的物理性质及在工业方面的应用；了解α、β－不饱和醛酮的化学性质及醌 的有关反应。 教学内容：
不同结构的醛酮，酮式和烯醇式含量不同，它取决于醛酮的结构。
在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着 a-H 活性 的增强，烯醇式也可 能成为平衡体系中的主要存在形式。烯醇式的双键与其他不饱和基团共轭时，使烯醇式稳定，在平 衡体系中烯醇式增多。
2) 卤代及卤仿反应
在酸或碱的催化作用下，醛酮的 a-H 被卤素取代的反应。 a) 酸催化下的卤代 醛、酮在酸催化下进行氯代、溴代、碘代，可以得到一卤代、二卤代或三卤代物。
醛、酮是一类重要的有机化合物，它们的分子中都含有羰基，所以又称为羰基化合物。
羰基(Carbonyl group)是醛酮的官能团：
醛
酮
O R CH
O R C R'
第一节 醛酮的分类和命名
一、分类
二、命名 1. 普通命名法 醛——可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛； 酮——在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称（与醚命名相似）。例如：