微生物吸附剂

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b.真菌:几丁质是许多真菌细胞壁的结构物质, 其它的
葡聚糖,如甘露聚糖等可替代几丁质存在于某些真菌的细 胞壁中,真菌的细胞壁通常含80%~90%的多糖。在重金 属的吸附过程中,起主要作用的是几丁质和葡聚糖。
酿酒厂的废菌体啤酒酵 母,它可以吸附多种重金属离 子和放射性元素,而且水中的 一些常见的离子K+、Na+、 Ca2+、Mg2+及盐度对吸附的 影响很小或不影响。
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4、生物吸附剂的开发及应用
①使用具有吸附金属离子能力的活性污泥或生物 膜可在某种程度上从含有重金属离子的工业废 水中收集和回收重金属离子。

由于重金属离子对活的微生物具有毒性,影响 了微生物的生长与繁殖,因此活细胞的应用受 到了一定的限制。
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大多数生物吸附材料是使用具有特殊结合金属离 子能力的死亡菌体制成的。这些生物吸附材料既 可以在低浓度的重金属废水中回收重金属,也可 以在较高的金属离子浓度下操作。由于菌体的繁 殖和重金属吸附操作是分开进行的,这些生物吸 附材料可以处理对活细胞有毒的高浓度金属离子。 将金属离子洗脱之后,生物吸附材料还可以再生。
微生物 吸附剂
颗粒化
固定化菌体:天然菌体机械强度低、密度低、粒 径小,且不易回收利用,需将其转化成类似其它 商用颗粒吸附剂(离子交换树脂和活性炭)的颗 粒大小(0.5~1.5mm)、强度、孔径等。方法即 细胞固定化。
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试剂处理:酸洗、碱洗或加热处理 主要目的: (1)使吸附剂表面去质子化,活化吸附位点; (2)改善吸附剂化学性能。 主要方法: 酸碱处理:一般而言,酸处理作用不明显,有时 还会降低吸附性能;而碱处理主要使吸附剂表面去 质子化,减小重金属离子与H+产生的斥力。 热反应:热反应主要是改变吸附剂的化学性能, 可使吸附剂的吸附量增加3~4倍; 碎裂:使粒径较大的吸附剂通过外力破碎,使粒 径大小适宜、均匀,提高吸附效率。
生物吸附——利用生物体及其衍生物来吸附水 中重金属的过程。 (1)在低浓度下(1~100mg/L),金属可以被选择 性的去除; (2)节能、处理效率高; (3)操作时的pH值和温度条件范围宽pH=3~9, T=4 ~90℃; (4)易于分离回收重金属;
(5)其原材料来源丰富,吸附剂易再生利用。
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斜生栅藻对UO22+吸附是一个快速而不需要能量的过程, 最大吸附容量达 75mg/g干物质,能够使铀浓度从5.0mg/L降 c.藻类 藻类的细胞壁在多数情况下是由纤维素 至0.05mg/L, UO22+与Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+之间的竞争 形成的网状结构构成 , 含有丰富的多糖 , 多糖带负 也很小。绿微藻在悬浮状态下,活细胞对Cr的最大吸附量为 电,可以通过静电引力与许多金属离子相结合。 12.67 mg/g干物质,干细胞为13.12mg/g干物质;一些大 型海藻,它们的吸附容量比其它种类生物体高得多,甚至比活 性炭、天然沸石的吸附容量还高,与离子交换树脂相当 。
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念珠藻
项 圈 藻
念珠蓝细菌属和鱼 腥蓝细菌属中的一些菌 株对重金属有良好的吸 附能力。盘状螺旋蓝细 菌能很快的从金—硫脲 溶液中去除金,并不受pH 值的影响;最大螺旋蓝细 菌吸附镉时,最大吸附量 可达43.63mgCd/g活细胞 和37.00mgCd/g干细胞。
利用念珠蓝细菌已经制成一种 供商业用途的生物吸附剂 AlgaSORBs (使用专利载体硅胶作 为固定化载体)近年来被用于从工 业废水或污染的地下水中回收重金 属。


对于非活体生物吸附,T的影响不明显。
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④竞争吸附

在系统中欲被分离的金属离子称为目标离子,溶 液中的其他离子和目标离子都有可能结合到吸附 位点上,这些金属离子称为竞争性阳离子。由于 竞争性阳离子对吸附位点的占据,导致目标离子 的吸附量下降。由于各竞争性阳离子与吸附位点 之间亲和力不同,对目标离子的影响能力也不同。
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a.细菌:革兰氏阳性菌中,细胞壁90%由肽聚糖组成,另一组分
为磷壁酸。磷壁酸是一种酸性多糖;在革兰氏阴性菌中, 除肽 聚糖外还有另一层壁物质脂多糖组成。
细菌与重金属的吸附作用位点是细胞壁上的羧基和氨基 或结构蛋白上的N,P,O等原子。
G+
G-
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蛋白质
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芽孢杆菌属的菌株都 有强大的吸附金属的能力。 用地衣芽孢杆菌吸附Pb2+ 时,45min吸附量可达 224.8mg/g。多粘芽孢杆菌 对铜有潜在的吸附能力,吸 附量可达62.72mg/g。 用死芽孢杆菌制成了 商业用途的球状的生物吸 附剂AMT—BIO CLA IM, 并已获得了专利。
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②离子交换
离子交换是与细胞物质结合的金属离子被另一些结 合能力更强的金属离子代替的过程。有毒的重金 属离子与细胞物质具有很强的结合能力,因此, 离子交换在重金属废水的处理中具有特别重要的 意义。

例如,多糖是褐藻和红藻的结构成分,大多数天 然存在的海藻多糖是以Na+、K+ 、Ca2+ 、Mg2+离 子的盐形式存在。二价金属离子能够与这些多糖 的阳离子发生离子交换。
微生物吸附剂
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放重 大金 一、重金属毒性物质 作属 用会 危通 害 过 重金属与一般耗氧的有机物不同,在水体中 人食 不能为微生物所降解,只能产生各种形态之 类物 健链 间的相互转化以及分散和富集,这个过程称 康的 之为重金属的迁移。 生 物
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骨痛病 微量、痕量的重金属即 具有潜在的危险性:震惊 世界的水俣病、骨痛病事 件。闻名世界的日本环境 污染事件:集体发疯事件 (锰 中毒)、水俣病事件 (甲基汞)、痛痛病事件 (镉中毒)
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3.生物吸附的影响因素
(1)pH值:决定因素,大多数金属离子生物吸附 的最佳pH为5~9。
(2)T:
(3)离子强度
(4)竞争吸附:尚无规律,开发特异性吸附剂。 (5)吸附剂粒径 (6)吸附时间
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②T
对活体吸附剂而言,T的变化对吸附量略有影响, 但总体而言,温度对生物吸附的影响不如pH值明显; 且由于升温会增加运行成本,因此,在生物吸附过 程中不宜采用升温操作。
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二、生物吸附的原理
1.生物累积与生物吸着
生物累积:微生物活细胞利用生物新陈代谢作用 产生的能量,通过主动运输等方式,把金属离子 输送到细胞内部。
生物吸着:不包括生物的新陈代谢和主动运输过 程,而是通过离子交换、络合、协同、螯合、物 理吸附、沉淀等方式去除溶液中的金属。
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④目前,国外已经有使用死的微生物制成生物吸附 剂去除水中重金属的专利, 在美国已有两个科研机构提 供商业用途的生物吸附剂,一个是以含微生物的废弃物 为对象,另一个是以藻类为对象。
⑤在国内,比较成功的进行工业化处理重金属工业 废水的是中国科学院成都生物研究所,自1986年以来, 该所从电镀污泥、废水及下水道铁管内分离筛选出35株 菌株,从中获得高效净化Cr6+及其它重金属的SR系列 复合功能菌。在锦江电机厂、红光实业股份有限公司、 中国人民解放军第5701工厂、西南航空飞机维修公司等 厂应用,获得了显著的环境和经济效益.
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2.生物吸附的机理
(1)胞外富集/沉淀
(2)细胞壁表面发生吸附或络合反应
①细胞壁表面络合ຫໍສະໝຸດ Baidu
②离子交换
③氧化还原作用 ④无机微沉淀作用
(3)酶促(胞内吸附/沉淀/转化):活性生物细 胞对金属的吸附与细胞上某种酶的活性有关;
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胞外富集

Francis发现有些细菌在生长过程中释放出的蛋白 质能使溶液中的Cd2+,Hg2+,Cu2+,Zn2+形成不溶性的 沉淀而被除去。 活性污泥和细菌产生的胞外多糖在金属分离中发 挥作用。尽管这些聚合物主要是中性多糖,但它们 同样也含有如糖醛酸、磷酸盐等可以络合溶解金 属离子的化合物。不同微生物产生的胞外多糖组 成不同,因而不同微生物结合金属的性质也不一样。 微生物生长条件强烈影响胞外聚合物的组成 ,从而 也影响金属的分离。但胞外吸附金属,只有在溶液 金属浓度低时才行。

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细胞壁在细胞吸附重金属离子的同时,伴随有 其它阳离子被释放。 以海藻酸盐NaAlg为例来说明二价金属离子 (Me2+)与多糖之间的离子交换:
2NaAlg + Me2+ — Me(Alg)2 十 2Na+
然而交换下来的离子总量只占金属离子的总吸 附量的一小部分,说明离子交换并非主要吸附机理。
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传统的处理方法:
化学沉淀法:如石灰沉 淀法,易造成二次污染 离子交换法:离子交换树 脂价格高 电解法:常用于电镀废水, 不能将金属离子浓度降到很 低 膜分离:成本高
离子交换
选择性低,能耗大,运行 费用高,当水中的重金属浓 度较低时, 去除率不高。
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目前新兴的去除技术———生物吸附
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青 霉
根 霉
对Pb2+和Cd2+ 有很好的回收作用, 还是一种很有前途 的处理核工业的放 射性废水的吸附剂。
曲霉(发辫状)
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酱油曲霉对Pb2+和 Cd2+的吸附率分别 为69.76%和 72.28%,米曲霉为 60.64%、81.34%, 无花果曲霉对铅的 吸附率可达 92.44% 。 20
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2.生物吸附剂的制备
根据要处理的金属不同选择相应的吸附剂产生菌
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制备生物吸附剂的一个方法是从发酵工业获 得废菌体,并用它从溶液中吸附重金属。

另一个生物吸附剂的丰富来源是海洋。
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微生物吸附 剂产生菌
载体
固定化 菌体
试剂处理
吸附作用 增强菌
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Ⅱ、生物回收系统有限公司(北美,拉斯维加斯) , 从事硅胶或聚丙烯酰胺凝胶固定淡水藻菌体,开 发生物吸附剂; Ⅲ、美国犹他州盐湖城高级矿产技术有限公司,从事 开发以芽孢杆菌为基础的广谱生物吸附剂。
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③用生物吸附法从工业废水中去除重金属的研究, 美国等国家已初见成效。美国国家标准局的研究 人员还分别同美国海军、空军协作,探讨用微生 物作吸附剂从冶炼厂废液中回收战略金属铬、钴、 镍等。美国一些科研小组还试验从照相废液中回 收银,从采矿废水中回收铀。
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②目前,北美洲至少有3家开发商品化生物吸附 剂产品的公司,分别是:

Ⅰ、 B.V.SOR-BEX有限公司(加拿大,蒙特 利尔市), 从事开发经营微生物菌体生物吸附剂, 开发了一系列用于金属离子去除和回收的生物吸附 剂,既有能吸附各种金属离子的广谱生物吸附剂, 也有只吸附单一金属离子的特殊生物吸附剂。
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③氧化还原

变价金属离子在具有还原能力的生物体上吸附, 有可能发生氧化还原反应,
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④无机微沉淀作用

通常,易水解而形成聚合水解产物的金属离子 在细胞表面易形成无机沉淀物。
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三、生物吸附剂
1.吸附剂的选择:只有与金属结合能力强和选择 性高的生物材料才能应用于实际 (1)种类种类: (2)选择原则:p350 2.生物吸附剂的制备:酸、碱、加热等预处理 3.生物吸附的影响因素
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④吸附剂粒径

吸附剂粒径太大或太小都不利于吸附处理。这与 金属离子在吸附剂中的内扩散及吸附剂内表面积 的利用状况有关。
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⑤吸附时间

吸附时间是影响重金属吸附效率的重要因素,足 够长的吸附时间才能够使吸附达到平衡,从而有 效地去除重金属离子,但时间的增加意味着污水 处理时池体需要相应加大,这在经济上是不划算 的。一般而言,生物吸附需要2~4h或更长的时间 才能达到理想的效果。
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①细胞壁表面络合

络合作用是金属离子与几个配基以配位键相结合 形成的复杂离子或分子的过程。 当生物体暴露在金属溶液中时,金属离子与细胞壁 里的蛋白质、多糖及脂类中带负电的官能团如氨 基、酰氨基、羧基、羟基、磷酰基和硫酸盐等络 合而形成络合物,其中氮、氧、磷、硫作为配位 原子与金属离子配位络合。
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