农药残留检测分析技术进展
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
农药残留检测分析技术进展
（二）、正相固相萃取
流动相：非极性、中等极性 固定相：极性。 分析物质：极性、中等极性、非极性
农药残留检测分析技术进展
常用正相固相萃取柱
① 极性官能团键合硅胶 LC-CN， LC-NH2， LC-Diol
农药残留检测分析技术进展
极性
溶剂强度
非极性 强反相 弱正相
极 性 弱反相 强正相
溶剂
正己烷 异辛烷 四卤化碳 三卤甲烷 二卤甲烷 四氢呋喃 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙腈 异丙醇 甲醇
水 醋酸
溶解度（20～25℃）
溶剂在水中 水在溶剂中
（%）
（%）
0.00095 0.0111
微溶
微溶
0.077
0.010
破乳的常用方法
通过改变KD; 改变溶剂或化学平衡作用的添加剂; 缓冲剂调节pH; 盐调节离子强度等。
农药残留检测分析技术进展
A、高度乳化（即全部乳化）
① 离心法破乳。2000r／min，2min； ② 无水硫酸钠研磨法破乳； ③ 蒸干法，蒸干后，再用有机溶剂萃取。 不适用挥发性物质的萃取。
农药残留检测分析技术进展
分析物 CH 键 + 硅胶表面官能团→吸附→ 极 性溶液中的有机分析物→保留在SPE。 用非极性溶剂解吸吸附在固定相中的目标物质。
农药残留检测分析技术进展
2、常用反相固相萃取柱 LC-18、LC-8 ：标准的单键合硅胶 ENVI-18、ENVI-8 ：聚合键合类填料 ENVI-Chrom P：苯乙烯：疏水 ENVI-Carb：含碳
因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液 体溶剂中一种分散体系，热力学不稳定体系。
农药残留检测分析技术进展
样品制备
固相萃取技术
农药残留检测分析技术进展
SPE ：Solid Phase Extraction
利用固体吸附剂将液体样品中 的目标化合物与干扰化合物分 离，达到分离和富集目标化合 物的目的。
农药残留检测分析技术进展
索氏萃取装置和K-D浓缩器
农药残留检测分析技术进展
产生乳化的原因
由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳 化现象，特别是那些含脂肪的样品。 原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、 萃取温度、pH等。 温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高 越易产生乳化。
农药残留检测分析技术进展
农药残留检测分析技术进展
商品取样量要求
① 小的或轻的产品 → 1.0~1.5 Kg
② 中等大小产品 → 2.0~2.5 Kg
③ 大的产品
→ 4.0~5.0 Kg
④ 肉、禽、鱼 → 1.0~1.5 Kg
⑤ 谷物和制品 → 0.5~1.0 Kg
农药残留检测分析技术进展
不同样品的采集要求
① 根茎类蔬菜 → 采集整个果实
➢ 样品种类 ➢ 取样方法 ➢ 样品包装、记录和贮存 ➢ 样品预处理
农药残留检测分析技术进展
样品种类
主观样品 为研究农药残留量与各种因素的关系，从设计的实验区
域内采集的样品。
客观样品 监测样品和执法样品，测定的农药残留种类是未知的或
施药背景不清楚的样品。
农药残留检测分析技术进展
➢ 实验室样品 从群体采集的送到残留分析实验室的样品；
农药残留检测分析技术进展
慢
中等
淋洗液
快
固相萃取的模式及原理
反相固相萃取
正相固相萃取 离子交换固相萃取
① 阴离子交换 ② 阳离子交换
农药残留检测分析技术进展
（一）、反相固相萃取
流动相：极性（水溶液）或中等极性 固定相：非极性。 分离对象：中等到非极性物质。
农药残留检测分析技术进展
1、反相固相萃取原理
➢ 检测样品 实验室经过缩分减量或经过精制后的样品；
➢ 检测样份 从检测样品中称取的用于分析的样品；
➢ 检测溶液 经过提取、净化后进入待测状态。
农药残留检测分析技术进展
取样方法
➢ 取样原则 ① 代表性 ② 方法与目的保持一致 ③ 精度要求 ④ 防止化学变化或丢失 ⑤ 防止污染
农药残留检测分析技术进展
B、中度乳化（乳化率达 50％）
① 电解质破乳。加入无机盐，通过提高体系 中水相的比重使两相分层； 破乳率与加入电解质的量成正比。
② lmol／L的盐酸；
③ 无水乙醇溶解两相液滴； ④ 无水硫酸钠漏斗过滤。
农药残留检测分析技术进展
C、轻度乳化（两相间形成一薄乳化层）
① 玻璃棒搅动，削弱吸附作用； ② 静置一定的时间后，可自然分层。
样品处理的原则
①制备过程中避免组分发生化学变化； ②要防止和避免欲测定组分的沾污； ③尽可能减少无关化合物引入制备过程； ④尽可能简单易行。
农药残留检测分析技术进展
三、样品制备原理
利用残留农药与样品基质的物理化学差 异，使其从检测系统有干扰作用的样品基质 中提取分离出来（相似相溶）。 极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压。
农药残留检测分析技术进展
Development of the technology for analysis of pesticide residues
农药残留检测分析技术进展
农药残留样品采集 样品制备 农药残留测定 农药残留分析的质量控制 国内外现状
农药残留检测分析技术进展
农药残留样品的采集
0.815
0.072
2
-
任意混溶 任意混溶
6.04
1.468
8.08
2.94
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
常用样品制备技术
微波萃取
溶剂萃取
固相萃取
衍生化
样品制备
超临界萃取
农药残留检测分析技术进展
蒸馏技术
样品制备
第一节 溶剂萃取技术
Leabharlann Baidu
取样方法 ① 静态群体中取样 ② 静态群体中取样
农药残留检测分析技术进展
农药残留田间试验及取样 ① 农药残留田间试验的目的和要求 ② 农药残留田间试验的内容 a、农药残留动态试验 b、施药因素与最终残留量水平相关性 c、农药残留田间试验样品的采集
农药残留检测分析技术进展
商品取样分类 ① 监测调查取样：随机、概率、分布水平 ② 执法取样：强制性、超标与否
② 叶类蔬菜 → 除去腐烂和枯萎部分
③ 豆类
→ 整个果实
④ 果类蔬菜 → 去除茎部
⑤ 谷物
→ 整个籽粒
⑥ 肉类
→ 整体
农药残留检测分析技术进展
样品制备
农药残留检测分析技术进展
样品制备
第一节 溶剂萃取技术 第二节 固相萃取技术 第三节 蒸馏及浓缩技术 第四节 微波；衍生化；超临界萃取技术
农药残留检测分析技术进展
（二）、正相固相萃取
流动相：非极性、中等极性 固定相：极性。 分析物质：极性、中等极性、非极性
农药残留检测分析技术进展
常用正相固相萃取柱
① 极性官能团键合硅胶 LC-CN， LC-NH2， LC-Diol
农药残留检测分析技术进展
极性
溶剂强度
非极性 强反相 弱正相
极 性 弱反相 强正相
溶剂
正己烷 异辛烷 四卤化碳 三卤甲烷 二卤甲烷 四氢呋喃 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙腈 异丙醇 甲醇
水 醋酸
溶解度（20～25℃）
溶剂在水中 水在溶剂中
（%）
（%）
0.00095 0.0111
微溶
微溶
0.077
0.010
破乳的常用方法
通过改变KD; 改变溶剂或化学平衡作用的添加剂; 缓冲剂调节pH; 盐调节离子强度等。
农药残留检测分析技术进展
A、高度乳化（即全部乳化）
① 离心法破乳。2000r／min，2min； ② 无水硫酸钠研磨法破乳； ③ 蒸干法，蒸干后，再用有机溶剂萃取。 不适用挥发性物质的萃取。
农药残留检测分析技术进展
分析物 CH 键 + 硅胶表面官能团→吸附→ 极 性溶液中的有机分析物→保留在SPE。 用非极性溶剂解吸吸附在固定相中的目标物质。
农药残留检测分析技术进展
2、常用反相固相萃取柱 LC-18、LC-8 ：标准的单键合硅胶 ENVI-18、ENVI-8 ：聚合键合类填料 ENVI-Chrom P：苯乙烯：疏水 ENVI-Carb：含碳
因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液 体溶剂中一种分散体系，热力学不稳定体系。
农药残留检测分析技术进展
样品制备
固相萃取技术
农药残留检测分析技术进展
SPE ：Solid Phase Extraction
利用固体吸附剂将液体样品中 的目标化合物与干扰化合物分 离，达到分离和富集目标化合 物的目的。
农药残留检测分析技术进展
索氏萃取装置和K-D浓缩器
农药残留检测分析技术进展
产生乳化的原因
由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳 化现象，特别是那些含脂肪的样品。 原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、 萃取温度、pH等。 温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高 越易产生乳化。
农药残留检测分析技术进展
农药残留检测分析技术进展
商品取样量要求
① 小的或轻的产品 → 1.0~1.5 Kg
② 中等大小产品 → 2.0~2.5 Kg
③ 大的产品
→ 4.0~5.0 Kg
④ 肉、禽、鱼 → 1.0~1.5 Kg
⑤ 谷物和制品 → 0.5~1.0 Kg
农药残留检测分析技术进展
不同样品的采集要求
① 根茎类蔬菜 → 采集整个果实
➢ 样品种类 ➢ 取样方法 ➢ 样品包装、记录和贮存 ➢ 样品预处理
农药残留检测分析技术进展
样品种类
主观样品 为研究农药残留量与各种因素的关系，从设计的实验区
域内采集的样品。
客观样品 监测样品和执法样品，测定的农药残留种类是未知的或
施药背景不清楚的样品。
农药残留检测分析技术进展
➢ 实验室样品 从群体采集的送到残留分析实验室的样品；
农药残留检测分析技术进展
慢
中等
淋洗液
快
固相萃取的模式及原理
反相固相萃取
正相固相萃取 离子交换固相萃取
① 阴离子交换 ② 阳离子交换
农药残留检测分析技术进展
（一）、反相固相萃取
流动相：极性（水溶液）或中等极性 固定相：非极性。 分离对象：中等到非极性物质。
农药残留检测分析技术进展
1、反相固相萃取原理
➢ 检测样品 实验室经过缩分减量或经过精制后的样品；
➢ 检测样份 从检测样品中称取的用于分析的样品；
➢ 检测溶液 经过提取、净化后进入待测状态。
农药残留检测分析技术进展
取样方法
➢ 取样原则 ① 代表性 ② 方法与目的保持一致 ③ 精度要求 ④ 防止化学变化或丢失 ⑤ 防止污染
农药残留检测分析技术进展
B、中度乳化（乳化率达 50％）
① 电解质破乳。加入无机盐，通过提高体系 中水相的比重使两相分层； 破乳率与加入电解质的量成正比。
② lmol／L的盐酸；
③ 无水乙醇溶解两相液滴； ④ 无水硫酸钠漏斗过滤。
农药残留检测分析技术进展
C、轻度乳化（两相间形成一薄乳化层）
① 玻璃棒搅动，削弱吸附作用； ② 静置一定的时间后，可自然分层。
样品处理的原则
①制备过程中避免组分发生化学变化； ②要防止和避免欲测定组分的沾污； ③尽可能减少无关化合物引入制备过程； ④尽可能简单易行。
农药残留检测分析技术进展
三、样品制备原理
利用残留农药与样品基质的物理化学差 异，使其从检测系统有干扰作用的样品基质 中提取分离出来（相似相溶）。 极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压。
农药残留检测分析技术进展
Development of the technology for analysis of pesticide residues
农药残留检测分析技术进展
农药残留样品采集 样品制备 农药残留测定 农药残留分析的质量控制 国内外现状
农药残留检测分析技术进展
农药残留样品的采集
0.815
0.072
2
-
任意混溶 任意混溶
6.04
1.468
8.08
2.94
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
任意混溶 任意混溶
常用样品制备技术
微波萃取
溶剂萃取
固相萃取
衍生化
样品制备
超临界萃取
农药残留检测分析技术进展
蒸馏技术
样品制备
第一节 溶剂萃取技术
Leabharlann Baidu
取样方法 ① 静态群体中取样 ② 静态群体中取样
农药残留检测分析技术进展
农药残留田间试验及取样 ① 农药残留田间试验的目的和要求 ② 农药残留田间试验的内容 a、农药残留动态试验 b、施药因素与最终残留量水平相关性 c、农药残留田间试验样品的采集
农药残留检测分析技术进展
商品取样分类 ① 监测调查取样：随机、概率、分布水平 ② 执法取样：强制性、超标与否
② 叶类蔬菜 → 除去腐烂和枯萎部分
③ 豆类
→ 整个果实
④ 果类蔬菜 → 去除茎部
⑤ 谷物
→ 整个籽粒
⑥ 肉类
→ 整体
农药残留检测分析技术进展
样品制备
农药残留检测分析技术进展
样品制备
第一节 溶剂萃取技术 第二节 固相萃取技术 第三节 蒸馏及浓缩技术 第四节 微波；衍生化；超临界萃取技术
农药残留检测分析技术进展