环己烯的合成

合成化学部分强化资料

一、环己烯的合成

1. 正确安装分馏装置（参见P153页）

2．磷酸的作用是什么？用磷酸比用浓硫酸有什么优点？

答：H3PO4的作用是（脱水剂）。(1)磷酸的氧化性小于浓硫酸，不易使反应物碳化；(2)无刺激性气体SO2放出。

3. 为何使用分馏操作？分馏的原理？

答：此反应是可逆的，为了使平衡向右移动，将环己烯一生成即从反应混合物中连续蒸出，本实验采用（分馏）来分离出环己烯。

分馏主要用于分离和纯化几种沸点相近且混溶的有机溶液。利用分馏柱进行分馏，实际上就是在分馏柱内使混合物进行多次（汽化）和（冷凝）。当上升的蒸气与下降的冷凝液互相接触时，上升的蒸气部分冷凝放出热量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量交换。其结果，上升蒸气中易挥发组份增加，而下降的冷凝液中高沸点组份增加。如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。当分馏柱的效率足够高时，开始从分馏柱顶部出来的几乎是纯净的易挥发组份，而最后的烧瓶里残留的几乎是纯净的高沸点组份。

4．在环己烯制备实验中，为什么要控制分馏柱顶温度不超过73℃？

答：因为反应中环己烯与水形成共沸混合物(沸点70.8℃，含水10 %)；环己醇与环己烯形成共沸混合物(沸点64.9℃，含环己醇30.5 %)；环己醇与水形成共沸混合物(沸点97.8℃,含水80 %)，因此，在加热时温度不可过高，蒸馏速度不易过快，以减少未反应的环己醇的蒸出。5．在环己烯的合成实验中，反应的接收瓶必须放在（冰水）浴中，防止（环己烯挥发）。产物用（无水氯化钙）干燥，以便除去( 水和环己醇)。在粗制的环己烯中，加入精盐使水层饱和的目的是（降低环己烯在水中的溶解）。

二、正溴丁烷的合成

1. 正确安装连有气体吸收装置的回流装置（参见P158页）

2. 粗产品正溴丁烷经水洗后油层呈红棕色是由于含有（溴），可用（饱和亚硫酸氢钠）除去。

3．正溴丁烷的合成实验中，为了防止氢溴酸外逸，以免造成对环境污染，损害人体健康，需在反应装置中加入（气体吸收）装置，粗产物用浓硫酸洗，为了除去（正丁醇、正丁醚）。

4.列举出用来判断正溴丁烷粗产品是否蒸馏完全的三种方法：（P157页）

5．什么时候用气体吸收装置？如何选择吸收剂？

答：反应中生成的有毒和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的有毒气体(如氯气)，进入空气中会污污染环境，此时要用气体吸收装置吸收有害气体。

选择吸收剂要根据被吸收气体的物理、化学性质来决定。可以用物理吸收剂，如用水吸收卤化氢；也可以用化学吸收剂，如用氢氧化钠溶液吸收氯和其它酸性气体。

三、正丁醚的合成

1. 正确安装加热回流去水反应装置（参见P160页）

2. 写出用正丁醇制备正丁醚的主反应和副反应的反应式.

答：主反应：2CH3CH2CH2CH2OH→CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O 副反应：CH3CH2CH2CH2OH→CH3CH＝CHCH3+H2O

3．简述在本实验中使用分水器的目的是什么？

答：本实验是用正丁醇分子间脱水制备正丁醚。使用分水器的目的是除去反应中生成的水，使反应有利于向生成产物的方向进行。其简单原理为，反应中生成的水及未反应正丁醇经冷凝管聚集于分水器中，由于相对密度的不同，水在下层，正丁醇在上层。随着反应的进行，有机相积到分水器支管时可溢流返回到反应瓶中，从而达到自动分离目的。

4．在进行反应的后处理时，先后两次酸洗，再水洗的目的何在？

答：用50%的H2SO4两次洗涤粗制正丁醚是为了除去未反应完的正丁醇，再水洗是为了除去上述残留的50%的H2SO4。

5．为什么洗涤正溴丁烷时用浓硫酸，而在洗涤正丁醚时用50％硫酸?

答：正丁醚能够溶解在浓硫酸中。洗涤正溴丁烷时用浓硫酸除去正丁醇及副产物正丁醚，而在洗涤正丁醚时用50％硫酸来除去正丁醇。

6．分水器的活塞在使用前应先涂上（凡士林），以免漏水，用后要在旋塞与塞孔间（夹上一小片纸片），以免下次使用时活塞难以开启。

四、肉桂酸的合成

1．正确安装一套制备肉桂酸的实验装置，注意选择空气冷凝管，温度计浸入液面下，控制温度范围150~170 ℃，仪器干燥。

2．正确安装水蒸气蒸馏装置及掌握水蒸气蒸馏操作。（参见P167页）

3．反应原理：Perkin反应

CHO+(CH3CO)2O 无水K CO

CH=CHCOOH

苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下相互作用后，得到的产物是：

CH=CCOOH

CH3

与CH3CH2COOH

4．水蒸气蒸馏原理及应用条件。（P165页）

水蒸气蒸馏是将水与不（或难）溶于水的有机物一起进行蒸馏的一种分离和提纯有机物的方法，

P水 + P有 = P，有机物在低于其沸点，比水的沸点还低的温度下与水一道蒸出。下列情况可采用水蒸气蒸馏：

(1)混合物中含有大量的固体，通常的蒸馏、过滤、萃取等方法都不适用。

(2)混合物中含有焦油状物质，采用通常的蒸馏、萃取等方法都不适用。

(3)在常压下蒸馏会发生分解的高沸点有机物质。

用水蒸气蒸馏的物质应具备下列条件：

(1)随水蒸气蒸出的物质应不溶或难溶于水，且在沸腾下与水长时间共存而不起化学变化（2）具有一定的蒸气压。

5．本实验中水蒸气蒸馏除去什么物质？为什么能用水蒸气蒸馏法纯化产品？

答：除去未反应的苯甲醛。因为苯甲醛是不挥发的沸点较高的有机物，用一般蒸馏、萃取等方法均较难与肉桂酸分离，而它不溶于水，且共沸腾下不与水反应，可随水蒸气一起蒸馏，所以能用水蒸气蒸馏法纯化产品。

6．如何判断水蒸气蒸馏的终点？

答：馏出液由浑浊变澄清。

7．在使用水蒸气蒸馏时，被蒸的液体体积不要超过烧瓶容积的（1/3 ）。