面粉添加剂偶氮甲酰胺的文献综述

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面粉添加剂偶氮甲酰胺的文献综述

小麦为禾本科的小麦属,起源于中东地区,它是世界上最早栽培的农作物之一,已经拥有四千年前的历史了。经过长期的发展,已经成为世界上分布最广、种植面积最大、贸易额最多、总产量第二、营养价值最高的粮食作物之一。全世界43个国家中35%-40%的人口以小麦为主食。最近美国的一项研究证明,小麦由于具有丰富的谷蛋白和植物营养素,可以减少某些疾病如癌症、白内障、冠状动脉心脏病等的发病率,促进人们的身体健康。小麦的主要组成部分是胚芽。胚芽具有丰富的促进健康的植物化学物质, 包括阿魏酸、植酸、谷胱甘肽,植物甾醇,以及维生素、矿物质和膳食纤维,具有较高的营养价值和良好的适口性[1]。小麦的主要加工方法是磨制成面粉,以面粉制作而成的食物种类繁多,风味迥异,再加上小麦的营养价值高,越来越多的人都喜欢食用面粉制品。

随着人民生活水平的不断提高,人们对食物的需求从以前单纯的果腹转变为对食物的质量、口感、营养等要求的不断提高,为了达到这一目的,食品添加剂的使用越来越普遍,目前为止,我国允许使用的食品添加剂有23个类别,2400余种[2]。面粉是人类最主要的食物之一,又是面制品加工的最重要原料,面粉的品质好坏直接影响到面制品的质量。面粉中使用食品添加剂可以改善小麦面粉及其制品品质,延长食品的保质期,改善食品的加工性能,增强食品的营养价值。但是一些不法企业为了达到非法的目的滥用面粉添加剂,从而导致了安全事故的发生,不仅对消费者生命安全造成了威胁,还严重制约着我国面粉事业的发展。其中使用最为广泛的面粉添加剂是偶氮甲酰胺(azodicarbonamide,ADA)。本综述对面粉添加剂ADA的现状进行初步分析,并讨论了我国面粉发展事业中所面临的问题以及应采取的应对措施。

研究背景

面粉改良剂的使用可以对具有口感差,色泽差,营养不够等缺陷的传统面粉进行改善,增筋剂是一类使用较为普遍的面粉改良剂,有抗坏血酸(Vc)、溴酸钾、ADA、过氧化钙等。它可以增强面筋的弹性和韧性,改善面团的物理特性和机械加工性能,使生产出的面制品具有较大的体积,较好的组织结构,较柔软有弹性的组织和较好的匀称性。其中溴化钾是开发时间最早,使用范围最广,

作用最为显著的面粉改良剂。

1914年溴酸钾初次使用于烘焙业中,从那以后,溴酸钾成为炙手可热的面粉改良剂。溴酸钾溴化钾作为一种氧化剂,可以使面粉中巯基(-SH )氧化为二硫基团(-S-S ),二硫基团增多可以增大结合蛋白的分子量,使面团形成良好的面筋网络,增加面筋的强度和弹性并使其体积增大三分之一左右。另外二硫基团还可以抑制了蛋白酶的活性,使面筋蛋白免遭蛋白酶分解破坏,从而保护面筋,显著改善面粉的烘培效果[3]。

早期溴酸钾在烘焙食品行业有着举足轻重的地位。几十年来溴酸钾一直被认为是一种安全,有效,便宜的面粉添加剂,在经过烘焙处理后,能够转化为安全无危害的溴化物。1982年日本科学家发现溴酸钾是一种氧化型致癌物,对中枢神经有麻痹作用,会引起呕吐、肾脏损伤,并能诱导肾细胞肿瘤,,腹膜间皮瘤,卵泡细胞肿瘤等[4-6]。在溴酸钾的允许添加量下面粉经过烘焙处理后,仍然残存着溴酸盐。为了保障人类的生命健康安全,FAO /WHO 联合食品添加剂专家委员会(JECFA),于1994年撤消了溴酸钾在面粉中使用的ADI 值。欧盟、澳大利亚、新西兰等国家先后颁布了法令禁用溴酸钾作为面粉改良剂。根据溴酸钾危险评估结果,我国卫生部于2005年发布公告, 决定自2005年7月1日起禁止在面制品中使用溴酸钾[6-8]。

随着溴酸钾的致癌性被人们发现,溴酸钾的使用受到了极大的限制,许多国家都致力于寻找到安全,高效的溴酸钾的替代物。ADA 同时具有氧化和漂白双重作用,能在较低用量的基础上实现对面粉的快速氧化,改善面团的物理性能,形成良好的组织结构,增强面筋的弹性,适用于做小麦粉处理剂和焙烤食品的快速发酵。无论是从价格上还是效能上,ADA 都是溴酸钾的理想替代品。

2.1偶氮甲酰胺的理化性质

H 2N N N

O

偶氮甲酰胺(ADA )O

NH 2

ADA 为白色或淡黄色粉末;溶于N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,不溶于酸、醇、汽油、苯、吡啶和水,微溶于乙二醇、丙酮、乙腈;相对密度(20/4℃):

1.66;熔点(℃):225~226;分解温度(℃):195。在室温条件下,ADA 的性质比

较稳定,120℃以上易分解,放出大量氮气、一氧化碳及氮氧化物等,在密闭容器中易造成爆炸事故,所以在ADA的生产和使用过程中应预防发生火灾甚至爆炸的危险[9]。

2.2偶氮甲酰胺的用途

最初ADA是作为工业上使用的通用型发气量大的发泡剂,可用于常压与加压发泡,发气量大,且分解产物无毒、无臭、无污染,故广泛用于聚氯乙烯、聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯共聚物等多种合成材料的生产,至今还没有能与竞争的产品出现。ADA还可以用于生产各种塑料和橡胶制品。1962年,华莱士及提尔南公司把ADA首次用于烘焙行业中,事实证明ADA具有良好的增筋作用,烘焙而成的面包具有良好的弹性,松软可口[10]。并在1965年获得了联合国粮食与农业组织的肯定,FAO/WHO规定ADA使用于面粉中的添加量为45mg/kg,从此以后,ADA常用于小麦粉处理剂及焙烤食品快速发酵剂,可改善面团的物理操作性质及面制品组织结构[11]。目前,我国GB2760《食品添加剂使用卫生标准》规定小麦粉中ADA最大使用量为45 mg/kg[2]

2.3偶氮甲酰胺的生产

我国生产偶ADA主要是以水合肼为原料,先在酸性条件下缩合生中间体成联二脲(BIUear,BIU),再使BIU在催化剂的存在下氧化为ADA。又根据氧化剂的不同又分为尿素法[12]、氯气法[13]、过氧化氢法[14-15]、氯酸盐法[16]等。我国的ADA发泡剂生产和出口量为世界第一,据统计,至2005年起,全国ADA生产能力达到了18万吨/年。但是由于生产设备,制备工艺等相对落后,所以我国主要从事ADA纯品的销售与出口,为发达国家提供原料,因此我国的ADA生产所造成的污染与资源浪费相对国外要严重得多,而且所得的利润也要少得多[17]。一些发达国家以相对的低价从我国进口ADA纯品,经过先进的生产工艺改造,生产成改性ADA发泡剂,这些改性ADA发泡剂形成的三废少,成本低,效益高。所以,随着在生产单一的ADA发泡剂已经不能满足塑料和橡胶产业的需要,我国的首要任务是改进生产工艺,狠抓生产技术的创新,把生产单一的ADA纯品向生产改性的ADA发泡剂靠拢,以满足内外需求[18]。

2.4偶氮甲酰胺的原理

小麦胚乳中胡萝卜素的含量影响着面粉的色泽,传统工艺中,在面粉磨制完

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