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化合物的离子优先被吸附。 ② 沉淀吸附杂质的量与下面因素有关:沉淀总表面积大,杂质离子浓
度高,温度低,则吸附杂志量就多。
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(2)机械吸留:指被吸附的杂质离子 机械地嵌入沉淀中。吸留的杂质不能 用洗涤的方法除去,但可借助改变沉 淀条件或重结晶的方法加以改善。
(3)混晶:当试液中杂质离子与构晶 离子的半径相近,晶体结构相同时, 杂质离子将进入晶格中排列,形成 混晶。混晶引入的杂质很难除去, 应该在沉淀前将这些杂质分离除去。
Al(OH)3须在1200 C °灼烧才 能成为无吸湿性的称量式 Al2O3。
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2、对称量式的要求
(1)称量式的组成必须与化学式相符合。 (称量式的组成与化学式相符合,才能按一定的比例关系计算被测组 分的含量。)
(2)称量式必须很稳定。 (称量式应不受空气中氧、二氧化碳及水分等影响。)
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(三)对沉淀纯净的要求
在重量分析中,除了要求沉淀完全,还要保证沉淀的纯净。 影响沉淀纯净的因素有:共沉淀、后沉淀
1、共沉淀:当一种难溶物质从溶液析出时,溶液中某些可溶性杂质也同 难溶物质一起被沉淀下来的现象。
产生共沉淀的原因: 表面吸附、机械吸留、生成混晶
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重量分析法分为:沉淀法、气化法、电解法等。(主要介绍 沉淀法)
沉淀法是重量分析的主要方法,实质是使被测组分变为一种 难溶的化合物从溶液中沉淀出来(沉淀出的难溶化合 物形式称沉淀形式),经过过滤、洗涤、烘干及灼烧 等步骤,转化为组成固定的物质,最后进行称量(由 沉淀形式转化的可用来进行称量的这种形式称称量形 式),由称得的质量计算出被测组分的含量。
1、同离子效应:是沉淀反应达到平衡时,由于向溶液中加入含有某一构 晶离子的试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象。
构晶离子指组成沉淀的离子。为了利用同离子效应使沉淀溶解度 降低,通常使用过量的沉淀剂。一般,易挥发的沉淀剂过量50~100%, 难挥发的沉淀剂过量20~30%。
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分析化学电子教案
课程目标
知识目标: ★理解重量分析对沉淀的要求,掌握过滤与
洗涤、烘干与灼烧的操作原理。熟悉换算 因数的计算方法。 技能目标: ★学会过滤与洗涤、烘干与灼烧的基本操作 方法 。
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课程重点、难点及课时数
重点:过滤与洗涤、干燥与灼烧的基本操作 方法。
难点:换算因数的计算
本章共
学时
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课程大纲
了解重量分析法对沉淀的要求。


掌握过滤与洗涤、干燥与灼烧的基本操作方法。


重点掌握换算因数的计算。
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课程内容
§7-1重量分析法知识概述 §7-2重量分析结果的计算
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§7-1重量分析法知识概述 (学时数:6)
◆目的:
1、了解重量分析对沉淀的要求; 2、掌握过滤与洗涤、干燥与灼烧的基本操作;
3、学会简单仪器的使用方法。
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◆内容:
重量分析法:是将被测组分以某种形式与试样中其它组分分 离,然后转 化为一定的形式,用称量的方法计算 出该组分在试样中的含量。
(3)称量式的摩尔质量要尽可能大,而被测组分在称量式中含量应尽可能 小。
2源自文库20/10/18
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举例:
测定0.1000g铝,称量式为Al(C9H6NO)3时应得到1.704g;称量式为 Al2O3时应得到0.1888g。如果在一系列操作中沉淀损失量都为 0.2mg,则所造成的相对误差分别为
2、异离子效应:是指沉淀反应达到平衡时,由于强电解质的存在或加 入其它易溶强电解质,使沉淀的溶解度增大的现象。
3、酸效应:是指酸度对沉淀溶解度的影响。 4、配位效应:在进行沉淀反应时,若溶液中存在能与构晶离子形成可
溶性配合物的配位剂,则会使沉淀的溶解度增大的现象。
可见,同离子效应可使沉淀溶解度降低,而异离子效应、酸效应、 配位效应等都使沉淀的溶解度增大。但几种效应对沉淀溶解度的影响 不是孤立的,是相互联系的,在实际工作中应根据具体情况来考虑哪 种效应是主要的,从而控制适当的沉淀条件,以使沉淀的溶解度达到 最低。另外,温度升高,也会使沉淀的溶解度增大,且溶剂的改变也 会使沉淀的溶解度发生改变。
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(1)表面吸附:是指溶液中的杂质离子被吸附 在沉淀表面一起沉淀出来的现象。
(它是产生共沉淀的主要原因。)
① 表面吸附的顺序与下面因素有关: a 、构晶离子或与其大小相近、电荷相等的离子优先被吸附 b 、其它共存离子,浓度相同的,高价离子先被吸;价数相同,浓度大
的离子先被吸附。 c 、与构晶离子生成溶解度较小的物质的离子或与构晶离子生成难溶解
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一、 重量分析对沉淀的要求
(一) 对沉淀的沉淀式和称量式的要求 1、对沉淀式的要求
(1)沉淀式应具有最小的溶解度。 (2)沉淀式易于过滤和洗涤。 (3)沉淀吸附杂质少。 (4)沉淀式应易转化为称量式。
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举例:
8-羟基喹啉铝 Al(C9H6NO)3 在130 C°烘干后即可称量;
0 .2 1 3 0 1% 0 0 0 .0% 1
1 .704 0 .2 1 3 0 10 % 0 0 .1 %
0 .1888
显然,用8-羟基喹啉法测定铝的准确度要比用氨水法高。
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(二) 对沉淀溶解度的要求
利用沉淀反应进行重量分析时,要求沉淀越完全越好。要使沉淀完 全,要求沉淀的溶解度要小。 影响沉淀溶解度大小的因素主要有 同离子效应、异离子效应、配位效应和酸效应
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沉淀按物理性质不同一般可分为:
晶形沉淀和非晶形沉淀(又称无定形沉淀)。沉淀类型不同, 重量分析所称取试样的量也不同,一般来讲,沉淀称量时较 适宜的质量为:
晶形沉淀 0.3~~~~0.5g
;非晶形沉淀 0.1~~~~0.2g
根据上述沉淀称量时所要求的质量,可以计算出称取试样的质量。
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