食品中塑化剂的来源及其检测方法

食品中塑化剂来源及其检测方法

摘要：塑化剂就是邻苯二甲酸酯类物质，可以改善塑料可塑性和提高塑料强度的一常用化学助剂。该化学助剂不以化学键方式与塑料成分结合，在适当条件下不断向周围环境释放而污染食品。有些种类塑化剂毒性较大，长期食用残留有这些塑化剂的食品会对人体健康造成极大危害。本文对食品中塑化剂的来源、危害以及国内外对食品中塑化剂残留检测方法进行了评述及展望。

关键词：塑化剂；食品；来源；检测方法

Abstract: Plasticizer is a group of important chemical of phthalates, which can

improve the plasticity of plastic and strength of plastic . The chemical additives are not chemically but physically bound to the polymor materials. in appropriate conditions so they can continue to release to the surrounding environment and the contamination of food in appropriate conditions. Some kinds of plasticizer have severe toxicity and long-term consumption of residues of these plasticizers food will cause great harm to human health. In this paper, the source,harm and common analytical methods for phthalate esters acid residues in foods were reviewed basedm on references，in order to promote more effective residual detection and supervision.

Keywords Plasticizer; food; source ;the analytical methods

1 引言

塑化剂（增塑剂）是一种通过降低高分子材料的转变温度而使其变得更加柔软或者直接液化的塑料助剂，主要用于使塑料变得更加有韧性或使材料直接液化。由于其具有增塑效率高、使用成本低、易与其他助剂配合使用等优点[1]而广泛应用于食品包装、儿童玩具、化妆品、纺织品和生物医学设备等软质塑料中[2-4]。由于塑料工业生产以及塑料制品处理过程中的释放，使得邻苯二甲酸酯类通过多种途径污染食物，如大气、饮用水、土壤、食品包装材料等。研究表明，PAEs 及其代谢产物和降解产物不但会损伤人体肝脏、肾脏、生殖器官，还会干扰人体正常内分泌[5]，影响体内荷尔蒙含量，长期在体内积累还可能会导致畸形、癌变和细胞突变[6-8]。因此，要采取有效措施，将塑化剂在食品中的含量降到最低水平。本文主要论述了食品中产生塑化剂的来源，对人体的危害及其检测方法，使我们加深塑化剂的认识和关注。

2 食品中塑化剂的来源

2.1 通过环境迁移至食物链

由于塑化剂在与塑料的成型过程中是以分子间力连接并没有完全与塑料高分子碳链聚合，因此塑化剂可不断地迁移至大气，土壤和水中，进而通过食物链，最终进入动物和人体。大量塑料制品废弃后其中所包含的 PAEs 必将被释放到周边环境，已有报道多个城市饮用水受到不同程度塑化剂污染，主要来源于环境中废弃塑料制品塑化剂的释放［9-10］。有研究报道，蔬菜对土壤中塑化剂具有较强的吸收累积能力，不同蔬菜类型、不同地点、不同塑化剂污染类型下蔬菜的累积量不同［11-12］。

2.2 通过食品包装迁移至食品

我国食用油包装大多采用无塑化剂的 PE、PP 材料，若采用含有塑化剂的包装材料，其塑化剂的污染则会迁移到食用油中，一些不法企业使用劣质塑料油桶、瓶盖等，其塑化剂含量更高。经检测，所有 PVC 制品都含有塑化剂，而 PVC 的保鲜膜、托盘、塑料瓶、垫片等在企业生产和家庭生活日用品中广泛使用。其次，橡胶垫片、聚偏二氯乙烯（PVDC）包装膜、回收塑料产品等。包装材料可能会添加塑化剂柳春红等[13]发现在上海市场上购买的食用油样品中 DBP 和 DOP 含量高的，可能是由于塑料容器中 DBP 和 DOP 含量较高及在生产加工过程中被增塑剂污染所致。王东辉等[14]对购买的 25 种食品包装用塑料制品检测，发现普遍含有一种或多种 PAEs 类污染物。美、日、韩等国家早已经全面禁止使用 PVC 食品保鲜膜。

2.3非法添加至食品

一些不法商家为了追求产品的外观诱人，比如饮料的黏稠、酒类的挂壁，在食品中非法添加塑化剂降低了生产成本，同时又达到了高品质的外观要求。如台湾塑化剂事件中不法商家以便宜却有毒性的塑化剂取代价格昂贵的乳化剂，以节省成本。

3 食品中塑化剂的危害

邻苯二甲酸酯类化合物属环境荷尔蒙，已成为全球性的主要环境有机污染物。其生物毒性主要是抗雄激素活性[15]，造成内分泌失，影响正常生育能力，包

括生殖率降底流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害。长期摄食塑化剂对男性生殖力的影响较大，可能造成小孩性别错乱。在体内长期蓄积会导致畸形、癌变和突变[16]。

依据台湾对于塑化剂 DEHP 对人体危害的确定性研究，塑化剂会危害男性的生殖能力，使女性早熟；长期大量的摄入塑化剂还会增加心血管疾病风险，甚至可能造成肝癌；长期大量的摄入塑化剂还会造成基因毒性，伤害人类的基因，透过基因危害下一代。

4 食品中塑化剂的检测方法

4.1 气相色谱法

气相色谱法(GC)利用不同物质在固定相和流动相分配系数的差别，使不

同化合物从色谱柱流出的时间不同，达到分离目的。气相色谱可以将测试样

品各个组分进行分离，通过标准品分析后再与样品分析结果对比进行定性分析，通过峰面积或峰高进行定量分析。

2008年，王鑫等[17]采用SPE-GC法同时测定了水样中DEP、DIBP、DBP、

固相萃取柱净化富集不同水样中4种PAEs，并优DEHP的含量。该方法以C

18

化了洗脱溶剂、水样流速、洗脱体积3个因素。实验结果显示：洗脱溶剂为

乙酸乙酯，水样流速为4mL/min，洗脱体积3mL净化富集效果最好，加标回

收率为71%～105.5%，RSDs＜5.5%。2009年，彭丹祺等[18]以活性炭纤维SPME-GC联用技术分析了海水中4种PAEs含量。该实验以活性PYC碳纤维

为萃取材料，优化了盐离子浓度、萃取温度、萃取时间和解析时间。实验结

果显示：在盐浓度为15%、萃取温度为60℃、萃取时间60min、解析时间5min

时效果最好。实验结果显示：最优条件下，方法的线性范围为0.1～1000μ

g/L；检出限为0.01～10μg/L；RSDs≤10%，能满足实际检测的需要。2012年，Farajzadeh M A等[19]建立了空气辅助液液微萃取LLME-GC-FID法检测

水样品中5种PAEs含量的方法。该方法以15μL 1，1，2，2-TCE（四氯乙烷）为萃取溶剂萃取5mL样品中的PAEs残留，用10mL注射器反复推吸萃取

溶剂和样品的混合物辅助萃取，4000r/min离心分离萃取溶剂。实验结果显示：最优条件下，该方法的检出限和检测限分别为0.121.15ng/mL和0.85～