滴定分析法定义及几个基本术语
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第二章 滴定分析法概述
滴定到化学计量点时,a 摩尔A与b摩尔 B作用完全。如HCl标准溶液滴定 NaOH 溶液
10
Analytical Chemistry
返滴定法（两个反应，两种标准溶 液）
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质 或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一
种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反
1. 标准溶液的配制:分为直接配制法和间接配制法
⑴基准物质和直接配制法
基准物质 ：能用于直接配制或标定标准溶液的 物质，称为基准物质或标准物质。基准物质应符 合下列要求： （1）试剂的组成应与它的化学式完全相符。 （2）试剂的纯度足够高，一般要求其纯度在99.9%以 上。 （3）试剂在一般情况下应该很稳定，在配制和贮存 中不会发生变化。 （4）试剂最好有比较大的摩尔质量。
17
Analytical Chemistry
P29-30 表2-1 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ; KHC8H4O4； Na2B4O7.10H2O；Na2CO3 ； CaCO3；NaCl
18
Analytical Chemistry
直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯物质 ，溶解后用容量瓶配制，定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3等。
Analytical Chemistry
第二章 滴定分析法概述
主
讲: 孔德贤
1
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
2
烧杯
锥形瓶
Analytical Chemistry
2.0 滴定分析基本术语
2.0.1 基本概念
10
Analytical Chemistry
返滴定法（两个反应，两种标准溶 液）
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质 或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一
种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反
1. 标准溶液的配制:分为直接配制法和间接配制法
⑴基准物质和直接配制法
基准物质 ：能用于直接配制或标定标准溶液的 物质，称为基准物质或标准物质。基准物质应符 合下列要求： （1）试剂的组成应与它的化学式完全相符。 （2）试剂的纯度足够高，一般要求其纯度在99.9%以 上。 （3）试剂在一般情况下应该很稳定，在配制和贮存 中不会发生变化。 （4）试剂最好有比较大的摩尔质量。
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P29-30 表2-1 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ; KHC8H4O4； Na2B4O7.10H2O；Na2CO3 ； CaCO3；NaCl
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直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯物质 ，溶解后用容量瓶配制，定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3等。
Analytical Chemistry
第二章 滴定分析法概述
主
讲: 孔德贤
1
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
2
烧杯
锥形瓶
Analytical Chemistry
2.0 滴定分析基本术语
2.0.1 基本概念
滴定分析概论
滴定度
（1）概念 滴定度是指与每毫升标准溶液相当 于被测组分的质量，用T被测组分/滴定剂 表示，用字母表示其定义式为：
（单位：g/mL）
例如：
表示每消耗1 mL KMnO4标液可与0.005682g Fe完全反应
使用滴定度的目的：
二、滴定度(T待测物/滴定剂)
滴定度—1毫升标准溶液相当的待测组分质量。 例如：有一高锰酸钾溶液，1毫升相当于0.005682g铁 ，则可表示为T Fe/KMnO4=0.005682g/mLT Fe/KMnO4换算为 物质的量浓度 cKMnO = 0.02034mol/L 换算方法如下：
A B
A B A B A
B
注意：TA/B的单位
A与B 的“身份”
5. 滴定分析结果的计算
5.1滴定剂与被滴物质之间的关系 aA + bB
cC + dD
（被测物） （标准溶液）
化学计量点时：
n a n b
A B
a n n b
A
B
b n n a
B
A
据此推导出的公式： （1）A、B均为溶液
nH 2C2O4 2 H 2O (1 / 2)n NaOH mH 2C2O4 2 H 2O (1 / 2)(CV ) NaOH M H 2C2O4 2 H 2O V 20mL，mH 2C2O4 2 H 2O 1 / 2 0.20 20103 126.07 0.26g 3 V 25mL，mH 2C2O4 2 H 2O 1 / 2 0.20 2510 126.07 0.31g 故
11
例: 如何配制浓度约为0.10mol•L-1的Na2S2O3溶 液250mL ?
解：先计算所需 2 S 2O3质量 Na m (CV ) M 0.10 0.250158.12 4.0 g 然后用台称称取 .0 gNa2 S 2O3，溶于250m L 4 蒸馏水，加入少量 2CO3，保存于棕色瓶中， Na 放置7天后在标定。
分析化学 滴定法概述
比较法：用一种已知浓度的标液来确定 另一种溶液的浓度方法。
4.标准溶液浓度的表示方法
4.1物质的量浓度(简称浓度） (1)定义 单位体积溶液所含溶质的物质的量(n)， 如物质B的浓度用符号 表示。
（mol/L） 注意：单位和下角标!
（2 －1）
(2)物质的量n与质量m的关系
mB nB MB
（2 －2 ）
第二章 滴定分析法概述
基本概念 标准溶液 滴定分析的计算
1. 基本概念
（1）滴定分析法： 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系定量反应为 止，然后根据试液的浓度和体积，通过
定量关系计算待测物质含量的方法。
（2）滴定：滴加标准溶液的操作过程。
5.2 被测组分质量分数的计算
设试样质量为mS ，被测组分的质量为 mA ，则被测组分在试样中的质量分数为
m 100% (2－8） m a m C V M b
A A S
A
B
B
A
a C V M 100% b m
B B A A S
(2－9）
5.3 根据等物质的量反应规则计算 滴定剂和被测物质之间的计量关系
C2O42-
间接测定
3. 标准溶液
概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准
溶液的物质
一般试剂等级及标志
级别 中文名称 英文名称 标签颜色 主要用途
一级 优级纯 GR 绿 精密分析实验 二级 分析纯 AR 红 一般分析实验 三级 化学纯 CP 蓝 一般化学实验 生物化 生化试剂 BR 咖啡色 生物化学及 学试剂 生物染色剂 （染色剂：玫红色） 医用化学实验
滴定分析法
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 用于常量组分的测定； 1）用于常量组分的测定； 2）仪器简单、操作简便 仪器简单、 快速准确（相对误差一般为±0.2％）； 3）快速准确（相对误差一般为±0.2％）； 4）应用广泛 滴定分析对化学反应的要求 反应必须定量完成， 定量完成 1. 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反 应要严格按一定的化学计量关系进行， 应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程 99.9%以上 度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应必须迅速完成； 迅速完成 2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加 使用催化剂等措施提高反应速度。 热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点 适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。
分类（按化学反应的类型） 分类 滴定分析:酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、 滴定分析:酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、 沉淀滴定 titration） (一)酸碱滴定法（acid-base titration）: 酸碱滴定法（acid以质子传递反应为基础的滴定分法。 例： 用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc → Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量 配位滴定法（ titration） (二)配位滴定法（complexometric titration）： 以配位反应为基础的滴定分析法。 例： 用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ → CaY2主要用于测定金属离子的含量。
cHCl vHCl
vNaOH CNaOH =?
第二章 滴定分析法概述
• 另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点 时，有99.9％以上的完全程度。
• 当A→B时，终点时，
cB 99.9% cA
(二) 反应必须迅速完成
• 如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加
热，加催化剂等方法来提高反应速度。
(三)有合适的确定终点的方法，有适合的指示 剂或仪器分析方法。
2、滴定方式：常见有四类
二、滴定分析法的分类
根据标准溶液与被测物质间所发生的化学反应类型 不同，将滴定分析法分为以下四大类：
(1)酸碱滴定法(又称中和法)
H OH ⇋ H 2O
(2)沉淀滴定法 是利用沉淀反应进行滴定的方法。
Ag x ⇋ Agx
(3)配位滴定法 是利用配位反应进行滴定的一种方法。
M 2 y 4 My 2
• 滴定分析基本过程：
• 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已 知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
➢ 滴定剂（标准溶液，Titrant ） ：浓度准确已知的溶 液。 （4位有效数字）
溶于一定体积（用量筒量取）的溶 剂中，配制成近似所需浓度的溶液。 2.标定（standardization） ：用基准物 或另一种已知浓度的标准溶液来测 定其准确浓度。确定浓度的操作称 为标定。
3.计算浓度：由基准物的质量（或另一 种已知浓度的标准溶液体积、浓度）， 计算确定之。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度
• (2)滴定接近等量点时，要半滴半滴地加入。 • (3)指示剂本身是弱酸或弱碱、氧化或还原剂在滴定过程
中会消耗一部分标淮溶液，因此指示剂用量不宜过多。 • (4)某些杂质在滴定过程中可能消耗标准溶液或产生其他
第5章-滴定分析概述,葛
无定量关系
定量生成 I2 Na2S2O3 标液 淀粉指示剂
深蓝色消失 Cr2O72- + 6I-+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + 2S4O62-
间接滴定法 例如：氧化还原滴定测定Ca2＋
Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4 C2O42KMnO4标液 间接测定 16 H 2 Mn 2 10 CO 2 8 H 2 O
待标定溶液滴定。根据滴定结果计算出待标定溶液的准确浓度。 此法不如基准物质标定法精确，但较简便。
三、标准溶液浓度表示方法
1、物质的量浓度: ——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c=n/V
mB nB ( mol或mmol) MB nB mB CB VB M BVB ( mol / L )或( mmol / L )
配制溶液 标 定
计算浓度
二、标准溶液的配制
1、直接配制法
准确称取一定量的基准物质，溶解后定量转移入容量瓶中， 加蒸馏水稀释至一定刻度，充分混匀。根据称取基准物的质量
和容量瓶的体积，计算其准确浓度。
准确称取 基准物质
溶解
定容
计算准 确浓度
分析天平
烧杯
容量瓶
n B mB / M B cB VB VB
常用基准物质的干燥条件及其应用
二、标准溶液的配制方法
1、直接配制法:
准确称量 溶解定容 计算浓度
例如：0.01667 mol/L K2Cr2O7标准溶液的配制
4.903 g 基准K2Cr2O7 1L容量瓶
2、间接配制法:
先配制成接近所需浓度的溶液,然后再用基准物或另一 种已知浓度的标准溶液滴定的方法确定其准确浓度。
定量生成 I2 Na2S2O3 标液 淀粉指示剂
深蓝色消失 Cr2O72- + 6I-+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + 2S4O62-
间接滴定法 例如：氧化还原滴定测定Ca2＋
Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4 C2O42KMnO4标液 间接测定 16 H 2 Mn 2 10 CO 2 8 H 2 O
待标定溶液滴定。根据滴定结果计算出待标定溶液的准确浓度。 此法不如基准物质标定法精确，但较简便。
三、标准溶液浓度表示方法
1、物质的量浓度: ——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c=n/V
mB nB ( mol或mmol) MB nB mB CB VB M BVB ( mol / L )或( mmol / L )
配制溶液 标 定
计算浓度
二、标准溶液的配制
1、直接配制法
准确称取一定量的基准物质，溶解后定量转移入容量瓶中， 加蒸馏水稀释至一定刻度，充分混匀。根据称取基准物的质量
和容量瓶的体积，计算其准确浓度。
准确称取 基准物质
溶解
定容
计算准 确浓度
分析天平
烧杯
容量瓶
n B mB / M B cB VB VB
常用基准物质的干燥条件及其应用
二、标准溶液的配制方法
1、直接配制法:
准确称量 溶解定容 计算浓度
例如：0.01667 mol/L K2Cr2O7标准溶液的配制
4.903 g 基准K2Cr2O7 1L容量瓶
2、间接配制法:
先配制成接近所需浓度的溶液,然后再用基准物或另一 种已知浓度的标准溶液滴定的方法确定其准确浓度。
第三章滴定分析(制药专业)
2 0.3000 0.2106(mol / L) 3 126.1 22.59 10
2、被测物百分含量的计算 例：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样， 用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用 去HCl标准溶液21.45mL，求纯碱中Na2CO3的百分含量。
8
第四节
一、物质的量浓mB / MB cB V V
(mol / L)
使用nB，MB，cB这些物质的量或其导出量时，必须指明 基本单元。若泛指基本单元，则写成右下标；若基本单元具 体有所指，则将基本单元写在其右侧的括号内，如n(HCl)，
1 c( KMnO4)等。 5
19
2NaOH+H2SO4
Na2SO4+2H2O
1 H2SO4作基本单元。 2
选取NaOH作基本单元，则选取
1 n( NaOH ) n( H 2SO 4 ) 2 1 1 c( NaOH )V( NaOH ) c( H 2SO 4 )V( H 2SO 4 ) 2 2
例：用过量FeSO4还原MnO2试样，剩余的亚铁可以用K2Cr2O7 溶液返滴定。假定MnO2试样为0.2000g，加入c(Fe2+)=0.1000 mol/L的溶液50.00mL，剩余的亚铁需用16.07 mL浓度为0.02300 mol/L的K2Cr2O7溶液返滴定，求试样中MnO2的百分含量。 2Fe2++MnO2(s)+14H+ Cr2O72−+6Fe2++14H+ 2Fe3++Mn2++2H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
2、被测物百分含量的计算 例：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样， 用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用 去HCl标准溶液21.45mL，求纯碱中Na2CO3的百分含量。
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第四节
一、物质的量浓mB / MB cB V V
(mol / L)
使用nB，MB，cB这些物质的量或其导出量时，必须指明 基本单元。若泛指基本单元，则写成右下标；若基本单元具 体有所指，则将基本单元写在其右侧的括号内，如n(HCl)，
1 c( KMnO4)等。 5
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2NaOH+H2SO4
Na2SO4+2H2O
1 H2SO4作基本单元。 2
选取NaOH作基本单元，则选取
1 n( NaOH ) n( H 2SO 4 ) 2 1 1 c( NaOH )V( NaOH ) c( H 2SO 4 )V( H 2SO 4 ) 2 2
例：用过量FeSO4还原MnO2试样，剩余的亚铁可以用K2Cr2O7 溶液返滴定。假定MnO2试样为0.2000g，加入c(Fe2+)=0.1000 mol/L的溶液50.00mL，剩余的亚铁需用16.07 mL浓度为0.02300 mol/L的K2Cr2O7溶液返滴定，求试样中MnO2的百分含量。 2Fe2++MnO2(s)+14H+ Cr2O72−+6Fe2++14H+ 2Fe3++Mn2++2H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
滴定分析法概论
mK2Cr2O7 = cK2Cr2O7 ⋅VK2Cr2O7 ⋅
MK2Cr2O7 1000
mK 2Cr2O 7 = 11.77( g )
分析化学课件
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
⑶ 待测组分质量分数的计算
a M • cΤ •VΤ • Α T •V 1000 ×100% wA = T/A Τ ×100% = t S S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
3.2 计算实例 ⑴ 和溶液相关的计算 例:0.1100mol/L NaOH 20.00mL, 用H2SO4滴定至计量点耗 , 20.95ml,求H2SO4浓度。 浓度。 求 解: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
滴定分析概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
返回章目录
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语
滴定分析法Titrametric analysis又称容量分析法 又称容量分析法Volumetric analysis 。 滴定分析法 又称容量分析法
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
⑶ 置换滴定法 如伴有副反应)物 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应 物 如伴有副反应 有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。可先用适当试剂 与被测物发生置换反应 再用滴定剂滴定。 置换反应， 与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。 K 例：K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化 2O32-，因反应产物有 42-和S4O62不能直接氧化S 因反应产物有SO 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
分析化学 3-1滴定分析法概论
➢ 反应必须具有确定的化学计量关系 ➢ 反应定量地完成（≧99.9%） ➢ 反应速度要快 ➢ 无副反应 ➢ 能用比较简便的方法确定滴定终点
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
滴定分析法概述
滴定分析法概述
学习目标
理解滴定分析法的的有关术语。
一、概述
什么是滴定分析法？
一、概述
滴定分析法是将一种已知准确 浓度的试剂溶液即标准溶液，通过滴 定管滴加到待测组分的溶液中，直至 标准溶液和待测组分恰好完全定量反 应为止。这时加入标准溶液物质的量 与待测组分的物质的量符合反应式的 化学计量关系，然后根据标准溶液的 浓度和所消耗的体积，算出待测组分 的含量。
5.终点误差
滴定终点与化学计量点之间的误差。
6.指示剂
在滴定过程中能给出明显外部效果指示人们停止滴定 的试剂。
一、概述
例如用HCl滴定NaOH，以甲基橙为指示剂。
pH >4.4
黄色
<3.1 红色
3.1~4.4 橙色
谢谢
一、概述
特点
常用于测定含量≥1%的常量组分； 操作快速、简便、准确度高； 包括酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
一、概述
基本术语
1.滴Байду номын сангаас剂
已知准确浓度的溶液，即标准溶液。
2.滴定
滴加标准溶液的操作过程。
3.化学计量点 反应刚好完全的那一点。
4.滴定终点
指示剂刚好变色的那一点。
学习目标
理解滴定分析法的的有关术语。
一、概述
什么是滴定分析法？
一、概述
滴定分析法是将一种已知准确 浓度的试剂溶液即标准溶液，通过滴 定管滴加到待测组分的溶液中，直至 标准溶液和待测组分恰好完全定量反 应为止。这时加入标准溶液物质的量 与待测组分的物质的量符合反应式的 化学计量关系，然后根据标准溶液的 浓度和所消耗的体积，算出待测组分 的含量。
5.终点误差
滴定终点与化学计量点之间的误差。
6.指示剂
在滴定过程中能给出明显外部效果指示人们停止滴定 的试剂。
一、概述
例如用HCl滴定NaOH，以甲基橙为指示剂。
pH >4.4
黄色
<3.1 红色
3.1~4.4 橙色
谢谢
一、概述
特点
常用于测定含量≥1%的常量组分； 操作快速、简便、准确度高； 包括酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
一、概述
基本术语
1.滴Байду номын сангаас剂
已知准确浓度的溶液，即标准溶液。
2.滴定
滴加标准溶液的操作过程。
3.化学计量点 反应刚好完全的那一点。
4.滴定终点
指示剂刚好变色的那一点。
滴定分析法概述完成
第 3 章滴定分析法概述3.1 滴定分析特点和方法分类3.1.1滴定分析的基本概念及特点一、基本概念1.滴定分析：将一种已知准确浓度的溶液（称标准溶液或滴定剂），通过滴定管滴加到被测物质溶液中（称滴定）, 当滴定剂与被测液按反应式的化学计量关系反应完全时, 根据滴定剂的浓度和消耗体积, 计算被测物质的含量，称滴定分析法。
2.基本术语：（1）滴定: 把滴定剂从滴定管加到被测溶液中国的过程。
（2）标准溶液（3）化学计量点（等当点）：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点。
（4）指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。
（5）滴定终点：滴定分析中，指示剂发生颜色改变的那一点（实际）（6）终点误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的分析误差。
、3.1.2、滴定分析法分类（按反应类型分类）（一）、酸碱滴定法：以酸碱反应为基础的分析法。
（二）、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的分析法。
（三）、配位滴定法：以配位反应为基础的分析法。
（四）、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的分析法。
3.1.3、滴定分析的特点1、简便快速，适用于常量分析，主要用于组分含量在1%以上的物质的测定。
2.准确度高3.应用广泛3.2滴定反应条件及及滴定方式321滴定分析对化学反应的要求1、反应定量、完全（＞99.9%）。
2、反应必须严格按一定的化学方程式进行，且无副反应发生。
3、反应速度要快，要求瞬间完成。
4、能用简便的方法确定滴定终点。
3.2.2常用的滴定方式1.直接滴定法：适用：符合上述要求女口：NaOHF HCI= NaCI+ H2O2.返滴定法（剩余量滴定法或回滴法）：适用：反应慢、反应物是固体或无合适的指示剂当试液中待测物质与滴定剂反应很慢，或者待测物是固体时，反应不能立即完成，此时可先准确加入过量标准溶液，使与溶液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后, 再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方法称为返滴定，又称剩余滴定法。
滴定分析概述
2~3次。
碱式滴定管的准备
1.检漏 自来水充满滴定管，夹在滴定管上直立 2min，若漏，更换乳胶管或玻璃珠. 2.水洗 用自来水洗3次 3.润洗 用蒸馏水洗滴定管3次。
注意事项：在用自来水冲洗或用蒸馏水清洗碱管时 ，捏住乳胶管时应不断改变方位，使玻璃珠的四周 都洗到。
滴定液的装入
1.用欲装溶液将滴定管润洗2次后，将滴定液缓慢 倒入滴定管中。 2赶气泡
合适的消除干扰的方法。
滴定分析的主要方式
适用对象：
满足上述要求的反应。 方法：
用标准溶液直接滴定待测 物质。
直接滴定法
返滴定法
滴定 方式
适用对象： 没有确定的化学计量关系。 方法：
置换滴定法
间接滴定法
用适当试剂与待测组分反应， 使其定量置换为另一种物 质，再用标准溶液滴定置 换出的物质。
适用对象： 慢反应、固体试样或无合适
注意事项：不要用力捏玻璃珠，也不能使玻璃珠 上下移动，尤其不要捏玻璃珠下部的乳胶管，防止 在停止滴定松开手时， 吸进空气产生气泡。
无论使用哪种滴定管，都必须掌握下面3种加液方 法：
1.逐滴连续滴加； 2.只加一滴； 3.使液滴悬而未落。
右手前三指拿住锥形瓶颈部，使瓶底离滴定台约 1~3cm.左手按上述方法滴加溶液，右手运用腕力 摇动锥形瓶，边滴边摇，摇动时使溶液向同一方向 做圆周运动，眼睛注意溶液落点周围颜色变化，开 始时滴加速度可稍快，
用玻璃棒末端承接半滴溶液，
放入溶液中搅拌。
THANK YOU !
指示剂。 方法： 先准确加入过量标准溶液，
然后用另一种标准溶液滴 定剩余的标准溶液。
适用对象： 不能与滴定剂直接反应。 方法： 通过另外的化学反应，间
接测定。
碱式滴定管的准备
1.检漏 自来水充满滴定管，夹在滴定管上直立 2min，若漏，更换乳胶管或玻璃珠. 2.水洗 用自来水洗3次 3.润洗 用蒸馏水洗滴定管3次。
注意事项：在用自来水冲洗或用蒸馏水清洗碱管时 ，捏住乳胶管时应不断改变方位，使玻璃珠的四周 都洗到。
滴定液的装入
1.用欲装溶液将滴定管润洗2次后，将滴定液缓慢 倒入滴定管中。 2赶气泡
合适的消除干扰的方法。
滴定分析的主要方式
适用对象：
满足上述要求的反应。 方法：
用标准溶液直接滴定待测 物质。
直接滴定法
返滴定法
滴定 方式
适用对象： 没有确定的化学计量关系。 方法：
置换滴定法
间接滴定法
用适当试剂与待测组分反应， 使其定量置换为另一种物 质，再用标准溶液滴定置 换出的物质。
适用对象： 慢反应、固体试样或无合适
注意事项：不要用力捏玻璃珠，也不能使玻璃珠 上下移动，尤其不要捏玻璃珠下部的乳胶管，防止 在停止滴定松开手时， 吸进空气产生气泡。
无论使用哪种滴定管，都必须掌握下面3种加液方 法：
1.逐滴连续滴加； 2.只加一滴； 3.使液滴悬而未落。
右手前三指拿住锥形瓶颈部，使瓶底离滴定台约 1~3cm.左手按上述方法滴加溶液，右手运用腕力 摇动锥形瓶，边滴边摇，摇动时使溶液向同一方向 做圆周运动，眼睛注意溶液落点周围颜色变化，开 始时滴加速度可稍快，
用玻璃棒末端承接半滴溶液，
放入溶液中搅拌。
THANK YOU !
指示剂。 方法： 先准确加入过量标准溶液，
然后用另一种标准溶液滴 定剩余的标准溶液。
适用对象： 不能与滴定剂直接反应。 方法： 通过另外的化学反应，间
接测定。
分析化学第四章 滴定分析概论
m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4
通式： TA/B= (a / b ) · B · A · -3 c M 10
4-3 标准溶液的配制与标定
• 二、标准溶液的配制 • 1、直接法 • 配制方法：用分析天平准确称取一定量的 基 准物质，溶解后，转移到容量瓶中定容，然后算 出该溶液的准确浓度。 • 2、间接法 • 配制方法：粗略称取一定量的物质或量取一定 体积的溶液配制成接近于所需浓度的溶液，利用 基准物质确定溶液准确浓度或用一种已知浓度的 标液来确定另一 种溶液的浓度方法
0.1200 200 0.1000 (200 V )
(0.1200 0.1000 ) 200 V 40(mL ) 0.1000
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 解： n HCL nNa 2CO3 2
C HCL VHCL 2 n Na2CO3
VHCL
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
2 0.2500 1000 24(ml ) 0.2 106 .0
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 解： n HCL nNa 2CO3 2
一、基本概念
1、滴定分析法：根据化学反应进行滴定的方法。 2、滴定(titration)：准确取一定量的一种物质
放在锥形瓶中，把装在滴
定管中的另一种溶液逐滴
加入到锥形瓶中的操作。
3、滴定液（标准溶液，titrant）： 已知准确浓度的溶液。 4、被滴定液（titrand）： 被测定的溶液。
滴定分析法
滴定分析法的分类 络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴 络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴 定分析法。 如EDTA滴定法:M + Y = MY EDTA滴定法: 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础 的一种滴定分析法。 如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
! 注：VT单位为 L ! 注：VT单位为 mL
3.滴定度T与物质的量浓度C的关系 3.滴定度T与物质的量浓度C
1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量 1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
计量点一般根据指示剂的变色来确定。实际上滴 计量点一般根据指示剂的变色来确定。 定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的， 定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的，停止 滴定这一点称为“滴定终点”或简称“终点” 滴定正好在计量点时变色。 指示剂并不一定正好在计量点时变色。 滴定终点与计量点不一定恰好相符， 滴定终点与计量点不一定恰好相符，它们之间存 在着一个很小的差别， 在着一个很小的差别，由此而造成的分析误差称 滴定误差”也叫“终点误差” Et表示 表示。 为“滴定误差”也叫“终点误差”以Et表示。 滴 定误差的大小， 定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能 及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴 及用量。因此， 定的终点尽可能地接近计量点。 定的终点尽可能地接近计量点。
二、滴定分析计算公式
1.两种溶液相互作用： 两种溶液相互作用：
a CA ⋅VA = ⋅ CT ⋅VT t
t CT ⋅VT = ⋅ CA ⋅VA a
2.固体和液体之间作用： 固体和液体之间作用： mA a = ⋅ CT ⋅VT MA t a mA = ⋅ CT ⋅VT ⋅ MA /1000 t
分析滴定法介绍
3.氧化还原反应为基础 的滴定方法。也就是说被滴定的物质必须 要具有较强的氧化性或者还原性。但是待 测组分则不一定需要具有氧化性或者还原 性也可以用氧化还原法滴定，可以采用间 接法测，如日勤氯化钡含量的分析。
氧化还原滴定指示剂
1.自身指示剂。标准溶液或被滴定物质本身 1.自身指示剂。标准溶液或被滴定物质本身 有颜色，反应后无色或浅色，那么滴定时 就可以不另外加指示剂。如高锰酸钾法中， 就可以不加指示剂。 显色指示剂。指示剂本身不具有氧化还原 性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的 颜色，因而可以指示滴定终点。如淀粉与 碘单质反应生成蓝色物质。
滴定方法的类型
1.酸碱滴定法 1.酸碱滴定法 2.络合滴定法 2.络合滴定法 3.氧化还原滴定法 3.氧化还原滴定法 4.沉淀滴定法 4.沉淀滴定法
1.酸碱滴定法 1.酸碱滴定法
酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。 作为标准溶液的滴定剂应选用强酸或者强碱，待 测的酸或碱应具有适当强度的酸碱物质。 在酸碱滴定中，溶液的pH值是随着滴定剂的加入 在酸碱滴定中，溶液的pH值是随着滴定剂的加入 pH 而变化的，在化学计量点之前这种变化是比较平 缓的，当滴定到达化学计量点时，溶液的pH值有 缓的，当滴定到达化学计量点时，溶液的pH值有 很大程度的突变，当指示剂的变色范围在这个突 变的范围内时，就可以根据指示剂的变色来指示 滴定的终点。因此我们应根据化学计量点的pH值 滴定的终点。因此我们应根据化学计量点的pH值 来选择指示剂。
间接滴定法：不能用滴定剂直接 起反应的物质，有时可以通过另 外的化学反应，以滴定法间接们 进行。
2+沉淀为CaC 例子：如将Ca 例子：如将Ca 沉淀为CaC
2O4
后，用H 后，用H2SO4溶解，再用KMnO4 溶解，再用KMnO 标准溶液滴定与Ca 标准溶液滴定与Ca2+结合的 C2O42-，从而间接测定Ca2+。 ，从而间接测定Ca
Owner
体积以mL为单位来计量，运算要化为 L mA = (cB×VB/1000)×a/b×MA
二、滴定分析法计算 (一)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 cA ×VA = cB ×VB ；mB=MB×cB×VB/1000 例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量 约为 37% 。计算（ 1 ）每升浓盐酸中所含 HCl 的物质的量浓度（2）欲配制浓度为 0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐 酸多少毫升？ 解(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46 =12 mol cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl =(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L (2) (cV)HCl=(c’V’)HCl 得： VHCl=(c’V’)HCl/VHCl=0.10×500/12=4.2 ml
2.方法： 1）酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化-还原滴定 络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
四、滴定分析要求及主要方式
对滴定反映的要求： a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.有合适的确定终点的方法 滴定方式： a.直接滴定法：标液滴定待测物 b.返滴定法（或称剩余滴定法） c.置换滴定法 d.间接法
二、基本术语：
滴定：用滴管将滴定剂滴入待测溶液中的 过程 滴定剂：已知准确浓度的试样溶液 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 滴定终点：指示剂发生颜色改变点（ EP) 化学计量点：滴定剂与待测液完全反应的那 一点（SP）
三、滴定分析的特点及主要方法
1.特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛
一、直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
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置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出 另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的 方法
适用：无明确定量关系的反应
续置换滴定法
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI 过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
间接法 通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 适用： 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质 例5：Ca2+ CaC2O4沉淀
练习 例1：THCL= 0.003001 g/mL 表示1 表示1 mL HCL标液中含有0.003001 g HCL HCL标液中含有0
例2： THCL / NAOH = 0.003001 g/mL 表示每消耗1 表示每消耗 1 mL HCL 标液可与0.003001 g 标液可与 0 NaOH完全反应 NaOH完全反应
Q 0.1200 × 200 = 0.1000(200 +V )
(0.1200 − 0.1000) × 200 ∴V= = 40(mL) 0.1000
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 基准物溶于适量水中后， mol/L的HCL滴定至终点 问大约消耗此HCL 滴定至终点， 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 溶液多少毫升？ 解：Q n HCL nNa2CO3 = 2
mA A% = ×100% S
a CT ⋅VT ⋅ MA QmA = ⋅ t 1000
TT
A
mA = VT
a CT ⋅VT ⋅ MA ⇒ A% = ⋅ × 100% t S × 1000
A% = TT A ⋅VT S ×100%
三、滴定分析计算实例
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 现有0 NaOH标准溶液 标准溶液200 mL， 其浓度稀释到0 mol/L，问要加水多少mL mL？ 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 mL， 的原则， 的量相等 的原则，
H2SO4 KMnO4 KMnO4标液
C2O42-
间接测定
第二节
标准溶液与基准物质
概念 对基准物质的要求 标准溶液的配制方法 标液浓度的表示方法
概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质： 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的物质
对基准物质的要求: 对基准物质的要求:
a TT mA = ⋅ CT ⋅VT ⋅ M A / 1000 A t mA a CT MA t TT A × 1000 TT = = ⋅ ⇒ CT = ⋅ VT t 1000 A a MA
4.待测物百分含量的计算： 4.待测物百分含量的计算： 待测物百分含量的计算
称取试样 S 克，含待测组分A的质量为mA克， 含待测组分A的质量为m 则待测组分的百分含量为
00056 × 10 . CaO% = × 100% = 9333% . 006000 .
CHCL ×VHCL = 2 × nNa2CO3 =
2 × mNa2CO3 × 1000 MNa2CO3
2× 0.2500 ×1000 ∴ VHCL = ≈ 24(ml ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/mL ，试计算HCL标准 试计算HCL HCL标准 溶液物质量的浓度。 溶液物质量的浓度。 解： Q n HC nNa2CO3 = 2
返滴定法（剩余滴定法） 返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法 适用： 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样
续返滴定法
例1：Al3+ +定过量EDTA标液 定过量EDTA标液 剩余EDTA 剩余EDTA Zn2+标液，EBT 标液，
解：
mFe = 0005000 × 2150 = 01075( g) . . .
续滴定分析计算
例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 测定药用Na 的含量，称取试样0.1230 g， 解后用浓度为0.1006mol/L HCL标准溶液滴定 0.1006mol/L的 标准溶液滴定， 解后用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定， 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na HCL标液 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 的百分含量。 解：Q n Na2CO3 nHCL = 1 2
基本术语： 基本术语：
滴定： 滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程 滴定剂： 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液 指示剂： 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 滴定终点： 滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点（实际） 的那一点（实际） 化学计量点： 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点 （理论） 理论）
a.试剂的组成与化学式相符 a.试剂的组成与化学式相符 b.具有较大的摩尔质量 b.具有较大的摩尔质量 c.纯度高，性质稳定 c.纯度高，性质稳定
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 2.间接配制法： 2.间接配制法： 标定法： 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法： 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法
1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量 1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
mA mA TA = = V 1000 TA × 1000 ⇒ CA = MA
mA = VT
! 注：TA单位为[g/mL] 单位为[g/mL]
CA × M A TA = 1000
2）每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量
t THCL Na2CO3 ×1000 ∴ CHCL = ⋅ MA a 0.005300 ×1000 = 2× = 0.1000(mol / L) 106.0
续滴定分析计算
例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 g/mL，如消耗K 21.50毫升 问被滴定溶液中铁的质量？ 毫升， 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
第三节
滴定度计算示例
一、滴定分析计算依据
tT + aA P
SP时 SP时
t nT = a nA
a 或 nA = ⋅ nT t
化学计量数之比
物质的量之比
二、滴定分析计算公式
1.两种溶液相互作用： 两种溶液相互作用：
a CA ⋅VA = ⋅ CT ⋅VT t
t CT ⋅VT = ⋅ CA ⋅VA a
滴定分析的特点及主要方法
特点： 特点： 简便、快速， 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 方法： 方法： 1）酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化-还原滴定 酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
滴定分析要求及主要方式
要求： 要求： a.反应定量、完全 反应定量、 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 主要方式： 主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法
返滴定
续返滴定法
例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 ：固体CaCO3 定过量HCl标液 剩余HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 NaOH标液
返滴定
续返滴定法
例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 SCN标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe（SCN）]2+
第三章
滴定分析法概论
第一节 概述
滴定分析法定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
滴定分析法： 滴定分析法： 将一种已知准确浓度的试剂溶液 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中， 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系 与待测物质按化学计量关系定量反应为 化学计量关系定量反应为 止，然后根据试液的浓度和体积，通过 然后根据试液的浓度和体积， 定量关系计算待测物质含量的方法
标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
mB nB = (mol)或（mmol） MB nB mB CB = = (mol / L)或(mmol / L) VB MBVB
滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量 mA CAMA TA = = (g / mL) V V ×1000 TT/A指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量 （T指标液，A指待测物） (g / mL)或（mg / mL） 指标液， 指待测物）
1 0.1006 × 23.50 ×106.0 ∴ Na2CO3 % = ⋅ ×100% 2 0.1230 ×1000 = 99.70%
续滴定分析计算
例6：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCL标准溶液滴定 精密称取CaO试样0 CaO试样 HCL标准溶液滴定 已知T g/mL，消耗HCL HCL10 mL， 之，已知THCL/CaO=0.005600 g/mL，消耗HCL10 mL， CaO的百分含量 ห้องสมุดไป่ตู้百分含量？ 求CaO的百分含量？ 解：