滴定液(标准液)配制、标定、使用管理规程

文件名称滴定液（标准液）配制、标定、使用管理规程
一、目的：建立滴定液（标准液）管理制度，以规范其配制、标定、使用分发和贮存管理。

二、适用范围：适用于质检中心所有滴定液、标准液。

三、责任者：质检中心全体人员。

四、内容：
1、术语
1.1 滴定液：指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度（取4位有效数字）。

滴定液的浓度以“mol/L”表示，其基本单位应根据药典或GB标准规定。

1.2F值：滴定液的浓度值与其名义值之比，称为“F”值，常用于容量分析中的计算。

1.3标定：系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作过程。

2、滴定液配制仪器与用具：
2.1 分析天平其分度值应为0.1mg；毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。

2.2 10、25和50ml滴定管应附有该滴定管的校正值。

2.3 10、15、20和25ml移液管其真实容量应经校准，并附有校正值。

2.4 250ml、500ml、1000ml量瓶应符合国家A级标准，或附有校正值。

3、滴定液配制所需试药与试液
3.1 使用中国药典现行版规定试药和试液。

3.2 基准试剂应有专人负责保管与领用。

4、配制
滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下
列有关规定。

4.1 配制滴定液所使用的试剂为分析纯或基准试剂，配制前检查封口及包装情况，应无污染。

4.2 在规定的使用期内，所用溶剂“水”，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。

4.3 采用间接配制法，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并使制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95~1.05（即±5%范围）；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.95~1.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。

当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。

4.4 采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应精密称定，并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。

配制过程中应有核对人，并在记录中签名。

4.5 配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液时，除另有规定外，一般用稀释浓液的方法获得，临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L的滴定液适量，加纯化水或规定的溶剂定量稀释而成。

4.6 配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按规定的贮藏条件贮存，经标定其浓度后方可使用。

5、标定：应严格遵照本制度各滴定液项下的方法进行标定，并应遵循下列有关规定：
5.1 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。

5.2 标定工作宜在室温（10~30℃）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。

5.3 所用基准物质应采用“基准试剂”，按规定条件干燥后，置干燥器中放冷至室温后，精密称取；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。

如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精确至0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。

5.4 根据滴定液的消耗量选用合适容量的滴定管。

滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。

5.5 标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除有特殊规定外，应大于20ml，读数应估计到0.01ml。

5.6 标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。

5.7 标定工作应由有资质的初标者（一般为配制者）和复标者在温差小于10℃的条件下各作平行试验3份；3份平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字。

5.8 直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（准确至4~5位数）与量瓶的容量以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。

5.9 临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有规定外，其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于0.1mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值），以及最终稀释成的容量（加校正值），计算而得。

5.10 标定滴定液应在常温中进行，若标定时温度与使用时温度相差过多（一般相
差10℃以上）时，应重新标定浓度（其中非水滴定中的高氯酸标准滴定液，每次使用时温度与标定温度相差在10℃以内时，应按药典规定公式校正）。

5.11 滴定液应定期使用基准物质或临用前复标，一般三个月应复标一次。

特殊者例外，如NaOH标准滴定液两个月应复标一次。

5.12 滴定液初标与复标均应做好标定记录备案。

6、滴定液贮藏与使用
6.1 贮藏
6.1.1 滴定液在配制后应按本制度规定的贮藏条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻璃瓶。

标准液的配制、贮存环境同滴定液。

6.1.2 应在滴定液玻瓶外的适宜处贴上标签，标签分别为固定式和活动式两种。

6.1.3 做好标准滴定液的瓶签更换和保管工作。

瓶签应说明滴定液名称、浓度、标定日期、有效期、标定人等。

6.1.4 对见光不稳定的标准滴定液应置于棕色瓶中，并放阴凉处保存。

6.1.5 当滴定液超过规定的使用期限出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。

6.2 使用
6.2.1滴定液实行分发管理，并作好发放、领用记录。

6.2.2 取用滴定液时，一般应事先轻摇容器，使与粘附于瓶壁的液滴混合均匀，再分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。

7、质检中心常用滴定液的配制、标定、贮藏及注意事项：
7.1 氢氧化钠滴定液（1、0.5或0.1mol/L）
7.1.1 配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸的纯水放冷制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。

7.1.2 制备氢氧化钠饱和溶液时，可取氢氧化钠500g，分次加入盛有水450~500ml 的1000ml容器中，边加边搅拌使溶解成饱和溶液，冷却至室温，将溶液连同过量的氢氧化钠转移至聚乙烯塑料瓶中，密塞，静置数日后使碳酸钠结晶和过量的氢氧化钠沉于瓶底，而得到上部澄清的氢氧化钠饱和溶液。

7.1.3 氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸钠膜状物；在取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管吸取溶液的澄清部分（注意避免吸管内的溶液倒流而冲浑），以免因混入碳酸钠而影响浓度。

7.1.4 因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故基准邻苯二甲酸氢钾在干燥前尽可能研细，以利于标定时的溶解。

7.1.5 标定时，如照药典的规定量称取基准邻苯二甲酸氢钾，则消耗本滴定液约为30ml，须用50ml的滴定管；如拟以常用的25ml滴定管进行标定，则基准物质的称取量应为药典规定量的80%。

7.1.6 标定过程中所用的水均应为新沸过的冷纯化水，以避免二氧化碳的干扰。

在滴定接近终点之前，必须使邻苯二甲酸氢钾完全溶解。

7.1.7 氢氧化钠滴定液的浓度c（mol/L）按下式计算：
m×1000
c (mol/L) =
v×204.2
式中：m——基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（g）；
V——本滴定液的消耗量（ml）；
204.2——与每1ml氢氧化钠滴定液（1.000mol/L）相当的以毫克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

7.1.8本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，因此在药典附录本滴定液的【贮藏】项下订有明确的特殊要求，应按规定执行。

若存于不附有钠石灰管的聚乙烯塑料瓶中，则在贮存后的使用时，应注意其浓度值的改变，必要时应重新标定。

7.2 盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L）
7.2.1配制中，盐酸的取用量如按药典的规定量取，则配制成滴定液的F值常为1.05~1.10；因此，在加水稀释并摇匀后，宜先与已知浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求得其粗略浓度，再加水适量稀释，以调节其浓度使其F值为0.95~1.05，而后再进行标定。

7.2.2基准无水碳酸钠应在270~300℃干燥至恒重，以除去水分和碳酸氢钠。

具体操作为：
取基准无水碳酸钠适量，在玛瑙研钵中研细后，置具盖磁坩埚内，在270~300℃干燥至恒重；移置称量瓶中，密盖，贮于干燥器中备用。

7.2.3干燥至恒重的无水碳酸钠有引湿性，因此在标定中精密称取基准无水碳酸钠时，宜采用“减量法”称取，并应迅速将称量瓶加盖密闭。

7.2.4甲基红——溴酚绿混合指示剂的变色域为pH5.1，因此在滴定至近终点时，必须煮沸2分钟以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。

7.2.5盐酸滴定液的浓度c（mol/L）按下式计算：
m×1000
C (mol/L)=
V×53.00
式中：m——基准无水碳酸钠的称取量（g）；
V——本滴定液的消耗量（ml）；
53.00——与每1ml的盐酸滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的无水碳酸钠的质量。

7.3 高氯酸滴定液（0.1mol/L）
7.3.1本滴定液用于在非水溶剂中测定碱性基团有机化合物的滴定液，常用无水冰醋酸为溶剂。

7.3.2以无水冰醋酸为溶剂配制成的高氯酸滴定液（0.1mol/L），如含有少量水分，常影响滴定终点时的突跃，因此规定其含水量不超过0.2%。

市售的冰醋酸常含有少量的水，为了制备无水冰醋酸或除去因加入高氯酸（70%~72%）而带入的水分时，均采用加入计算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.25ml，由高氯酸（70%~72%）8.5ml所引入的水约4.3g，需加醋酐23ml。

本滴定液中的含水量宜为0.01%~0.20%。

7.3.3高氯酸（70%~72%）不能与醋酐直接混合，以免发生剧烈反应，致使溶液显黄色；因此在配制本滴定液时，应先用无水冰醋酸将高氯酸稀释后，再缓缓滴加醋酐，滴速不宜过快，并边加边搅，使之混合均匀。

7.3.4本滴定液应贮于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包裹，避光密闭保存；如溶液显黄色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。

7.3.5本滴定液因系以无水冰醋酸为溶剂，其膨胀系数为0.0011。

室内温度的变动将严重影响滴定液的浓度，因此在标定与滴定供试品的过程中，均应保持室内温度恒定，记录室温，必要时应根据中国药典附录“非水溶液滴定法”项下的校正公式予以校正。

为避免受室温差异的影响，宜将标定滴定液与滴定供试品的工作同时进行。

7.3.6根据药典的规定，本滴定液在标定工作或滴定供试品时，其消耗量约为8ml，
因此宜选用10ml的滴定管，其读数应准确至0.01ml。

7.3.7操作过程中，应防止工作环境中的水分或氨的干扰。

7.3.8本滴定液的浓度c（mol/L）按下式计算：
m×1000
c（mol/L）=
(V1-V2)×204.2
式中：m——基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（g）；
V1——本滴定液的用量（ml）；
V2——空白试验中本滴定液的用量（ml）；
204.2——与每1ml的高氯酸滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

7.4 硫酸滴定液（0.5、0.25、0.1或0.05mol/L）。

7.4.1配制时应取规定量的硫酸缓缓注入适量水中（不得往硫酸中加水），并同时搅拌，待冷却至室温，再加水稀释制成。

7.4.2标定注意事项同本制度6.2（盐酸滴定液）有关规定。

7.4.3硫酸滴定液的浓度c（mol/L）按下式计算：
m×1000
C (mol/L)=
V×106.0
式中：m——基准无水碳酸钠的称取量（g）；
V——本滴定液的消耗量（ml）；
106.0——与每1ml的硫酸滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的无水碳酸钠的质量。

8 、相关文件和记录
9、变更历史。