水环境化学讲义5典型有机污染物
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多氯联苯1254则是10种异构体的混合物。 多氯联苯极难溶于水，不易分解，易溶于有机溶剂和脂肪，因而容易 在生物体的脂肪内大最富集。 多氯联苯具有高热稳定性，优良的介电性能，因此，曾广泛地用于电 容器、变压器油和传热载体等。
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2、有机氯杀虫剂（OCs）
有机氯杀虫剂主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、 狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。
有机质含量的增加会导致吸附量增加，挥发虽减少，但温度和湍流度 的增加将使挥发量增加。
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第三节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
溶液的挥发作用和其它气体物质排放以及气体运动密切相关， 它们决定着PCBs和一些有机氯农药在环境中的分布。
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第三节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
2、具有一定的挥发性
除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外，PCBs和有机氯 农药还具有另外一个特性，这就是其蒸气压低。
一些有机氯农药和PCBs在水中具有一定的挥发性，主要是由于具低水 溶性在起作用。
某一化合物的挥发速率决定于悬浮沉积物的含量、有机质含量、溶解 性有机质含量和温度、水的湍流度等。
DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。它的学名为2， 2‘-双(对氯苯)-1，1，1-三氯乙烷(P，P’-dichlorophenyl Trichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下 缩合制成。
具有高度稳定性，在自然界中很难被微生物分解。生物体可以 使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD 和DDT醇等。
据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中 的累积量估计可达25~30万吨左右。
有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。
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第一节 产品（PCBs 、OCs）
1、多氯联苯（PCBs ） 多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。
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例如商品多氯联苯1260（12代表二联苯），氯含量为60%，是11种异 构体的混合物(5种含有6个氯，5种含有7个氯以及1种含有8个氯)。
今天，这些农药的生产是违法的。其它有机氯农药如毒杀芬只能在限 制区域内使用。
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第四节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
1、具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数
有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数。 PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解性有机质。 Hunter等人测出在Oklahoma河底质中PCBs的浓度范围为0.23到 7.2ppm，而水中未检出。 在Hudson河中，Nadeau和Davis(1976)测出底质中的PCBs浓度为 300ppm，而流动水中的PCBs浓度仅为3.0ppb。 有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层中。 在生物体 脂肪内该类有机化合物的浓度可以是水中该类有机物浓度的1000倍。不同 化合物之间BCFs值的差别主要取决于每种化合物在水中溶解度的不同。
DDT在水中的溶解度很小，大约为十亿分之一、二，具有很 高的脂溶性。
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有机氯杀虫剂（OCs）
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有机氯杀虫剂（OCs）
7Байду номын сангаас
第二节 特征（PCBs 、OCs）
多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机 化合物之一。
PCBs是通过联苯的催化、氧化过程而合成的。 由于其化学稳定性、热稳定性、惰性和介电特性，常被用作增 塑剂、润滑剂和电解液。 Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Arolors是一系列多氯 代二联苯、三联苯的混合物，用一个四位的数字来加以区别，前面 的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯，54-对应于三联 苯)，后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。 Aroclorl016是最近被定义的，它是一种持久性较强的化合物， 这种产品主要包括单、双和三氯苯的同分异构体。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
1、历史
PCBs于1929年在美国首次合成。 70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。 由于PCBs的难降解性和毒性，1976年有毒化学品控制机构宣布对其加 以限制，同年，美国国家环保局制定了PCBs的水质标准，以保护淡水和其 它天然水体环境，其标准为0.001g/L。 1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制，到1979年所有PCBs生 产、销售和使用均被禁止。 1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力，从此 DDT开始被使用。 九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。DDT包含大约80%的 P,P-DDT和l5一20%的O,P-DDT。
第五讲 持久性有机污染物
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第一章 多氯联苯和有机氯杀虫剂
(Polychlorinated Biphenyls and Chlorinated Insecticides)
多氯联苯(PCBs)是人工合成的有机化合物，自本世纪20年代末开始生 产和陆续大最使用以来，已逐渐地残留在人们周围的大气、水和土壤环境 中。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
2、中国使用情况
中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电 容器的浸渍剂。
农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还 从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。
由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄 氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万 吨和0.5万吨。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
1942年发明了高效农药高丙体六六六(Londane)，六氯代苯(HCH)的 一同分异构体。
1945年发明了氯丹(Chlordane)。 1948年发明了七氯(Heptachlor)，艾氏剂(Aldrh)，狄氏剂(Dieldrin) 和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的，是170种以上成 分组成的混合物。 异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使用的。 甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用。
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2、有机氯杀虫剂（OCs）
有机氯杀虫剂主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、 狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。
有机质含量的增加会导致吸附量增加，挥发虽减少，但温度和湍流度 的增加将使挥发量增加。
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第三节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
溶液的挥发作用和其它气体物质排放以及气体运动密切相关， 它们决定着PCBs和一些有机氯农药在环境中的分布。
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第三节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
2、具有一定的挥发性
除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外，PCBs和有机氯 农药还具有另外一个特性，这就是其蒸气压低。
一些有机氯农药和PCBs在水中具有一定的挥发性，主要是由于具低水 溶性在起作用。
某一化合物的挥发速率决定于悬浮沉积物的含量、有机质含量、溶解 性有机质含量和温度、水的湍流度等。
DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。它的学名为2， 2‘-双(对氯苯)-1，1，1-三氯乙烷(P，P’-dichlorophenyl Trichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下 缩合制成。
具有高度稳定性，在自然界中很难被微生物分解。生物体可以 使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD 和DDT醇等。
据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中 的累积量估计可达25~30万吨左右。
有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。
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第一节 产品（PCBs 、OCs）
1、多氯联苯（PCBs ） 多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。
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例如商品多氯联苯1260（12代表二联苯），氯含量为60%，是11种异 构体的混合物(5种含有6个氯，5种含有7个氯以及1种含有8个氯)。
今天，这些农药的生产是违法的。其它有机氯农药如毒杀芬只能在限 制区域内使用。
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第四节 在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
1、具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数
有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数。 PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解性有机质。 Hunter等人测出在Oklahoma河底质中PCBs的浓度范围为0.23到 7.2ppm，而水中未检出。 在Hudson河中，Nadeau和Davis(1976)测出底质中的PCBs浓度为 300ppm，而流动水中的PCBs浓度仅为3.0ppb。 有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层中。 在生物体 脂肪内该类有机化合物的浓度可以是水中该类有机物浓度的1000倍。不同 化合物之间BCFs值的差别主要取决于每种化合物在水中溶解度的不同。
DDT在水中的溶解度很小，大约为十亿分之一、二，具有很 高的脂溶性。
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有机氯杀虫剂（OCs）
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有机氯杀虫剂（OCs）
7Байду номын сангаас
第二节 特征（PCBs 、OCs）
多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机 化合物之一。
PCBs是通过联苯的催化、氧化过程而合成的。 由于其化学稳定性、热稳定性、惰性和介电特性，常被用作增 塑剂、润滑剂和电解液。 Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Arolors是一系列多氯 代二联苯、三联苯的混合物，用一个四位的数字来加以区别，前面 的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯，54-对应于三联 苯)，后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。 Aroclorl016是最近被定义的，它是一种持久性较强的化合物， 这种产品主要包括单、双和三氯苯的同分异构体。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
1、历史
PCBs于1929年在美国首次合成。 70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。 由于PCBs的难降解性和毒性，1976年有毒化学品控制机构宣布对其加 以限制，同年，美国国家环保局制定了PCBs的水质标准，以保护淡水和其 它天然水体环境，其标准为0.001g/L。 1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制，到1979年所有PCBs生 产、销售和使用均被禁止。 1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力，从此 DDT开始被使用。 九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。DDT包含大约80%的 P,P-DDT和l5一20%的O,P-DDT。
第五讲 持久性有机污染物
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第一章 多氯联苯和有机氯杀虫剂
(Polychlorinated Biphenyls and Chlorinated Insecticides)
多氯联苯(PCBs)是人工合成的有机化合物，自本世纪20年代末开始生 产和陆续大最使用以来，已逐渐地残留在人们周围的大气、水和土壤环境 中。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
2、中国使用情况
中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电 容器的浸渍剂。
农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还 从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。
由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄 氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万 吨和0.5万吨。
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第三节 用途（PCBs 、OCs）
1942年发明了高效农药高丙体六六六(Londane)，六氯代苯(HCH)的 一同分异构体。
1945年发明了氯丹(Chlordane)。 1948年发明了七氯(Heptachlor)，艾氏剂(Aldrh)，狄氏剂(Dieldrin) 和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的，是170种以上成 分组成的混合物。 异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使用的。 甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用。