第二章滴定分析法概述

【例2 】欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸 500ml，需量取12mol/L浓盐酸多少毫升？ 由 (cV)HCl=(c’V’)HCl 得： VHCl=(c’V’)HCl/cHCl
=0.10×500/12 =4.2ml
【例3 】 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓 度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗HCl 溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度。 解：Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCl n(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl) (m/M)( Na2B4O7)=(1/2)(cV)(HCl) c(HCl)=0.1000 mol/L
二、滴定方式
1、直接滴定法：凡能满足滴定反应要求 直接滴定法： 滴定法 的都可用标准溶液直接滴定。 的都可用标准溶液直接滴定。 （涉及一个 反应） 反应）
2、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反 间接滴定法： 滴定法 应的物质，通过另一反应间接滴定。 应的物质，通过另一反应间接滴定。（涉及 多个反应） 多个反应）
其质量＝ 例：1mol的H2SO4，其质量＝98.08g，摩尔质量＝ 的 ，摩尔质量＝ 98.08g/mol,所含的 2SO4分子数目＝6.2×1023个 所含的H 分子数目＝ × 所含的
滴定度
每毫升滴定剂溶液相当于待测组分的质量。 每毫升滴定剂溶液相当于待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 表示法 单 位：g / mL
Fe
= T
Fe / KMnO4
• V KMnO4
§2-4滴定分析法计算
一、被测物A与滴定剂B之间物质的量的关 被测物A与滴定剂B 系： 滴定剂与被测物之间的反应式为： 滴定剂与被测物之间的反应式为： aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩 当滴定到化学计量点时， 尔 B 作用完全 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB (c · V )A = (a / b )·（c · V )B （ mA=(a/b)CBVBMA
第二章 滴定分析法 概述
一、滴定反应的条件与 滴定方式 二、基准物质和标准溶 液 三、标准溶液浓度的表 示方法 四、滴定分析法计算
滴定分析法
将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准 溶液，通过滴定管滴加到待测组分的溶液中， 溶液，通过滴定管滴加到待测组分的溶液中， 直到标准溶液和待测组分恰好完全定量反应 为止。 为止。这时加入标准溶液物质的量与待测组 分的物质的量符合反应式的化学计量关系， 分的物质的量符合反应式的化学计量关系， 然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积， 然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积， 算出待测组分的含量。 算出待测组分的含量。
3、返滴定：反应慢，无合适指示剂，有 返滴定：反应慢，无合适指示剂， 副反应发生，通常用两种标液完成。 副反应发生，通常用两种标液完成。 （涉及 到两个反应） 到两个反应） 方法：通常在待测试液中准确 准确加入适当 方法：通常在待测试液中准确加入适当 过量的标准溶液，待反应完全后， 过量的标准溶液，待反应完全后，再用另一 种标准溶液返滴定剩余的第一种标准溶液， 种标准溶液返滴定剩余的第一种标准溶液， 从而测定待测组分的含量。 从而测定待测组分的含量。
有关滴定分析法的几个概念
滴加的溶液。 滴定剂 滴加的溶液。 滴加溶液的操作过程。 滴定 滴加溶液的操作过程。 化学计量点 滴加的标准溶液与待测组分恰 好定量反应完全时的一点。 好定量反应完全时的一点。 滴定终点 通常利用指示剂颜色的突变或仪 器测试来判断化学计量点的到达而停止滴 定操作的一点。 定操作的一点。 化学计量点与滴定终点相同吗？ 思 考 化学计量点与滴定终点相同吗？
பைடு நூலகம்
常用的基准物质： 常用的基准物质：P19
邻苯二甲酸氢钾 Na2CO3 Na2B4O7·10H2O CaCO3 Zn Cu Pb(99.9%) As2O3 Fe H2C2O4·2H2O K2Cr2O7 KIO3 NaCl KCl
碱标液 酸标液 EDTA标液 标液 KMnO4 I2标液 Na2S2O3 标液 AgNO3 标液
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测 的高锰酸钾标准溶液测 定铁含量，其浓度用滴定度表示为： 定铁含量，其浓度用滴定度表示为： T
Fe/KMnO4
= 0.007590 g/mL
表示1mL KMnO4标准溶液相当于 即：表示 表示 0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的 克铁。测定时， 克铁 标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含 量：m
[例如 配0.1mol/LNaOH溶液 例如] 溶液1000mL， 例如 溶液 ， 台秤取大约4.0gNaOH，加大约 的 H2O， 台秤取大约 ，加大约1L的 ， 摇匀，用邻苯二甲酸氢钾标定。 摇匀，用邻苯二甲酸氢钾标定。
§2－3标准溶液浓度的表示方法
名称 物质的量 物质的质量 摩尔质量 物质的量浓度 符号 n m M c 单位 mol g g/mol mol/L
终点误差 实际分析操作中滴定终点与理论 上的化学计量点常常不能恰好吻合， 上的化学计量点常常不能恰好吻合，它们之 间往往存在很小的误差。 间往往存在很小的误差。 思考 终点误差属于系统误差还是随机误差
滴定分析法的适用范围： 滴定分析法的适用范围 测定含量≥1%的常量组分 测定含量≥1%的常量组分 特点： 特点： 快速、简便、 快速、简便、准确度高
二、溶液稀释的计算： 溶液稀释的计算： CBVB=CB0VB0=mB/MB
【 例 1 】 已知浓盐酸的密度为 1.19g/ml 其 中 HCl 含量约为 37% 。 计算每升浓盐酸中 所含HCl物质的量浓度。 物质的量浓度。 解：n 解：nHCl=(m/M)HCl =1.19×1000×0.37/36.46 19×1000× 37/36. =12 mol cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl =(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0 =(1 19×1000× 37/36.46)/1 =12 mol/L
注意
在实际应用中大多数标准溶液是先配制成 近似浓度， 近似浓度，然后用基准物质来标定其准确的 浓度。 浓度。
我国化学试剂等级和标志★ ★我国化学试剂等级和标志★
一级 二级 三级
优级纯 分析纯
G.R 绿颜色 科研精密分析 A.R 红颜色 多数分析 常规分析 辅助分析
化学纯 C.P 蓝颜色 棕颜色
四级 实验试剂 L.R
2、间接法
1.配制溶液：粗配成大致浓度 配制溶液： 配制溶液 托盘天平→量筒取水 量筒取水→装试剂瓶 托盘天平 量筒取水 装试剂瓶 2.标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液 标定： 标定 来滴定。 来滴定。 3.确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度）， 确定浓度： 确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度）， 计算确定之。 计算确定之。
§2－2 基准物质和标准溶液
一、基准物质： 基准物质： 能用于直接配制标准溶液或标定标准溶 液的物质。 液的物质。 基准物应满足的条件： 基准物应满足的条件： (1)必须具有足够的纯度 必须具有足够的纯度（ 99.9%）； (1)必须具有足够的纯度（≥99.9%）； (2)组成与化学式完全相同 组成与化学式完全相同； (2)组成与化学式完全相同； (3)性质稳定 性质稳定； (3)性质稳定； (4)具有较大的摩尔质量 为什么？ 具有较大的摩尔质量。 (4)具有较大的摩尔质量。为什么？
按化学反应类型滴定分析法分
• • • • 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
§2－1滴定反应的条件与滴定方式
一、滴定反应的条件 反应必须定量地完成， 1、反应必须定量地完成，按一定的反应 式进行完全，通常要求达到99.9%以上， 99.9%以上 式进行完全，通常要求达到99.9%以上，无 副反应发生。 －－定量计算的基础 副反应发生。 －－定量计算的基础 2、反应速率快 可采取适当措施提高速率慢的反应 3、滴定终点的确定方法较简便
4、置换滴定：反应无计量关系，不按 置换滴定：反应无计量关系， 滴定 确定反应式进行。 涉及到多个反应） 确定反应式进行。（涉及到多个反应） 方法：加入适当的试剂与待测组分定量 方法：加入适当的试剂与待测组分定量 反应，生成另一种可被滴定的物质， 反应，生成另一种可被滴定的物质，再用 标准溶液滴定反应产物， 标准溶液滴定反应产物，然后由滴定剂消 耗量， 耗量，反应生成的物质与待测组分的关系 计算出待测组分的含量。 计算出待测组分的含量。 K2Cr2O7+6KI+H+→3I2 I2+Na2S2O3→2I-+S4O62-
二、标准溶液的配制与标定
1.直接法： 1.直接法：用基准物质配制 直接法 步骤：基准物→分析天平 分析天平→容量瓶 步骤：基准物 分析天平 容量瓶 [例如 配0.02000mol/L K2Cr2O7 例如]配 例如 250mL，分析天平称 ，分析天平称1.4709g溶 溶 解转入250mL容量瓶． 容量瓶． 解转入 容量瓶