高效液相色谱-串联质谱法检测水产品中三聚氰胺残留的比较研究

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高效液相色谱和超高效液相色谱法测定乳制品中三聚氰胺含量的对比

定样品中氮原子含量来间接推算出蛋白质含量的，而此方法无法流速 0.5mL/min；柱温 40℃；波长 240nm；进样量 0.5µL。
识别氮的来源，蛋白质的平均含氮量为 16%，而是三聚氰胺含氮
3.2 对照品溶液的制备
量高达 66.67%，少量添加即可大大提高产品的含氮量，不法商人
准确称取 100mg 三聚氰胺标准品于 100mL 容量瓶，用甲醇
和 95.3%（RSD=0.48，n=6）。结论UPLC 法与 HPLC 法相比在具士梅特勒 )；超纯水仪 ( 美国密理博）。
备准确可靠、重复性好的同时，更加快速、灵敏、并且大大减少
2.2 试剂
了有机溶剂的消耗，因此可以成功替代 HPLC 法测定三聚氰胺的
三聚氰胺对照品（CAS108-78-01, 纯度大于 99.0%）、甲醇（色
2 材料
（2.1mm×100mm,1.7µm）; 以离子对试剂缓冲溶液与乙腈为流
2.1 仪器
动相（95:5）；流速 0.5mL/min。结果两种方法所得含量测定结
岛津 LC_20AB 型高效液相色谱仪（日本岛津）；Waters
果一致。HPLC 法和 UPLC 法回收率分别为 92.9%(RSD=0.84，n=6) AcquityUPLC超高效液相色谱仪 ( 美国沃特世 )；AG285型天平 ( 瑞
3.4 方法学考察 3.4.1 线性关系考察 HPLC 方法：按“3.1.1”项下色谱条件，浓度由低到高依次进样 10.0µL，以峰面积（Y）- 浓度（X）作图，得到标准曲线回归方程 y=1.69×105+3.07×105,r2=0.9989, 三聚氰胺在 0.2 ～ 30µg/ mL 内呈良好线性关系。 UPLC 方法：按“3.1.2”项下色谱条件，浓度由低到高依次进样 0.5µL，以峰面积（Y）- 浓度（X）作图，得到标准曲线回归方程：y=1.84×103+1.35×103,r2=0.9999, 三聚氰胺在 0.2 ～ 30µg/ mL 内呈良好线性关系。 3.4.2 精密度试验 HPLC 方法：取“3.2”项下对照品溶液，以 10.0µL 进样量，

高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究

高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。

本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。

本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。

接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。

本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。

文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。

通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。

二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。

它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。

液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。

样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。

由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。

分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。

分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。

这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。

检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。

通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。

LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。

超高效液相色谱_串联质谱法测定原料乳和奶粉中三聚氰胺的含量

需要选择合适的色谱柱。该试验在研究过程中，考察了 Waters 公司的 ACQUITY UPLCTM BEH HILIC 柱（2.1 mm× 50 mm i.d.，1.7 μm）和日本资生堂的 CAPCELL PAK CR1∶4 柱（2.0 mm×100 mm i.d.，5 μm）。 Waters 公司的 HILIC 柱采用乙腈和纯水作为流动相标准溶液能够获得较好的色谱峰，信噪比较高，而流动相中加入甲酸、乙酸、乙酸铵都会使响应值降低，这与文献［4］报道一致，但是用于样品分析时，离子抑制很严重，这可能是由于三聚氰胺在HILIC 柱几乎无保留，与杂质同时流出，离子受到抑制有关。日本资生堂的 CAPCELL PAK CR 1∶4 柱的填料是 C18 填料和阳离子交换填料按照 1∶4 混合而成，由于三聚氰胺是强极性化合物，在该柱上的保留主要与阳离子交换填料有关，因此，流动相的酸碱度跟三聚氰胺在该柱上的保留时间密切相关。该研究过程中，使用 CAPCELL PAK CR 1∶4 柱，用乙腈和 0.01 mol/L 乙酸铵溶液（等体积混合）作为流动相，流速为 0.3 ml/ min，调整流动相的酸碱度，得到三聚氰胺的保留时间与 pH 值的关系（见表 3）。由于加大流动相中有机相的比例会加速三聚氰胺的洗脱，该研究最终选择了 pH 值=4.4 乙酸铵溶液和乙腈进行梯度洗脱（见表 1），即保证了目标峰不受杂质峰的干扰，而且能够出峰较快、节约分析时间。
0.01 mol/L 乙酸铵溶液（pH 值=4.4），梯度洗脱，洗脱程序用。
见表 1。柱温 30℃，进样量 10 μl。
1.4.2 奶粉的提取方法准确称取 2 g 奶粉于 50 ml 圆底
表 1 梯度洗脱程序

高效液相色谱法测定水产品中三聚氰胺的含量

A b s tra c t: The a na ly tic a l m e thod of m e lam ine in fis he ry p rod uc ts b y ion - p a ir re ve rs e d - p ha s e h ig h p e rfo rm a nc e liq u id c h rom a tog rap h w a s e s ta b lis he d 1The s am p le s w e re e x tra c te d w ith tric h lo roa c e tic a c id a nd z inc a c e ta te b y the u ltra s on ic w a ve1The n the e x tra c ts w e re c e n trifug a lize d , p u rifie d w ith the c a tion e xc ha ng e c o lum n1The a na ly te w e re e lu te d b y am m on ia m e tha no l, re c ons titu te d b y m e tha no l- w a te r a fte r d rie d und e r n itrog e n1The s am p le s w e re re a d y fo r d e te rm ina tion us ing e x te rna l s ta nd q ua n tita tion1The c a lib ra tion c u rve s s how e d g ood line a rity in the ra ng e of 015～10010m g / kg fo r m e lam ine1The c o rre la tion c oe ffic ie n t w a s 0199991The re c ove rie s w e re 8716%～9413% a t sp ik ing le ve ls 012～1010m g / kg 1The re la tive s ta nd a rd d e v ia tions w e re 319%～711% 1The d e te c tion lim it of m e lam ine w a s 012m g / kg 1 Ke y wo rd s: H PLC; fis he ry p rod uc ts; m e lam ine 中图分类号 : TS25417 文献标识码 : A 文章编号 : 1002- 0306 (2010) 04- 0361- 04

高效液相色谱法检测三聚氰胺分析方法的探索

．
８０：２０，８５：１５，８９：１１，８８：１２，９０：１０进行测定。
结果表明，缓冲溶液与乙腈的比例为８８：１２时，三聚氰胺的出峰位置，峰形适宜且无其他杂峰干扰。三聚氰胺高效液相色谱图见图
长。
表１三聚氰胺标液连续进样数据进样保留时间峰面积（次数（ｍＡＵ＊ｓ）
ｍｉｎ）
１２３４５６１４．３４３１４．２５０１４．１９６１４．ｔ８９１４．１９７１４．２０４３０８７．２０８７４３０８６．９０６９８３０８６．１３３５４３０８２．８３２５２３０８３．８９９６６３０８３．２７８３２
Ｎ、，Ｎ
ｌ
ｌｌ
图２三聚氰胺标准曲线
２．７重现性实验
丫
ＮＨ２
１、实验部分
１．１主要仪器与试剂
ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ１２６０ＨＰＬＣ，柱子型
按照上述优化后的色谱条件，将４Ｏ￣ｇ／ｍＬ的三聚氰胺标液连续进样６次，得到三聚氰胺的峰面积测定值的相对标准偏差（ＲＳＤ）分别为０．０６％，保留时间的相对标
试验与检测
高效液相色谱法检测三聚氰胺分析方法的探索
７秦喜玲２秦引弟３赵芳

亲水作用色谱-串联质谱法测定化妆品中三聚氰胺残留量

摘要：立了化妆品中三聚氰胺的亲水作用色谱一谱联用（ＩＩ — ／）测方法。样品经三氯乙酸溶液提取建质ＨＬＣＭＳＭＳ检
（溶性样品再经正己烷萃取），混合型阳离子交换（Ｘ）相固相萃取柱富集净化，５ｍｍｏ脂后用ＭＣ反用ＶＬ乙酸铵水溶液（０１甲酸）乙腈作为流动相，含．％和以梯度洗脱方式在ＺＣＨＩＩＩ — ＬＣ色谱柱上实现分离，电喷雾离子源正离子以（Ｓ）ＥＩ模式进行质谱分析。三聚氰胺在Ｏ０．２～０５ｍｇＬ范围内呈良好线性关系，关系数为０９８５方法的检．／相．９；
ｕｙｔｅｍｉｅ — ｄａｉｎｅｃａｇＭＣＸ）ｓｌ — ｈｓｘｒｃｉｎ（Ｐｐｂｈｘｄｍｏｅｃｔｏｘｈｎｅ（ｏｉｐａｅｅｔａｔｏＳＥ）ｃｒｒｄｅｄａｔｉｇ．ＡＩＺＣ—
ＨＩＣｏｕｎａｅｆｈｅｅｒｔｏｎｙｒｉｎｔｅｕｔｏｎ，ａａｅｅｔｏｓａｏｔａＬＩｃｌｍｗｓｕｓｄｏｒｔｓｐａａｉｂｇａｄｅｌｉｎｄｎｌｃｒｐｒｙｉｎｒｐ
００／ｏ０５ｍｇＬｗｉｏｒｌｔｎｃｅｃｅｔｏ．９．Ｔｅｌｔｏｅｅｔｎ（０Ｄ，．２ｍｇＬｔ．／ｔａｃｒｅａｉｏｆｉｎｆ９８５ｈｏｉ０ｈｉｆｄｔｃｉｍｉｏＬ

高效液相色谱_串联质谱法同时测定水产品中8类38种兽药残留_熊春兰

Simultaneous Determination of 8 Kinds of 38 Veterinary Drug Residues in Aquatic Products by High Performance Liquid Chromatography Coupled with Tandem Mass Spectrometry
类、磺胺增效剂、林可胺类、硝基咪唑类、喹
用 1% 乙酸乙腈溶液提取，经冷冻离心分离和正己烷净化后， HPLC － MS / MS 进行测定，基质曲线外标法定量。在电喷雾正离子模式下，以多反应监测（ MRM）方式采集数据进行定性与定量分析。38 种兽药在水产品中的基质溶液标准曲线线性系数（ r）均大于 0. 99 ；在 4 个不同浓度加标水平下，平均回收率为 43% ～ 123% ；日内相对标准偏差（ RSD）为 1. 0% ～ 26. 4% ，日间 RSD 为 1. 6% ～ 28. 9% ；定量下限（ LOQ，S / N≥10 ）为 5 ～ 20 μg / kg。方法简单、快速、可靠，可用于水产品中兽药多残留的快速筛查。关键词：高效液相色谱－串联质谱法；水产品；限用兽药；多残留；快速筛查中图分类号： O657. 63 ； TQ460. 72 文献标识码： A 文章编号： 1004 － 4957 （ 2013 ） 02 － 0193 － 07 doi： 10. 3969 / j. issn. 1004 － 4957. 2013. 02. 009
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分析测试学报
第 32 卷
伴随着兽药在畜牧业中的广泛应用和人们对其相关危害的深入认识，动物性食品中兽药残留成为食品安全领域的热点和焦点。在我国，滥用、乱用限用药物、非法使用禁用药物等现象屡禁不止，已成为导致我国动物源性食品中兽药残留超标的主要原因，引发了畜禽产品消费安全和食品贸易争端等［1 ］严重后果。喹诺酮类、大环内酯类、磺胺类、磺胺增效剂、林可胺类、硝基咪唑类、喹啉类和多肽类等化合物目前在畜牧水产养殖方面使用较多，滥用这些药物易造成畜水产品的严重污染，通过食物链可在人体内蓄积，并具有导致过敏反应和使人体产生抗药性等副作用。世界各国对此有严格的限

HPLC-MSMS 内标法测定液体乳中的三聚氰胺

分析检测HPLC-MS/MS内标法测定液体乳中的三聚氰胺周慧敏（大连市检验检测认证技术服务中心，辽宁大连 116630）摘　要：本方法以三氯乙酸和甲醇作为萃取试剂，经亚铁氰化钾和乙酸锌沉淀蛋白，通过高效液相色谱-串联质谱仪，采用电喷雾正离子化模式（ESI+）和多反应检测（MRM），以三聚氰胺13C3为内标测定液体乳中的三聚氰胺。

该方法可准确测定液体乳中的三聚氰胺且有很好的线性关系，相关系数大于0.99，最低定量限为0.01 mg/kg，加标回收率在82.8%～102.3%。

本方法适用于液体乳中三聚氰胺的检测。

关键词：液体乳；三聚氰胺；高效液相色谱-串联质谱法；内标法Determination of Melamine in Liquid Milk by HPLC-MS / MS with Internal Standard MethodZ HOU Huimin(Dalian Center for Certification and Food and Drug Control, Dalian 116630, China) Abstract: In this method, trichloroacetic acid and methanol are used as extraction reagents, protein is precipitated by potassium ferrocyanide and zinc acetate, and melamine in liquid milk is determined by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry with electrospray spray positive ionization mode (ESI+) and multiple reaction detection (MRM) using melamine 13C3 as internal standard. The method can accurately determine melamine in liquid milk and has a good linear relationship. The correlation coeﬃcient is greater than 0.99, the minimum detection limit is 0.01 mg/kg, and the recovery is 82.8%～102.3%. Experiments show that the method is suitable for the detection of melamine in liquid milk.Keywords: liquid milk; melamine; high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry; internal standard method三聚氰胺，简称三胺，学名三氨三嗪，是一种氮杂环有机化工原料，广泛用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气和医药等行业。

高效液相色谱—串联质谱法测定大豆分离蛋白中的三聚氰胺

高效液相色谱—串联质谱法测定大豆分离蛋白中的三聚氰胺作者：常晨阳常凯朱秀焕刘伟韦伟来源：《现代农业科技》2018年第21期摘要本文建立了由高效液相色谱-串联质谱法定量准确、快速检测大豆分离蛋白中三聚氰胺的方法。

试样中残留的三聚氰胺经1%三氯乙酸溶液提取，经CX固相萃取柱净化，用超高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪进行测定，通过外标法定量。

三聚氰胺含量在10～100ng/mL的范围内与峰面积有良好的线性关系，相关系数为0.999 8，检出限为5 ？滋g/kg。

添加水平分别为0.02、0.05、0.10 mg/kg的样品加标回收率为86.7%～101.6%，测定结果的相对标准偏差均小于5%（n=6）。

该方法简便、快速、准确、经济，适用于大豆分离蛋白中三聚氰胺的测定。

关键词液相色谱-串联质谱法；大豆分离蛋白；三聚氰胺中图分类号 O657.63 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）21-0252-02大豆分离蛋白是以低温脱溶大豆粕为原料生产的一种全价蛋白类食品添加剂[1]，外观呈淡黄色、乳白色粉末状，其蛋白质含量在90%以上，氨基酸种类有近20种，并含有人体必需氨基酸。

因其营养丰富，不含胆固醇，是植物蛋白中为数不多的可替代动物蛋白的品种之一。

又因其乳化性、水合性、吸油性、凝胶性、发泡性、结膜性等特性，广泛应用在肉类制品、乳制品、面制品及蛋白粉等食品中。

随着近年来大豆分离蛋白营养价值的普及，国内外对大豆分离蛋白的需求旺盛，生产企业及生产数量规模化出现量化增长趋势。

三聚氰胺（melamine，C3H6N6），是一种重要的氮杂环有机化工原料，食用三聚氰胺能诱发肾衰竭并导致死亡，是一种禁止用于食品及动物饲料中的化学物质。

由于三聚氰胺中氮含量高达66%，较蛋白质氨基酸高 3～4倍，添加三聚氰胺可虚假提高蛋白质含量，降低成本，对人体健康构成威胁[2]。

我国在“三鹿”事件发生后将三聚氰胺列入法检目录，要求不得在植物源蛋白类产品中检出三聚氰胺。

超高效液相色谱串联质谱法快速测定乳及乳制品中三聚氰胺

超高效液相色谱串联质谱法快速测定乳及乳制品中三聚氰胺胡强;王延云;李超豪;吴卫;向乐曦;杨春林【摘要】建立快速、经济测定乳及乳制品中三聚氯胺的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.乳及乳制品样品中加入乙腈-水溶液,通过超声波提取和二氯甲烷液液萃取除去蛋白质、脂肪等杂质,迸一步稀释后直接进样.经超高效液相色谱(UPLC)快速分离,采用电喷雾正离子(ESI+)多反应监测模式(MRM),实现对三聚氰胺的定性和外标法定量.乳及乳制品样品在1.2 min内完成分析,且具有良好的线性关系(r =0.999 1);方法检出限和定量限(LOQ)分别为0.005 mg/kg、0.017mg/kg;在0.5～100 μg/L的基质添加浓度范围内,平均回收率为91.3％～97.1％,相对标准偏差(RSD)小于9.03％.%A rapid and economic ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method is developed and validated for the determination of melamine in milk and milk products. The method includes a simple acetonitrile-water extraction, and ultrasound treatment and dichloromethane liquid-liquid extraction to remove protein and fat. The purified extract is further diluted before injection on ACQUITY UPLC BEH HILIC. A positive ion elec-trospray ionization ( ESI+) and multiple reaction monitoring mode (MRM) are then applied. The samples are quantified by external standard method. A total analysis was done within 1. 2 min with a good linear relationship ( r ＞ 0.9991). The limit of detection and the limit of quantification were 0.005 andO. 017 mg/kg, respectively. The spiked recoveries are within 91. 3% -97. 1 % at the spiked levels of 10 -400 μg/L for melamine with relative standard deviation (R SD)below 9.03%. This method is rapid, economic, accurate and sensitive, suitable for screening and detection melamine in milk and milk products.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2012(038)012【总页数】4页(P157-160)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱;快速;乳及乳制品;三聚氰胺【作者】胡强;王延云;李超豪;吴卫;向乐曦;杨春林【作者单位】乐山市产品质量监督检验所,四川乐山,614000【正文语种】中文三聚氰胺属于三嗪类含氮杂环有机化合物，是一种化工原料，广泛运用于塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电器、医药等行业。

固相萃取-高效液相色谱法测定水产品中的三聚氰胺

[作者简介]　肖珺(1976-),女,主管技师,主要从事食品理化分析工作。

【化学测定方法】固相萃取-高效液相色谱法测定水产品中的三聚氰胺肖珺,肖志雯,丁宇,劳宝法(上海市卢湾区疾病预防控制中心,上海　200023)[摘要]　目的:建立用固相萃取-高效液相色谱法测定水产品中三聚氰胺的高效液相色谱法。

方法:水产品中的三聚氰胺经阳离子交换固相萃取柱净化后,采用Kr omasil C18色谱柱(416mm×250mm,5μm)分离,以庚烷磺酸钠-柠檬酸缓冲液:乙腈(85:15)为流动相,由高效液相色谱-紫外检测器分析测定。

结果:该方法在10～100μg/m l的范围内具有良好的线性关系(r=019993);加标回收率为8011%～8819%;RSD为211%～510%;方法检出限为116mg/kg。

结论:该方法操作简便快捷、净化富集效果好、重现性较高,能满足实际样品的日常检测需求。

[关键词]　三聚氰胺;水产品;高效液相色谱法;阳离子交换固相萃取[中图分类号]　O65717+2 [文献标识码]　A [文章编号]　1004-8685(2009)12-2793-02D eter m i n a ti on of m el am i n e i n aqua ti c products by SPE-HPLCX I AO Jun,X I AO Zhi2w en,D IN G Yu,LAO B ao2fa(Lu wan Center for D isease Contr ol and Preventi on,Shanghai200023,China)[Abstract]　O bjecti ve:To establish a SPE-HP LC method f or the deter m inati on of mela m ine in aquatic p r oducts1M ethods: M ela m ine in aquatic p r oducts was cleaned-up by SPE colu mn,then separated by Kr omasil C18colu mn(416mm×250mm,5μm)with ultravi olet detecti on1The mobile phase consisted of s odiu m hep tanesulf onate-citric acid buffer s oluti on:acet onitrile(85: 15)1Results:The linear ranges were10～100μg/m l(r=019993),the recoveries were in the range of8011%～8819%,the relative standard deviati ons were211%～611%,and the deter m inati on li m it was116mg/kg1Conclusi on:This method is of good rep r oducibility and si m p le operati on and it could be app lied t o the deter m inati on of the aquatic p r oducts1[Key words]　Mela m ine;Aquatic p r oducts;SPE-HP LC 三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料,禁止使用于食品和动物饲料中。

超高效液相色谱_串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量

2009，18（3）超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量林荆，郑宇，张金虎，吴文凡，赵建晖（福清出入境检验检疫局，福建福清350300）摘要：本文建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-M S/M S)快速测定水产品中三聚氰胺残留的方法。

色谱条件：ACQUITY UPLC BEH HILIC 柱(2.1×100mm ，1.7m)，流动相：乙腈-0.5mmol/L 乙酸铵溶液（0.1%甲酸），流速：0.3mL/min 。

采用电喷雾质谱检测，以正离子模式5min 就完成了质谱分析。

实验结果表明，三聚氰胺在水产品中的检测限为0.05mg/kg ，在0.05~0.50mg/kg 添加水平时加标回收率为63%~90%之间，相对标准偏差（RSD,n=6）均小于7.2%。

关键词：三聚氰胺；水产品；超高效液相色谱-串联质谱；中图分类号：0657.63文献标识码：A 文章编号：1009-8143(2009)03-0023-04Determination of Melamine Residues in aquatic products by Ultra PerformanceLiquid Chromatography-Tandem Mass SpectrometryLin Jing,Zhen Yu,Zhang Jin-hu,Wu Wen-fan,Zhao Jian-hui (Fuqing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Fuqing,Fujian350300,China)Abstract:The residue of melamine in aquatic product was studied by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometer.The sample was extracted and separated on ACQUITY UPLC BEH HILIC column (2.1×100mm ，1.7m)with acetonitrile-0.5mmol/L ammonium acetate (0.1%formic acid)as the mobile phase at flow rate 0.3mL/min.The detection was performed by tandem mass spectrometry with electrospray ionization in positive mode (ES+)in five minutes.Experimental results showed that the limit of detection was 0.05mg/kg,the recoveries between 0.05~0.50mg/kg levels ranged from 63%to 90%.Relative standard deviations (n=6)were less than 7.2%。

超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺

2008年5月M ay 2008色谱Chi n ese Journal of Chro m atographyVo.l 26N o .3339~342收稿日期:2007 08 21通讯联系人:蔡勤仁,在职博士研究生.E m ai:l m r .cai @v i p .163.co m.超高效液相色谱电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺蔡勤仁, 欧阳颖瑜, 钱振杰, 彭玉芬(珠海出入境检验检疫局技术中心,广东珠海519015)摘要:饲料样品经1%三氯乙酸二甲基亚砜提取,W aters Oas is MCX 柱净化,超高效液相色谱分离,最终采用电喷雾串联四极杆质谱进行检测。

结果表明,三聚氰胺在饲料中的含量范围为10~5000 g /kg 时,线性关系良好(r >0 99)。

在10~100 g /kg 的添加水平范围内的平均回收率为83%~94%,相对标准偏差为4 2%~6 5%。

该方法的检出限为10 g /kg 。

关键词:超高效液相色谱串联质谱;三聚氰胺;饲料中图分类号:O 658 文献标识码:A 文章编号:1000 8713(2008)03 0339 04 栏目类别:研究论文Deter m i nation ofm ela m ine residue in feeds by u ltraperfor m ance liquid chro m atography coup led w it helectrospray t ande m m ass spectro m etryCA I Q i n ren ,OUYANG Y ingyu ,Q I AN Zhenjie ,PENG Yuf en(T echn ica l C e n ter of Z huha i En try Ex it In spection and Qu a ran tin e Bu r eau,Z huha i 519015,Chin a )A bstract :A m ethod f or fast deter m i n ati o nm ela m ine resi d ue in f eeds was established .An ultra perfor m ance li q uid chro m atography coupled w it h electrospray ionization quadrupol e tandem m ass spectro m etry (UPLC ESI M S /M S)was used .The res i d ue was quantifi e d w it h m ultiplereacti o n m onit ori n g (M RM )m ode .The m ethod was vali d ated and good results were obt a i n ed w ith respect to precisi o n ,repeatabilit y and spi k ed recovery .The li m it of detection w as 10 g /kg f orm e l a m i n e ,and the linear range was fro m 10to 5000 g/kg .The average recoveries were bet ween 83%and 94%in the spiked range of 10-100 g /kg ,and t he relative standard dev iations (RSD s)w ere bet w een 4 2%and 6 5%.The m ethod has good repeatability and high sensitivity ,and can be applied for t he deter m i n ati o n of m ela m i n e res i d ue i n feeds .K ey words :ultra perfor m ance li q uid chro m atography coupl e d w it h tande m m ass spectro m etry (UPLC M S /M S);m ela m ine ;f eed 三聚氰胺(m e la m ine)(结构式见图1),简称三胺,学名三氨三嗪,别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺,是一种重要的氮杂环有机化工原料,常被用于生产塑料、胶水和阻燃剂,在部分亚洲国家也被用于制造化肥。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量

超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量林荆;郑宇;张金虎;吴文凡;赵建晖【期刊名称】《福建分析测试》【年(卷),期】2009(018)003【摘要】本文建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速测定水产品中三聚氰胺残留的方法.色谱条件:ACQUITY UPLC BEH HILIC柱(2.1×100 mm,1.7m),流动相:乙腈-0.5 mmol/L乙酸铵溶液(0.1%甲酸),流速:0.3 mL/min.采用电喷雾质谱检测,以正离子模式5分钟就完成了质谱分析.实验结果表明,三聚氰胺在水产品中的检测限为0.05 mg/kg,在0.05～0.50 mg/kg添加水平时的加标回收率为63%～90%之间,相对标准偏差(RSD, n=6)均小于7.2%.【总页数】4页(P23-26)【作者】林荆;郑宇;张金虎;吴文凡;赵建晖【作者单位】福清出入境检验检疫局,福建,福清350300;福清出入境检验检疫局,福建,福清350300;福清出入境检验检疫局,福建,福清350300;福清出入境检验检疫局,福建,福清350300;福清出入境检验检疫局,福建,福清350300【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中氟甲砜霉素残留量的不确定度 [J], 吴正双;王光新;林显活2.超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中13种磺酰脲类除草剂残留量 [J], 刘慧慧;孙玉增;张华威;魏潇;董晓晓;罗晶晶;韩典峰;薛敬林;任传博;黄会3.超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量 [J], 林荆;郑宇;张金虎;吴文凡;赵建晖4.分散固相萃取-高效液相色谱串联质谱法测定水产品中氯霉素类药物的残留量 [J], 张桂云;杨伟强5.超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中瑞他莫林的残留量 [J], 马剑锋; 张小军; 陈雪昌; 严忠雍; 宗婧婧; 曾军杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

液相色谱-串联质谱法测定奶和奶制品中三聚氰胺残留

液相色谱-串联质谱法测定奶和奶制品中三聚氰胺残留柳菡1，孙宁宁1，杨雯筌1，刘飞2，丁涛1，徐锦忠 11. 江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心，南京，210001，2. 赛默飞世尔科技上海有限公司色谱质谱部，上海，201206摘要研究报导了高效液相色谱电喷雾串联质谱联用（HPLC/MS/MS）测定奶和奶制品中三聚氰胺残留的方法。

三氯乙酸溶液沉淀样品中的蛋白，同时提取目标分析物，强阳离子固相萃取柱进一步富集净化后，利用液相色谱-电喷雾串联质谱测定。

方法检测低限为0.05 mg/kg，HPLC/MS/MS添加回收率72 ～ 87 ％之间（基质匹配曲线校正），相对标准偏差（RSD）在4.2％～ 8.2％。

关键词三聚氰胺；奶和奶制品；液相色谱-串联质谱法Determination of melamine residues in milk and dairy products by liquid chromatography tandem mass spectrometryHan Liu1, Fei Liu2, Ningning Sun1, Wenquan Yang1, Tao Ding1, Jinzhong Xu1,1 Animal, Plant and Food Inspection Center (APFIC) of Jiangsu Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Nanjing 2100012 Thermo Fisher Scientific, Shanghai，201206Abstracts: A method for analysis of melamine residues in milk and dairy products was developed by liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC/MS/MS). Trichloroacetic acid solutions were used to precipitate proteins and dissociate the target analytes from sample matrix. After matrix purified by strong cation exchange solid phase extraction cartridge, analyses can be performed using HPLC/MS/MS in the selected reaction monitoring (SRM) mode. The limit of dection is 0.05 mg/kg when using HPLC/MS/MS method. The mean recovery was 72 ~ 108％(matrix match calibration curve)and the standard deviation was 4.2 ~ 12.5 % by HPLC/MS/MS method.KEYWORDS:melamine; milk and dairy products; HPLC-MS/MS9月上旬，甘肃等地报告多例婴幼儿泌尿系统结石病例，调查结果表明，导致多名儿童患泌尿系统结石病的主要原因是患儿服用的奶粉中含有三聚氰胺。

高效液相色谱_质谱法对饲料及食品添加剂中三聚氰胺的测定

第27卷第3期2008年3月分析测试学报FENXI CESH I X UEBAO (J ournal of Ins tru m en talAnal ys i s) V ol 127No 13313~315收稿日期:2007-05-10;修回日期:2007-07-20第一作者:黄芳(1975-),女,湖南岳阳人,高级工程师,T e:l 020-********,E -m ai:lthy m ol 206@m ail 1ch i na 1co m 高效液相色谱-质谱法对饲料及食品添加剂中三聚氰胺的测定黄芳,黄晓兰,吴惠勤,邓欣,林晓珊,朱志鑫(中国广州分析测试中心,广东省化学危害应急检测技术重点实验室,广东广州 510070)摘要:建立了饲料中三聚氰胺的高效液相色谱-质谱测定方法。

色谱条件:K ro m asil C 18柱(416mm @250mm,5L m ),流动相:乙腈-011%(体积分数)甲酸(体积比5B 95),流速014mL /m i n 。

采用正离子模式的电喷雾质谱检测,以一级质谱得到的准分子离子m /z 127作为母离子,进行碰撞诱导解离(CID )二级质谱(M S 2)分析,选择母离子和M S 2的碎片离子m /z 85、109定性确证,提取m /z 85、109、127三个离子质量色谱峰面积定量。

实验优化了质谱条件。

线性范围为0101~015mg /L,检出限0101m g /L(S /N =3),回收率为80%~99%。

关键词:三聚氰胺;液相色谱-质谱;饲料;食品添加剂中图分类号:O 657163 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2008)03-0313-03D eter m i nati on ofM ela m i ne i n Feeds and Food A dditi ves by LC-M SHUANG Fang ,HUANG X i a o -lan ,WU H u-i q i n ,DENG X i n ,LIN X iao -shan ,Z HU Zh-i x i n(G uangdong K ey Labo ra tory o f Che m ica l Eme rgency T est ,Ch i na N a ti ona l Ana l ys i s Center(Guang z hou),Guangzhou 510070,China)Abstr ac:t A m ethod for deter m i n ati o n of m ela m i n e i n feeds and food add i v es by liquid chro m atogra -phy -m ass spectrum (LC-MS /M S)w as estab lished .The conditions of LC -MS w as opti m ized .Thesa mp le w as extracted and separated on a K ro m asil -C 18co l u m n(416mm @250mm,5L m )w ithacetonitrile-011%for m ic acid(5B 95,by volum e)as the m obile phase at fl o w rate 014mL /m in ,and deter m ined by (+)ESIM S /M S .The parent ion o f (+)ES IM S w as m /z 127,and it p s daugh -ter ions o fM S /M S m /z 85,109w ere se lected as qua litati v e .The T I C of MS /M S w as selected asquantitative ofm ela m i n e .A li n ear ca li b ration curve w as obtained in the concentration range of 0101-015m g /L.The m e la m i n e recovery w as i n t h e range o f 80%-99%,t h e li m it of deter m ina ti o n w as0101m g /L(S /N =3).The m ethod pr oved to be si m ple and accurate ,and has been applied to de -ter m i n ation o fm e la m ine i n feeds and f o od add itives .Key wor ds :m ela m i n e ;liquid chro m atog raphy -m ass spectr um;feeds ;food add itives三聚氰胺(C 3N 6H 6)是一种重要的氮杂环有机化工原料,主要用于生产三聚氰胺-甲醛树脂,广泛用于木材加工、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业[1]。

三聚氰胺在食品中的液相色谱—质谱检测方法构建分析

三聚氰胺在食品中的液相色谱—质谱检测方法构建分析摘要：建构在液相色谱之上的检测路径，能辨识三聚氰胺特有的精准含量。

选出来的制剂，带有质谱兼容这样的特性。

三聚氰胺在预设的色谱之上，可被存留并分离，不干扰关联着的在线检定。

采纳特有的内标法、多反应查验的方式，增添了定量之中的稳定属性。

检测之中的定量限，应能超出每克0.1ng；液态特性的奶液之中，拟定的这一定限，应设定成每克0.8ng。

这样的流程，带有便捷的优势，也提升了原有的稳定水准。

比对其他范畴的色谱检定，液相色谱及特有的质谱测定，提升了精准层级。

关键词：三聚氰胺；液相色谱-质谱；检测方法奶粉及其他范畴的奶制品，曾经检定出了三聚氰胺，超出拟定好的安全指标。

三聚氰胺带有工业特性，充当着蛋白质，被添加至制备好的食物之中。

若摄入偏多的这一物质，会带来身体以内的结石，伤害着健康。

三聚氰胺关涉的检测途径，包含气液相架构下的色谱法、气相特有的色谱质谱、免疫检定的方式。

液相特性的色谱及质谱，缩减了惯用的繁琐流程，提升灵敏层级。

因此，建构这种方式，应当明辨细化的检定思路，并注重检测之中的多样细节。

一、检测必备流程（一）必备制剂及仪器液相特性的色谱质谱仪，安设了电喷雾特性的离子源。

实验室安设了电子天平、某规格下的离心机、超声特性的清洗仪、圆周架构中的振荡摇床、涡旋特性的混合配件、固相特性的萃取柱、安设的氮吹仪。

预备好的检测物质，可分成乙腈、醋酸铵及调制得来的盐酸、标准态势下的三聚氰胺、调制成的纯净水。

预备出来的试样，都来自超市。

（二）调和标准溶液三聚氰胺调制出来的标准液，规格设定成每升1120克。

采纳73%特有的乙腈溶液，经由完全溶解，放置容量瓶以内，摇匀并定容。

拟定的存留条件，是室内特有的避光条件；存留的有效期，设定成一个月。

选出来的调配溶液，包含某规格下的三聚氰胺、提炼得来的同位素。

采纳乙腈特有的水溶液，稀释得来可用的储存液体。

二、预备时段中的提取及测量（一）液体净化称量得来520毫升特有的混杂液体，转移直至活化特性的萃取柱。