6萜和挥发油3.4

色、紫色或绿色的现象时，表示可能有薁类化
合物的存在。
4
萜类化合物的结构类型——倍半萜

溶解性: 薁类化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等 有机溶剂，不溶于水，溶于强酸。

提取: 可用60～65%硫酸或磷酸提取薁类成分，酸提取 液加水稀释后，薁类成分即沉淀析出。
如何把薁类化合物与其它物质分开？
5
萜类化合物的结构类型——倍半萜
28
萜类化合物的结构类型——二萜
3.银杏内酯的抗肿瘤作用 银杏内酯A、B、C或单独用银杏内酯B可以 应用于转移癌的治疗。它能提高抗癌化疗剂的 效果，减少不良反应，使得耐细胞毒药物的癌 细胞对化疗剂更为敏感有效。
29
萜类化合物的结构类型——二萜
☻
H H
CH3COO
10 9 3 1 2
O OH
7 4
醇、乙醇，微溶于氯仿、乙醚，难溶于水，石油醚和苯。
新穿心莲内酯（Neoandrographolide）：又名穿心莲丙素，穿心莲新苷。分子式 C26H40O8，分子量480.58。无色柱状结晶，无苦味，m.p. 167-168℃，易溶于 甲醇、乙醇、丙酮，微溶于水，难溶于苯、乙醚和氯仿。
18
萜类化合物的结构类型——二萜
21
萜类化合物的结构类型——二萜
5.保肝利胆作用 腔注射穿心莲内酯可使大鼠胆汁流量明显增
加；可对抗四氯化碳、四丁基过氧化物、半乳
糖胺和乙酰氨基酚造成的肝毒作用，显著降 低脂质过氧化酶、丙氨酸氨基转移酶、碱性磷酸 酶等的水平。
22
萜类化合物的结构类型——二萜
O
O
KHCO3 无水吡啶 O
O
单钾盐
O
HO
24
萜类化合物的结构类型——二萜
☻
O O
H R1 O O O H R2
R1 OH OH OH
O O OH
银杏叶中的6个萜类化
R3
R2 H OH OH R3 H H OH
银杏内酯 银杏内酯
银杏内酯 银杏内酯 银杏内酯
A B C M
合物：银杏苦内酯A、B 、C、M、J和银杏新内 酯，其中银杏苦内酯B 在银杏中的含量为0.2% ，它的抗选择性和活动 性最强。
优点: a. 产率比较高 b. 属于经典的分离工艺，操作简单 不足: a. 原料紧缺，部分物种濒临灭绝 b. 质量控制困难
35
萜类化合物的结构类型——二萜
2.全合成途径:
1994年初，Holton
和 Nicolaou 几乎同时宣告紫杉
萜类化合物和挥发油
哥特复兴
Contents
1. 萜类化合物的定义 2. 萜类化合物的分类与分布 3. 萜类化合物的生理活性
4. 萜类化合物的生源学说 5. 萜类化合物的结构类型 6. 萜类化合物的理化性质 7. 挥发油的提取分离和理化性质
2
萜类化合物的结构类型——倍半萜
（3）薁类衍生物 (azulenoids)

植物中的倍半萜薁类衍生物多半是其氢化衍生物，
以愈创木烷骨架类型较多。
S 200oC OH 愈创木奥 愈创木醇 Se
2,4 -二 甲 基 -7-异 丙 基 奥

愈创木醇(Guaiol)存在于愈创木木材的挥发油
中，属于薁类的还原产物。该化合物在蒸馏、酸 处理时，可氧化脱氢而形成薁类。
7
萜类化合物的结构类型——倍半萜
特殊的倍半萜！
愈创木奥 薁 定义: 凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨 架称为薁类化合物。
薁类多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。
3
萜类化合物的结构类型——倍半萜

可与苦味酸或三硝基苯试剂作用，形成有 敏锐熔点的π-络合物，供鉴别使用。

薁类化合物的沸点较高(250oC~300 oC) ，
在挥发油分馏时，高沸点馏分可见到美丽的蓝
穿心莲的药理活性：
1. 解热、抗炎 穿心莲内酯具有抑制和延缓肺炎双球菌和溶血性
乙型链球菌所引起的体温升高的作用。作用机制主要
是通过抑制下丘脑中PGE2和cAMP含量的升高而
发挥解热作用
2. 抗病毒 穿心莲内酯对单纯疱疹病毒I型、腺病毒有灭活
作用。穿心莲内酯合成的脱水穿心莲内酯琥珀酸单酯
在体外有抗HIV的特性。

12
19 18 10 9 12 11 16 13 15 17 3 14 1 2
二 萜 的 基 本 骨 架 、 立 体 结 构 及 生 物 合 成
8
6 4 5
7
OPP 异右松脂烷 (isopimarane)
17 20 2 3 1 4 5 9 6 18 11 12 13 14 15 16
紫杉烷 (t axane)
26
萜类化合物的结构类型——二萜
银杏内酯的药理活性: 1 对中枢神经系统的作用 (1) 对中枢神经系统单胺类递质的影响
(2) 对中枢抑制性受体的作用
(3) 对缺血性脑损伤的保护作用
(4) 抗阿尔茨海默病(AD)的作用
(5) 对神经干细胞向神经元分化的促进作用
27
萜类化合物的结构类型——二萜
2 对心血管系统的作用 (1)抑制血管平滑肌细胞增殖 血管平滑肌细胞迁移和过度增殖是高血压、动脉粥 样硬化及血管成形术后再狭窄等血管增生性疾病的基 本特征。 (2)预防动脉粥样硬化斑的形成 (3)对心肌缺血损伤所致心肌电生理变化的影响 心肌缺血是导致心肌损伤的主要因素，银杏内酯已 被证实具有改善心肌缺氧状态和抗心律失常效应。
HO
O
O O C
HO O
HO O O 泽兰苦内酯
O 泽兰氯内酯
圆叶泽兰中的泽兰苦内酯(euparotin)、 泽兰氯内酯(eupachlorin) 具有较强的抗癌 活性.

8
萜类化合物的结构类型——倍半萜
Oglc
O
CH3 O
大苞雪莲内酯
9
萜类化合物的结构类型——倍半萜
是由焦磷酸香叶基香叶酯 (geranylgeranyl
pyrophosphate, GGPP)衍生而成。
11
萜类化合物的结构类型——二萜
存在与分布
分布：植物界（广泛），菌类代谢产物， 海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 典型化合物：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参 醌、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷等。
10
9
19
(ph yl l ocradan e )
贝叶烷 (be ye ran e )
18
松香烷 (abi e tan e )
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萜类化合物的结构类型——二萜
（1）链状二萜
链状二萜类化合物 在自然界存在较少，常见
的只有广泛存在于叶绿素的植物醇 (phytol)，与 叶绿素分子中的卟啉结合成酯的形式存在于植物 中，曾作为合成维生素E、K1的原料。
10 9 3 1 2
O OH
7 4
H C C C O OH NHCO O OH
H
O
H OCOCH3 OCO
紫杉醇(Taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红
豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底
美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和
肺癌疗效较好。
31
萜类化合物的结构类型——二萜
合物，以穿心莲内酯、新穿心莲
内酯、去氧穿心莲内酯、脱水穿心 莲内酯为主，以穿心莲内酯含 量最高。
17
萜类化合物的结构类型——二萜
O HO O
HO
H CH2OH
天 然 抗 生 素
O O
H CH2 O glu
穿心莲内酯（Andrographolide）：又名穿心莲乙素，分子式C20H30O5 , 分子量 350.44。 无色方形或长方形结晶，味极苦。m.p. 230-231℃，易溶于丙酮、甲
O O
COO H CH2 CH2OCOCH2CH2COOH CH2COOH (Ⅱ) O
O
HO
H
Na2SO3 + H2SO4
CH2OH 穿心莲内酯 ( Ⅰ) HO
SO3Na
+ Na2SO4
H
穿心莲的结构改造
CH2OH (Ⅲ)
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萜类化合物的结构类型——二萜
银杏内酯(ginkgolides) 是银杏Ginkgo biloba 根皮 及叶的强苦味成分，可作为 拮抗血小板活化因子，是血 小板活化因子（PAF）的特 效拮抗剂，而血小板活化因 子是引起哮喘等许多疾病的 重要因素。
20
(GGPP)
维生素A型 (vit amin A t ype)
5
10
8 7
19
克罗烷 (clerodane)
半日花烷 (labdane)
右松脂烷 (pimarane)
卡萨烷 (cassane)
(phyllocradane)
贝叶烷 (beyerane)
松香烷 (abiet ane)
桃柘烷 (t ot arane)
CH2OH
植物醇
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萜类化合物的结构类型——二萜
（2）环状二萜
CH2OH 维生素A

维生素A 是一种重要的脂溶性维生素，主要存
在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。
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萜类化合物的结构类型——二萜
穿心莲
为爵床科植物穿心
莲的干燥地上—部分。穿心莲具有
清热解毒、凉血消肿的功效
。用于治疗急性痢疾、胃肠炎、咽 喉炎、感冒发热等。 化学成分主要含二萜类化
紫杉醇的生物合成:
从1982年的临床实验到现在，几乎所有 的紫杉醇均来源于短叶红豆杉的树皮，而红豆 杉生长极其缓慢，树皮中紫杉醇含量极低(约0 ．02%)，治疗一名患者约需3棵树的树皮，靠 剥树皮的方法远不能满足对紫杉醇日益增长的 需求。对此，科学家们开展了紫杉醇的全合成 、半合成、结构修饰以及组织培养、真菌发酵 和人工栽培等方面的广泛研究。