芳香族重氮化合物与偶氮化合物
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此反应要在低温条件下（如0~5℃）才能得到高产率的重氮盐，生 成的重氮盐也只有在这一温度下才能稳定存在。反应所用的酸要过量， 以防止生成的重氮盐与未反应的胺发生偶联反应。重氮盐具有一般盐的 性质，易溶于水，不溶于有机溶剂，其水溶液能导电。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
1.3 重氮盐的性质和应用
重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应， 生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来， 主要反应为两类：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
上述反应将氨基转变为羟基，因此可以用来合成某些 用其他方法不易得到的酚类化合物。例如：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
（2）被卤原子、氰基取代
重氮盐在氯化亚铜（或溴化亚铜、氰化亚铜）催化和氢卤酸或 氰化钾存在下，重氮基可以被卤原子（氯原子或溴原子）或氰基取 代并放出氮气，此反应称为桑德迈尔（Sandmeyer）反应。若改为 铜粉作为催化剂，则反应称为盖特曼（Gatterman）反应，产物的 产率比桑德迈尔反应要低，但是相对操作方便。重氮盐与碘化钾水 溶液反应，则不需要加催化剂就能生成产率很高的碘化物。
偶氮化合物分子中的氮原子是sp2杂化，氮氮双键存在顺反 异构。合成得到的偶氮苯主要是热力学稳定的E型，在光照的条 件下异构化为Z型，加热则又转化为E型。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
1.2 重氮化反应
芳香族重氮盐是通过重氮化反应制得的。芳胺在低温的条件下与亚 硝酸作用，就可发生重氮化反应，生成重氮盐。由于亚硝酸不稳定，易 分解，一般用亚硝酸钠与氢卤酸在反应过程中作用生成亚硝酸。例如：
芳香族重氮化合物与源自文库氮化合物
1. 去氮反应
（1）被羟基取代
加热重氮盐的强酸溶液，重氮盐就发生水解，生成酚并放 出N2。例如:
该反应要在酸性条件下进行，以防止生成的酚与未反应的 重氮盐发生偶合反应。另外，重氮盐水解生成酚的反应应选择 在硫酸溶液中进行，若选择在盐酸溶液中加热水解，则会有副 产物氯苯生成。
偶氮化合物一般都是颜色鲜艳的固体，一般不溶于水，溶于有 机溶剂。偶氮基—NN—是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常 用作染料。在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有 苯酚或芳胺结构的药物。
有机化学
有机化学
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
1.1 芳香族重氮化合物与偶氮化合物的结构
重氮盐是离子型化合物，具有盐的特点。干燥的重氮盐不稳 定，遇热或受震动易发生爆炸。重氮盐的结构式可表示为［ArN ≡N］+X-或简写成ArN2+X-。在重氮正离子中，C—N+≡N是直 线型结构，氮原子为sp杂化。芳环与重氮基中的π键可形成π-π 共轭体系，因此芳香重氮盐在低温、强酸介质中可以稳定存在。 纯净的重氮盐为白色固体，易溶于水，不溶于有机溶剂。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
在有机合成上可利用上述方法来制备某些用其他方法不易得到 的卤代苯或氰基苯。例如：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
（3）被氢原子取代 重氮盐与次磷酸或乙醇等还原剂反应时，重氮基被氢原子取代。
此反应提供了一个从芳环上除去—NH2的方法，所以又称为去氨 基反应，在有机合成上十分有用。例如：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
2. 留氮反应
（1）还原反应
重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠等还原成苯肼。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
（2）偶联反应
偶联反应是重氮盐与酚或芳胺进行缩合，使两个芳胺通过— NN—连接起来，生成颜色鲜艳的偶氮化合物。
一般来说，酚类与重氮盐的偶合反应需要在弱碱性（pH值为 7~10）条件下进行；此时酚转化成芳氧负离子(Ar—O-)，而芳氧负 离子是强的给电子基，所以酚类易与亲电试剂重氮正离子偶合。芳 胺类的偶合反应则要在弱酸性（pH值为5~7）条件下进行，此时的 胺以游离态的形式存在。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
1.3 重氮盐的性质和应用
重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应， 生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来， 主要反应为两类：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
上述反应将氨基转变为羟基，因此可以用来合成某些 用其他方法不易得到的酚类化合物。例如：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
（2）被卤原子、氰基取代
重氮盐在氯化亚铜（或溴化亚铜、氰化亚铜）催化和氢卤酸或 氰化钾存在下，重氮基可以被卤原子（氯原子或溴原子）或氰基取 代并放出氮气，此反应称为桑德迈尔（Sandmeyer）反应。若改为 铜粉作为催化剂，则反应称为盖特曼（Gatterman）反应，产物的 产率比桑德迈尔反应要低，但是相对操作方便。重氮盐与碘化钾水 溶液反应，则不需要加催化剂就能生成产率很高的碘化物。
偶氮化合物分子中的氮原子是sp2杂化，氮氮双键存在顺反 异构。合成得到的偶氮苯主要是热力学稳定的E型，在光照的条 件下异构化为Z型，加热则又转化为E型。
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1.2 重氮化反应
芳香族重氮盐是通过重氮化反应制得的。芳胺在低温的条件下与亚 硝酸作用，就可发生重氮化反应，生成重氮盐。由于亚硝酸不稳定，易 分解，一般用亚硝酸钠与氢卤酸在反应过程中作用生成亚硝酸。例如：
芳香族重氮化合物与源自文库氮化合物
1. 去氮反应
（1）被羟基取代
加热重氮盐的强酸溶液，重氮盐就发生水解，生成酚并放 出N2。例如:
该反应要在酸性条件下进行，以防止生成的酚与未反应的 重氮盐发生偶合反应。另外，重氮盐水解生成酚的反应应选择 在硫酸溶液中进行，若选择在盐酸溶液中加热水解，则会有副 产物氯苯生成。
偶氮化合物一般都是颜色鲜艳的固体，一般不溶于水，溶于有 机溶剂。偶氮基—NN—是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常 用作染料。在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有 苯酚或芳胺结构的药物。
有机化学
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芳香族重氮化合物与偶氮化合物
1.1 芳香族重氮化合物与偶氮化合物的结构
重氮盐是离子型化合物，具有盐的特点。干燥的重氮盐不稳 定，遇热或受震动易发生爆炸。重氮盐的结构式可表示为［ArN ≡N］+X-或简写成ArN2+X-。在重氮正离子中，C—N+≡N是直 线型结构，氮原子为sp杂化。芳环与重氮基中的π键可形成π-π 共轭体系，因此芳香重氮盐在低温、强酸介质中可以稳定存在。 纯净的重氮盐为白色固体，易溶于水，不溶于有机溶剂。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
在有机合成上可利用上述方法来制备某些用其他方法不易得到 的卤代苯或氰基苯。例如：
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（3）被氢原子取代 重氮盐与次磷酸或乙醇等还原剂反应时，重氮基被氢原子取代。
此反应提供了一个从芳环上除去—NH2的方法，所以又称为去氨 基反应，在有机合成上十分有用。例如：
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
2. 留氮反应
（1）还原反应
重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠等还原成苯肼。
芳香族重氮化合物与偶氮化合物
（2）偶联反应
偶联反应是重氮盐与酚或芳胺进行缩合，使两个芳胺通过— NN—连接起来，生成颜色鲜艳的偶氮化合物。
一般来说，酚类与重氮盐的偶合反应需要在弱碱性（pH值为 7~10）条件下进行；此时酚转化成芳氧负离子(Ar—O-)，而芳氧负 离子是强的给电子基，所以酚类易与亲电试剂重氮正离子偶合。芳 胺类的偶合反应则要在弱酸性（pH值为5~7）条件下进行，此时的 胺以游离态的形式存在。