抗氧剂对聚乙二醇热稳定性的影响
解析塑料加工中的抗氧剂
本文摘自再生资源回收-变宝网（）解析塑料加工中的抗氧剂抗氧剂在塑料加工中被广泛使用，“工欲善其事，必先利其器”，作为从业者，必须深度了解它，才能用好它，下面就以龙头巴斯夫的产品举例，给大家详细介绍一下抗氧剂的知识。
抗氧剂高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成型、贮存、使用过程中都会因为各种原因发生结构变化，逐步氧化降解失去使用价值。
为了延长高分子材料的寿命，抑制或延缓聚合物的氧化降解，最为有效的措施是添加抗氧剂。
抗氧剂是聚合物稳定剂的重要分支，广泛应用于橡胶、塑料、化纤高分子材料及是有化工和食品加工中。
抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现象能起到延缓作用的一类化学物质。
当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为“防老剂”。
1、抗氧剂的作用机理①氢过氧化物分解剂氢过氧化物分解剂又称辅助抗氧剂，主要是硫代二丙酸酯等硫代酯和亚磷酸酯（如IrgafosPS802、Irgafos168等）两大类。
它们主要用于聚烯烃中，与酚类抗氧剂并用，以产生协同作用。
②重金属离子钝化剂聚合物与重金属接触受重金属离子的催化作用会产生降解反应，如电缆料的芯线是铜，常引起铜害，因而需添加铜离子钝化剂。
酰肼类、肟类、醛胺缩合物等都是重金属离子钝化剂。
③自由基抑制剂自由基抑制剂又称主抗氧剂，包括胺类和酚类两大系列（如Irganox1010、Irganox1076等）。
胺类抗氧化剂几乎是芳香族仲胺的衍生物，主要有二芳基仲胺、对苯二胺和酮胺、醛胺等类。
它们大多具有较好的抗氧效能，但污染性较重，主要用于橡胶工业。
酚类抗氧剂主要是受阻酚类，抗氧效能一般较胺类抗氧剂弱，但没有污染性，主要用于塑料和浅色橡胶制品。
2、抗氧剂的分类及牌号⑴受阻胺类抗氧剂受阻酚类抗氧剂作为主抗氧剂是防止聚合物氧化降解最重要的一类抗氧剂，以其不变色、不污染的特点，成为塑料制品中应用最为广泛、用量最大的抗氧剂。
聚乙二醇醚的特性
聚乙二醇醚的特性聚乙二醇醚简称聚醚，是目前销售量最大的一种合成油。
它是以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和四氢呋喃等为原料，在催化剂作用下开环均聚或共聚而制成的线型聚合物。
聚乙二醇醚合成油的特性主要有以下几点：（1）黏度特性：聚醚的突出特点是随着聚醚分子量的增加，其黏度和黏度指数相应增加。
抗磨润滑脂它在50°C时的运动黏度在6~1000mm2/s范围内变化。
聚醚的黏度指数比矿物油大得多，约为170~245。
（2）黏压特性：聚醚的特种特性，决定于其化学结构和分子链的长短，黏压系数通常低于同黏度矿物油的黏压系数。
（3）低温流动性：聚醚一般具有较低的凝点，低温流动性较好。
（4）润滑性：基于聚醚的极性，在几乎所有润滑状态下能形成非常稳定的具有大吸附力和承载能力的润滑剂膜，具有较低的摩擦系数与较强的抗剪切能力。
聚醚的润滑性优于矿油、聚α-烯烃和双酯，但不如多元轴承润滑脂醇酯和磷酸酯。
（5）热氧化稳定性：聚醚与矿物油和其他合成油相比，聚醚的热氧化稳定性并不优越，在氧化的作用下聚醚容易断链黄油，生成低分子的羰基和羰基化合物，在高温下迅速挥发掉。
因此聚醚在高温下不会生沉积物和胶状物质，黏度逐渐降低而不会升高。
聚醚对抗氧剂有良好的感受性，加入阻化酚类、芳胺类抗氧剂后可提高聚醚分解温度到240~250℃。
（6）水溶性和油溶性：调整聚醚分子中环氧烷比例可得到不同溶解度的聚醚。
环氧乙烷的比例越高，在水中溶解度就越大。
随分子量降低和末端羟基比例的升高，水溶性增强。
环氧乙烷、环氧丙烷共聚醚的水溶性随温度的升高而降低。
当温度升高到一定程度时，聚醚析出，此性能称为逆溶性。
利用这一特性，聚醚水溶液可作为良好的淬火液和金属切削液。
锂基润滑脂 kdlfedfwe7。
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、主要功能及应用技术
136
40
192
62
注：循环空气老化箱中的手动弯曲破坏
HALS 对于0.1mm厚LLDPE薄膜的热氧化稳定性
添
加
剂
无
0.03% 1076
0.03ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 1010
0.02% 1010 + 0.08% 168
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS622
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS944
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、 主要功能及应用技术
1 抗氧剂、光稳定剂的作用与功能
塑料材料因分子结构不同，或同分子结构因聚合 工艺不同、加工工艺不同、使用环境和条件不同， 自身的热氧化、光氧化反应速度和抗热氧化、光氧 化反应能力有很大不同。
抗氧剂和光稳定剂是添加于塑料材料中，有效地 抑制或降低塑料大分子的热氧化、光氧化反应速度， 显著地提高塑料材料的耐热、耐光性能，延缓塑料 材料的降解、老化过程，延长塑料制品使用寿命的 塑料助剂。
国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂 消费总量的65％左右。
紫外线吸收型光稳定剂
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂， 这类光稳定剂是利用自身分子结构，将光能转 换成热能，避免塑料材料发生光氧化反应而起 到光稳定作用。紫外线吸收剂根据分子结构不 同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。
国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定 剂消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25％ 和 10％左右。
受阻酚抗氧剂
是塑料材料的主抗氧剂，其主要作用是与塑料 材料中因氧化产生的氧化自由基R·、ROO·反 应，中断活性链的增长。受阻酚抗氧剂按分子 结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品 种。
聚醚用抗氧剂的热分析研究
29 . 0 74 . 3 99 . 8 100 . 0 95 . 4 100 . 0 100 . 0 99 . 8 100 . 0 100 . 0
由表 2 可以看出，各种抗氧剂在高温下流失程 2 . 3 DSC 等温动力学参数测定
度差别很大，最难流失的是 6 # 、7 # 和 8 # 抗氧剂，其
与起始氧化温度和氧化诱导期这些单点指标相
E———活化能，kJ / mol； R———气体常数，8 . 314J·K - 1·mol - 1；
T———绝对温度，K。
D 级反应的反应速度随时间单调下降；而自催
化反应速度随时间变化的情况是，一开始逐渐增大，
达到极大值后逐渐减小。
以 2 # 样品为例，在 170C 时氧化诱导期及氧化
反应转化率分别达到 20% 、40% 、60% 、80% 和 100%
氧化反应动力学参数
m
0 . 21 1 0 . 02 0 . 43 1 0 . 03 0 . 20 1 0 . 03
I / kJ·mol - 1
73 1 2 73 1 1 68 1 2 68 1 2 68 1 2 69 1 2 69 1 2 68 1 2 75 1 2 69 1 2 66 1 2
LogZ / miD - 1
107 . 8 177 . 9 238 . 4 186 . 7 172 . 4 204 . 9 187 . 5 178 . 1 160 . 8 116 . 8 104 . 7
! 7.3 > 292 . 3! ! 44 . 0
! 78 . 2 10 . 2 5.7
! ! !
208 . 2 223 . 6 280 . 4 228 . 7 219 . 3 225 . 0 218 . 8 221 . 2 211 . 0 199 . 7 194 . 9
抗氧剂对聚乙二醇氧化稳定性的影响
抗氧剂对聚乙二醇氧化稳定性的影响抗氧剂对聚乙二醇氧化稳定性的影响运用加速老化试验和热分析方法评价了抗氧剂R4-1对聚乙二醇抗热氧稳定性的影响，并与聚醚中常用抗氧剂264进行了比较。
关键词聚乙二醇氧化抗氧剂稳定性1 前言聚乙二醇(PEG)无毒、生物相容性好，具有良好的润滑性、分散性、粘接性、保湿性等特点，在橡胶、塑料、生物医药、食品加工等诸多领域有着广泛的应用。
当以PEG为原料制备聚醚型聚氨酯弹性体时，可以赋予弹性体特别优异的力学性能，因此拓展了其在涂层、堵漏、气囊以及粘接等方面的用途。
然而PEG易于氧化是其在贮存和使用过程的一大问题。
PEG易于氧化是由其结构上的特点决定的[1]，据报道未经稳定的PEG在常温环境经18d已开始氧化[2]。
因此，采用有效措施提高PEG的抗氧化稳定性是十分必要的。
添加抗氧剂是聚合物稳定的重要方法[3]，本文针对抗氧剂的作用，提出了一种高效稳定的抗氧剂R4-1，运用加速老化试验和热分析方法研究了R4-1对PEG稳定性的影响，并与聚醚中常用抗氧剂264进行了比较。
2 实验2．1 原料PEG为工业品；抗氧剂R4-1为自制；264为工业品。
2-2 加速老化PEG试样置于101-1型热老化箱中加速老化，实验温度(80±1)℃。
2．3 热分析Dupont2010差式扫描量热仪(DSC)，Dupont2960差热-热重联用仪(DTA-TG)。
程序升温速率10℃/min，空气流速50ml／min。
3结果与讨论3．1 PEG的氧化降解PEG的外部形态与其相对分子质量有密切关系，随相对分子质量由低到高，PEG由粘稠液体变为蜡状半固体至固体粉末。
题选PEG相对分子质量较高，自然状态为片状结晶粉末，经80℃加速老化，逐渐成为柔软蜡状直至液化。
表明加速老化过程是一大分子降解、小分子生成的过程。
一系列研究表明[4，5]，PEG的氧化老化是自由基链式反应机理。
氧化初期的主要产物是氢过氧化物(ROOH)，ROOH在链上无规则地形成并逐渐累积，当浓度较大或外部提供能量时迅速分解生成各种游离基(RO·，R·等)，引起其后一系列氧化断链反应[6]。
常用抗氧剂对PMMA树脂热氧化稳定性的影响_魏长吉
第24卷 第10期中 国 塑 料V ol.24,N o.10 2010年10月CHINA PLASTICS Oct.,2010助 剂常用抗氧剂对PMMA树脂热氧化稳定性的影响魏长吉1,曹春雷2,张子健1,杨海东1,张会轩1,2＊(1.长春工业大学合成树脂与特种纤维教育部工程研究中心,吉林长春130012;2.中国科学院长春应用化学所,吉林长春130022)摘 要:考察了常用抗氧剂对聚甲基丙烯酸甲酯(PM M A)热氧化稳定性的影响。
结果表明,抗氧剂的加入可以很好地提高P M M A热氧化稳定性。
单独使用一种抗氧剂时,随着抗氧剂添加量(最大添加量为3‰)的增大,P M M A的起始分解温度和最大分解速率温度成线性增大趋势。
主抗氧剂BH T和辅助抗氧剂D LT DP复配效果相对较好,最佳配比为1/2。
主抗氧剂主要影响起始分解温度,而辅助抗氧剂主要影响最大分解速率温度,添加量与温度基本成线性关系。
关 键 词:聚甲基丙烯酸甲酯;抗氧剂;热稳定性中图分类号:T Q325.7 文献标识码:B 文章编号:1001-9278(2010)10-0081-04Effect of Current Antioxidants on Thermal Oxidation Stability of PMMAWEI Changji1,CA O Chunlei2,ZH AN G Zijian1,Y A NG H aidong1,ZH A NG H uixuan1,2＊(1.Enginee ring Resear ch Cente r of Sy nthetic Re sin and Special F iber,M inistry of Education,Chang chun U niver sity of T echnolog y,Changchun130012,China;2.Chang chun Institute o f A pplied Chemistry,Chinese A cademy of Sciences,Changchun130022,China)Abstract:The effect of antioxidant on therm al oxidation stability of po ly methy l methacrylate(PM MA)w as sy stematically studied by thermog ravimetric analysis.It w as indicated that theadditio n of antio xidants co uld effectively improve the rm al oxidatio n stability of PM MA.The initialdecomposition tempe rature and m aximum decom po sitio n rate tem perature increased linearly w ithantio xidant loading(up to3‰).The main antio xidant BH T w as effective for the initialdecomposition temperature and the assistant antioxidant DLTDP was effective for the maximumdecomposition rate temperature.The optimal w eight ratio of the main and assistant antioxidants w as1/2.Key words:polyme thyl methacry late;antiox idant;therm al stability0 前言PM MA俗称有机玻璃,具有很多优越的性能,如化学稳定性好,力学性能较均衡,加工性能、耐候性、电绝缘性良好,光学性能优异,透光率比普通无机玻璃高10%以上,且质轻性韧等,广泛用于农业、航空、建筑、光学仪器等领域[1]。
聚乙二醇合成工艺
聚乙二醇合成工艺1. 原料准备开始生产聚乙二醇前，要先准备好各种原料，包括乙烯、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、环氧树脂和其它填充剂，这些都是影响聚乙二醇制备质量的重要因素。
2. 反应器准备反应器的类型和容量也非常重要，可以从搅拌槽、反应炉、搅拌桶等不同类型中选择，可以根据需要灵活调整容量以满足生产的需求。
反应器的内腔必须非常严谨，容量最好由1m3到500 m3不等，它可以均匀地混合所有原料制成聚乙二醇。
3. 添加剂添加剂主要包括催化剂、表面活性剂、抗氧剂等，它们有助于调节反应条件，促进反应效果，改善聚乙二醇的质量，提升产品的性能特性。
4. 热量的提供反应热必须得到补充才能支撑整个反应过程，一般来说，这种热量可以有多种补充方式，分别是外来热量和机械加热。
通常，外来热量通过汽油燃烧或电加热等来补充，机械加热主要是通过离心加热或搅拌加热系统等技术来维持反应温度。
5. 反应过程聚乙二醇反应是气体液化反应，其反应温度范围从180℃到230℃，一般在210℃以下，一组反应一般耗时3小时~3.5小时，因为各个原料的不同，只有在此温度范围内，才能生成聚乙二醇。
具体过程如下：将原料添加到反应器，加热加压后，乙烯和水蒸气快速混合，经过反应期后，可以生成高分子聚乙二醇、水和烃类产物，获得的聚乙二醇有干燥处理，再经过混合调节和定含量，通过滤筛进行分选，最终提取规格稳定的聚乙二醇产品即可。
6. 产品收集产品在反应结束后，首先要进行收集，一般情况下使用吸收即可，直接将聚乙二醇和水混合物吸收出来，待到吸收完毕后，会自动流向汇集槽，从而实现反应和收集的一个整体过程。
7. 产品收缩聚乙二醇一般都有一个较大的分子量，在收集完毕后，为了降低这个分子量，可以对聚乙二醇进行中压收缩，可以使分子量降低到一定程度，比如聚乙二醇的分子量可以降低到500-800克/公斤。
8. 产品干燥干燥也是聚乙二醇生产中非常重要的一环，其干燥的原理是运用溶剂的蒸汽，将聚乙二醇中的水分，以及其它杂质去除，这样可以使聚乙二醇的分子量得到控制，同时也使得聚乙二醇的浓度得到调节，保证产品的质量和性能。
聚乙二醇(peg)分解温度
聚乙二醇(peg)分解温度
聚乙二醇在正常条件下是很稳定的，但是在120℃或更高温温度下与空气中的氧气发生氧化作用。
采用惰性气体，如氦气或二氧化碳保护．聚乙二醇即使加热到200～240℃也不发生变化。
当温度升到300℃左右，聚乙二醇的链节才会发生断裂和热裂解。
加入抗氧剂如0.25～0.5％的吩噻嗪，可以提高化学稳定性。
因此，有些厂商在PEG-4000和6000中加入少量的抗氧剂(对苯二酚的单甲醇酯)。
聚乙二醇的任何分解产物都是挥发性的，不会生成硬壳状或秸泥状的沉积物。
而且，装聚乙二醇的任何设备、容器．加热盘管等，均很易用水清洗。
因此，聚乙二醇常被用作传热介质。
由于它的分解不产生任何残渣，因而可用于铸造泥蕊、模塑瓷器以及焊剂中。
制剂中抗氧剂的干扰及排除方法
制剂中抗氧剂的干扰及排除方法。
常见的干扰有：
1糖类：在片剂中常用作稀释剂，它们水解产生的葡萄糖具有还原性，因此糖类可能干扰氧化还原滴定。
2硬脂酸镁：在片剂中常用作润滑剂。
3抗氧化剂：可增加还原性药物的注射剂的稳定性，但当用氧化还原滴定法测定药物含量时便会产生干扰。
排除干扰的方法有以下几种:
（1）加入掩蔽剂，当注射剂加入了亚硫酸钠或亚硫酸氢钠作抗氧化剂时，如采用氧化还原滴定法测定主药含量时，加入丙酮和甲醛可消除干扰；
（2）加酸分解，亚硫酸钠或亚硫酸氢钠可被强酸分解，产生二氧化碳气体，经加热可全部逸出，除去；
（3）加入弱氧化剂氧化，将亚硫酸钠或亚硫酸氢钠氧化，以此排除干扰；（4）利用主药和抗氧化剂紫外吸收光谱的差异进行测定。
抗氧剂的分子结构
抗氧剂的分子结构
抗氧剂是一类能够帮助抵抗氧化反应的化合物，它们的分子结构十分多样。
本文将从几个不同的角度描述抗氧剂的分子结构，以展示它们的多样性和重要性。
1. 多酚类抗氧剂
多酚类抗氧剂是一类常见的抗氧化物质，它们的分子结构中通常含有多个酚环。
例如，儿茶素是一种常见的多酚类抗氧剂，其分子结构中含有多个嵌套的环结构，这些结构能够与自由基发生反应，从而减少氧化反应的发生。
2. 维生素类抗氧剂
维生素C和维生素E是另一类常见的抗氧剂，它们的分子结构中含有特定的官能团。
维生素C的分子结构中含有羟基（OH）官能团，而维生素E的分子结构中含有苯环。
这些特定的官能团能够与自由基结合，从而防止自由基损害细胞。
3. 多肽类抗氧剂
多肽类抗氧剂是由氨基酸组成的化合物，它们的分子结构中含有多个氨基酸残基。
例如，谷胱甘肽是一种常见的多肽类抗氧剂，其分子结构中含有多个半胱氨酸残基。
这些氨基酸残基能够与自由基结合，从而减少氧化反应的发生。
4. 天然产物类抗氧剂
许多天然产物也具有抗氧化作用，它们的分子结构各不相同。
例如，类黄酮是一类常见的天然产物类抗氧剂，其分子结构中含有苯环和苯并环。
这些结构能够与自由基发生反应，从而减少氧化反应的发生。
抗氧剂的分子结构十分多样，包括多酚类、维生素类、多肽类和天然产物类等。
这些分子结构各具特点，能够与自由基发生反应，从而减少氧化反应的发生。
通过理解抗氧剂的分子结构，我们可以更好地认识它们的抗氧化机制，并应用于保健和药物研发等领域。
对于人类的健康和生活质量的提高，抗氧剂的研究和应用具有重要意义。
抗氧剂综述
抗氧剂是一类能够有效阻止或延缓自动氧化的物质，是药物辅料的一个重要组成部分，主要用于防止药物及其制剂的氧化变质，以及由氧化所导致的变色、产生沉淀及其他方面的不稳定性。
药物的氧化反应是引起药物不稳定的主要因素之一。
大多数药物的氧化降解是含有自由基的自氧化过程，在这一过程中仅有很少的氧就能引起反应。
而空气中的氧气占21％（v/v），在如此多氧的存在下，药物不需要其他氧化剂的参与，室温就能自发引起“自氧化反应”。
这种反应的过程很复杂，属于游离基诱发的“链反应”，光和热能加速这种反应的进行，微量的金属离子或过氧化物也会催化这种反应。
分子结构中具有酚羟基或潜在酚羟基等有效成分的制剂中，只要有少量的氧存在，就可能引起药物自氧化反应。
药物氧化的结果，不仅使有效物含量降低，而且有可能改变药物的颜色或出现沉淀，甚至产生有毒物质影响制剂的质量。
因此，为了抑制O2对氧化反应的作用，就有必要加入抗氧剂。
抗氧剂本身是一种还原剂，与药物同时存在时，抗氧剂遇氧后首先被氧化，对易氧化的药物成分起到保护作用，从而保证药物制剂的稳定性。
在自氧化过程中，抗氧剂的作用是提供电子或有效氢离子，供给自由基接受，使自氧化链反应中断。
目前，抗氧剂在医药方面应用已经比较普遍，发展迅速，本文就抗氧剂的种类及其在药物制剂方面的应用进行综述。
1、抗氧剂的分类1.1 根据溶解性分类根据抗氧剂的溶解性，将抗氧剂分为水溶性抗氧剂和油溶性抗氧剂。
1.1.1 水溶性抗氧剂：主要用于水溶性药物的抗氧化。
常用的有：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、抗坏血酸等。
1.1.1.1 亚硫酸钠为无色透明结晶或白色结晶性粉末，具有亚硫酸气味，具有强烈的还原性。
水溶液呈碱性，主要用于偏碱性药物的抗氧剂。
与酸性药物、盐酸硫胺等有配伍禁忌；不宜与氧化剂、强酸接触。
1.1.1.2 亚硫酸氢钠为白色单斜型结晶粉末，具有为二氧化硫臭味，具有还原性。
水溶液呈酸性，主要用于酸性药物的抗氧剂。
不同抗氧体系对PC加工热稳定性的影响
公 司 ）．ｃ ８ Ｍ Ｖ 注 塑机 （ ｊ ３３型 震德 塑
１ 前 言
聚碳酸 酯 自１５ ￣ ９ ８ｇ由德 国Ｂ ｙ ｒ Ｂ ｅ公
司 生产以来 ．因其其 有 良好的透 明性 ．
机有限公司），Ｐｒ ６ ｙｉ 型热分析仪 ２４２热失ｔ分析 ｓ ．
一
分子 量 下 降 流动 性 增 加 。不 同抗 氧 体 系对 聚 碳酸 酯流 动 性 的影 响如 图２ ：
般 认 为 ，羟基 含 量 越大 ，则 材料 热
窗
降解行 为更 为严 重 。从表 １ ，我们 发 中
现 ，Ｓ Ｉ Ｓ １ Ｓ Ｉ Ａ ＞ Ｂ ＞ Ｃ ， 这 Ａ ＞ Ｂ ＞ Ｃ ，Ｓ ４ Ｓ ４ Ｓ ４
的玻 璃 化 转 变 温 度 。从 表 中 可看 出 ，
玻璃 化转 变温度 的高 低顺序 为Ｓ １Ｓ １ Ｃ ＞ Ｂ
＞ Ａ ，Ｓ ４ Ｓ ４ Ｓ ４ Ｓ １ Ｃ ＞ Ｂ ＞ Ａ ，这种现 象与 红外 光谱 分析 及热 失重 分析结 果完 全相 符
３ ３ 差热 扫描 量热 分析 ．
Ｊ ｎ ｉ ｅ ． ｏ ｅ ｔ ｏ …认 为 ， ｅ ｎ ｒ Ｅ Ｒ ｂ ｒ ｎ ｆ ｓ
（ Ｂ）
加 入 抗 氧 剂 后 材料 加 工 前 后 流动
性变 化较 小 ，其 中Ｓ ４ Ｃ 的抗 氧体 系对材
料 加工 前 后流 动性 影 响最 小 。 图１ 、不 同抗氧 体 系材料 的Ｄ Ｃ Ｓ 曲线
３ ５ 力学 性 能分 析 ．
为 比较 不 同抗 氧 体 系对 力 学 性 能
聚 碳酸 酯 容 易发 生 分子 链 断裂 ，导致 酷 加工 条件 下 力 学性 能 的降低 。 （ 下转 第３ 页 ） Ｏ
一
抗氧剂分类和作用机理
抗氧剂分类和作用机理
抗氧剂是一类能够抑制或延缓氧化反应的化学物质，广泛应用于塑料、橡胶、石油制品、食品等领域。
根据作用机理和化学结构的不同，抗氧剂可以分为以下几类：
1. 自由基捕捉剂：这类抗氧剂能够捕捉自由基，从而防止自由基引发氧化反应。
常见的自由基捕捉剂有酚类、醌类等。
2. 过氧化物分解剂：这类抗氧剂能够分解过氧化物，从而防止过氧化物引发氧化反应。
常见的过氧化物分解剂有过硫酸盐、亚硫酸盐等。
3. 金属离子螯合剂：这类抗氧剂能够与金属离子形成稳定的络合物，从而防止金属离子催化氧化反应。
常见的金属离子螯合剂有EDTA、EDDS等。
4. 紫外线吸收剂：这类抗氧剂能够吸收紫外线能量，从而防止紫外线引发的氧化反应。
常见的紫外线吸收剂有苯并三唑类、二苯甲酮类等。
5. 酶抑制剂：这类抗氧剂能够抑制酶的活性，从而防止酶催化氧化反应。
常见的酶抑制剂有磷酸酯类、硼酸类等。
总之，不同类型的抗氧剂通过不同的机制来抑制或延缓氧化反应的发生，从而延长材料的寿命和保持其质量。
抗氧剂对聚醚润滑剂的热稳定性影响研究
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍ ａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｌｕｂｒ ｉｃａｎｔ ｗａｓ ａ ｎ ａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｍ ｅａｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｎａｐｈｔｈａｏｍ ｅｔｅｒ， Ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ｌｏｓｓ ｔｅｓｔｅｒ，ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ａｎｄ ＴＧ－ＤＴＡ Ｔｈｅ ｅｆｅｃｔ ｏｆ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｔｏ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｌｕｂｒｉｃａｎ ｔ ｗａｓ ｅｘａｍｉｎｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｂａｂｌｅ ａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｗａｓ ａｌｓｏ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｕｓｉｎｇ ｔｈｉｏｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ａｍｉｎｅｓ ａｓ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｃａｎ ｐｒｏｄｕｃｅ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｅｆｅｃｔ，ａｎｄ ｅｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍ ａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｌｕｂｒｉｃａｎｔ．
Ｋｅｙｗｏｒｄ：ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｌｕｂｒ ｉｃａｎｔ： ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ： ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔ ｙ： ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｅｆｅｃｔ
聚醚 又称 聚 乙二 醇醚 ，它 是 以环 氧 乙烷 、环 氧 丙烷 、环 氧丁 烷和 四氢 呋喃 等 为原 料 ，在催 化 剂作用 下开 环均 聚或 共 聚制 得 的 线型 聚合 物 。聚 醚பைடு நூலகம் 滑剂 具有 许 多优 良性 能，包 括 良好 的润 滑性 能 、高 闪点 和高 粘度 指数 、低 挥 发性和 低倾 点 ，对橡 胶 和金 属 的 作用 小 ，高温 下 使用 ，所 生成 的氧 化产 物 完全溶 解在 所剩 的液体 中 ，或者 完全 挥发 掉 ，设备 中不 留沉积 物 。故广 泛应 用 于齿轮 油 、 抗燃 液压 油 、压缩 机 油、链 条油 、特 种润 滑 脂等产 品【ｌ＿２ｌ。
抗氧剂在塑料高温生产过程的稳定作用解析！
抗氧剂在塑料高温生产过程的稳定作用解析！塑料树脂在组成和后处理进程，塑料制品在加工和运用进程，由于热、氧等因素的作用，塑料高分子会有不同程度的降解，降解直接对的树脂及制品的物理功能、力学功能、外观色泽、运用功用等方面发生负面作用。
运用抗氧剂330是有用延缓树脂及制品降解或热氧老化的办法之一。
尼龙抗氧剂的运用种类和增加量首要由塑料树脂的分子结构、聚合工艺、加工条件和制品用处决议。
1、塑料抗氧剂的作用功用与类型：塑料树脂因分子结构不同，或同分子结构因聚合工艺不同、加工工艺不同、运用环境和条件不同，自身的热氧化反响速度和抗热氧化反响才能有很大不同。
抗氧剂是增加于塑料树脂中，有用地抑制或下降塑料大分子的热氧化反响速度，延缓塑料树脂的热、氧降解进程，显著地进步塑料树脂的耐热功能，延伸塑料制品运用寿命，进步塑料制品运用价值的塑料助剂。
抗氧剂是塑猜中运用中广泛的助剂。
运用广泛的内容之一，是指在塑料的聚合组成、造粒、储存、加工、运用及收回再利用的各个不同阶段，均有抗氧剂的运用。
运用广泛的内容之二，是指当今世界上已出现的各种不同分子结构的塑料资料种类，如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯类聚合物、工程塑料、特种塑料等资猜中，运用抗氧剂的塑料资料种类多。
常用的塑料抗氧剂按分子结构和作用机理一般分为五类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类、复合类以及受阻胺(HALS)类。
受阻酚抗氧剂是塑料资料的主抗氧剂，其首要作用是与塑料资猜中因氧化发生的氧化自由基R·、ROO·反响，中止活性链的增加。
受阻酚抗氧剂按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等种类。
亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅佐抗氧剂。
辅佐抗氧剂的首要作用机理是把塑猜中高活性的氢过氧化物分化成低活性分子。
国内亚磷酸酯抗氧剂出产消费量约占国内抗氧剂出产消费总量的30%。
国内出产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚三类。
不同类型主、辅抗氧剂，或同一类型不同分子结构的抗氧剂，作用功用和运用作用存在差异，各有所长又各有所短。
复配抗氧剂对聚甲醛的热稳定化研究
复配抗氧剂对聚甲醛的热稳定化研究任德财;史民强;谢刚【摘要】将主抗氧剂245、辅抗氧剂168和三乙醇胺复配加入到聚甲醛中,通过平衡扭矩分析、等温热失重分析、等温热质量损失速率分析及力学性能测试的方法对聚甲醛的热稳定性进行了研究.实验表明:抗氧剂总量质量百分数为0.3％,主抗氧剂245与辅抗氧剂168的配比为4,三乙醇胺用量为0.1％时,POM的热稳定化取得了显著提高.【期刊名称】《黑龙江大学工程学报》【年(卷),期】2014(005)001【总页数】4页(P47-50)【关键词】聚甲醛;抗氧剂;热稳定化;三乙醇胺【作者】任德财;史民强;谢刚【作者单位】黑龙江东方学院,哈尔滨150086;黑龙江大学化学化工与材料学院,功能高分子重点实验室,哈尔滨150080;哈尔滨市新农天丰塑料有限公司,哈尔滨150030;黑龙江大学化学化工与材料学院,功能高分子重点实验室,哈尔滨150080【正文语种】中文【中图分类】O621.24聚甲醛是一种高度结晶的线型热塑聚合物，具有力学性能优、耐油性能强、自润滑耐磨性能佳、耐化学腐蚀性能好、抗蠕变性能良以及吸水率低，可在较宽的温度范围保持其力学性能、化学性能和电性能并且性能基本保持不变，被广泛应用于汽车、家电、电气、机械和建筑材料等行业，是综合性能十分优良的一种工程塑料[1-2]。
但由于POM分子的特殊结构，使得其热稳定性较差。
共聚POM在合成的过程中，由于本身大分子结构单元的特点，不稳定的半缩醛端基不可避免地存在。
另外，在成型加工过程中残留的催化剂在热、氧和应力的作用下发生连续的催化断链和脱甲醛的反应，使POM生产和应用受到了很大的限制[3-4]。
为了提高POM的热稳定性，本实验将受阻酚类的主抗氧剂245和亚磷酸酯类的辅助抗氧剂168进行了复配，在此基础上再加入甲醛和甲酸的吸收剂三乙醇胺，研究了助剂体系在聚甲醛中的作用效果。
1.1 实验材料共聚甲醛100 P，韩国三菱公司；三乙醇胺，AR，天津科密欧化学试剂公司；抗氧剂245、抗氧剂168，瑞士汽巴公司。
42抗氧剂与光稳定剂结构效应与作用机理
（&）
（!） 链传递与增长 #・ % ’! )(#’’・ #’’・ % #$ )(#’’$ % #・ #’’$ )(#’・ % ・’$ （ ( ） 烷基游离基的 ! 断裂反应是引起大分子链断 裂的关键反应：
分子链断裂意味着聚合物分子量及其分布的改变， 也就是说它的性能发生了改变。
从反应动力学的研究得知， （!） 和 （(） 反应的活化 能都很低，尤其 （!） 反应的活化能特别低，若还有 微量金属存在，更会催化加速 （(） 反应的进行。因 此聚合物氧化降解结果是大分子链断裂，产生了大 分子游离基 #・、大分子氢过氧化物 #’’$ 和过氧 化游离基 #’’ ・等。抗氧剂的主要功能则应该是 （&） 捕获已产生的游离基，不致再引发链式反应； （! ） 分解已生成的大分子氢过氧化物，使其形成一 种稳定的产物； （(） 钝化存在的重金属。从抗氧剂 分子结构与它所起的抗氧作用，可分为游离基抑制 终止剂，氢过氧化物分解剂和重金属离子钝化剂。 !* &" 游离基抑制终止剂 按其作用形式不同，大致可分三类： （&） 氢原子给予体 仲芳胺和受阻酚类化合物中含有 + , $ 和 ’$
"##X 年第 +$ 卷第 ( 期! ! ! ! ! ! ! ! ! 合成材料老化与应用! ! ! ! ! ! ! ! &&’ &&&&&&’ &&’ 专论与综述
"X
摘要：聚合物尤其是存在弱链键和双烯结构的大分子链，在接受太阳紫外线辐射后，易发生光诱发的 氧化降解反应 （ 老化） 。为抑制或延缓聚合物的光氧老化速度，目前人们惯用的措施是添加紫外光稳定剂、 抗氧剂和重金属离子钝化剂。 本文较为系统地论述了紫外光稳定剂和抗氧剂等有机化合物的化学分子结构特征和它们的功能团所发 挥的作用机理。 关键词：聚合物光氧老化；抗氧剂与紫外光稳定剂；活性基团与作用机理 中图分类号：)*+(,- ",生其他有害于 稳定化的影响，同时也要求它们对人体、动物无毒 害，对环境不造成污染。
抗氧剂的特征及作用
. 1 The reactiv ity of rad ica l R Tab
Pheno lic SW P Top ano l CA BM P Irganox 330 Irganox 1076 Irganox 1010
POL YM ER M A T ER I AL S SC IEN CE AND EN G I N EER I NG
. 20,N o. 5 Vol Sep t. 2004
抗氧剂的特征及作用
马建民, 吴爱芹
Ξ
( 青岛帝科精细化学有限公司, 山东 青岛 266101)
摘要: 简要介绍了抗氧剂的种类以及它们的特征和作用, 并简要介绍了不同抗氧剂并用的效果。 关键词: 抗氧剂; 酚类; 磷类; 硫磺类; 胺类; 作用机理; 协同效应 中图分类号: O 631. 3+ 3 文献标识码: A 文章编号: 100027555 ( 2004) 0520046204
no te: condition: PS = 3. 48 m o l L , in itiating: A I BN , ch lo robenzene, p heno lic: 1×10- 3 m o l L.
. 3 Effect of phenol an tiox idan t to hea tTab trea ting PP
ROO H + H 2N R 2 —→RC = O + HN R 2 + H 2O
过去, 硫磺化合物被认为是专用过氧化物 分解剂。 一般认为硫磺类抗氧剂形成了硫磺酸 化物的诱导体, 所以分解能高。 但是硫磺类抗氧 剂具有如下所示的氧化剂的作用, 从而具有负 效应。
PVB行业使用抗氧剂总结
PVB行业使用抗氧剂总结１PVB简介所谓的PVB， PVB中间膜是半透明的薄膜，由聚乙烯醇缩丁醛树脂经增塑剂塑化挤压成型的一种高分子材料。
外观为半透明薄膜，无杂质，表面平整，有一定的粗糙度和良好的柔软性，对无机玻璃有很好的粘结力、具有透明、耐热、耐寒、耐湿、机械强度高等特性，是当前世界上制造夹层、安全玻璃用的最佳粘合材料，同时在建筑幕墙、招罩棚、橱窗、银行柜台、监狱探视窗、炼钢炉屏幕及各种防弹玻璃等建筑领域也有广泛的应用。
PVB中间膜主要用PVB树脂制成。
PVB树脂是由聚乙烯醇和丁醛在强酸催化作用下反应得到的高分子化合物。
２抗氧剂、光稳定剂作用对于生产PVB粉的厂家，有的添加抗氧剂，有的则不添加抗氧剂，一般试客户的情况而定，而PVB中间膜具有高透明性，所以在加工的过程中会添加一些抗氧剂和光稳定剂，防止膜制品容易出现黄变等现象。
主要是膜制品在储存过程中容易发生黄变，而膜制品放在汽车玻璃中制成中间膜的时候，排除其中的空气后，基本不容易发生热老化现象，只需防止紫外光老化即可，所以，抗氧剂和光稳定剂所起的作用也不一样，抗氧剂能改进PVB膜制品的储存稳定性，光稳定剂提高汽车中间膜的抗紫外性。
通常，添加的抗氧剂牌号主要以AT－７６，AT－９００为主，至于ＡＴ－１０的主抗基本不用，这类产品的要求比较高，所以，大多数厂家使用的都是以进口为主，国产的相对较少，所以，对于这类客户，我们的产品优势还是比较明显，我们的产品质量和汽巴相比相差无几，价格方面优势比较明显，平均一吨比汽巴的价格低５０００元左右，在性价比方面优势明显，当然，这也不是绝对的，我们的产品AT－７６，AT－９００与汽巴的产品相比，确实存在质量方面的差距，尤其是在影响透明性方面不如汽巴的产品，我们的产品添加到ＰＶＢ树脂中，拉出的膜制品透明性不好，而汽巴的同类产品却不会出项这种现象。
３添加量对于ＰＶＢ中间膜行业，由于抗氧剂所起的作用不一样，主要是改进膜制品的储存稳定性，所以，添加量一般都是很低，基本都是维持在千分之一左右就可以。
抗氧剂研究报告范文
抗氧剂研究报告范文摘要：抗氧剂是一类能够延缓或抑制氧化反应的化学物质。
它们通过中和自由基或减小氧化作用，保护生物体免受氧化应激的损害，具有广泛的应用潜力。
本报告对抗氧剂的研究与应用进行了综述。
引言：氧气是维持生命活动所必需的，但氧气也是一种活性氧化剂。
在生物体内，氧化反应不可避免地会产生一系列的自由基，这些自由基对细胞和组织产生损害。
抗氧剂的研究旨在找到一种能够中和自由基或减小氧化反应的化合物，从而保护生物体免受氧化应激的伤害。
主体：1.抗氧剂分类：(1)酚类：包括维生素C、维生素E、多酚等。
这些物质能够通过捕捉自由基或减小氧化作用来发挥抗氧化活性。
(2)天然产物：包括花青素、类黄酮、类胡萝卜素等。
这些天然产物具有强大的抗氧化活性，常用于保健食品和药物开发。
(3)合成抗氧剂：如丙酸、二酚A、氮化物等。
这些化合物具有较强的抗氧化活性，并且在食品工业和化妆品领域有重要应用。
2.抗氧剂的作用机制：(1)中和自由基：抗氧剂可以捕捉自由基，阻止其进一步反应，从而保护细胞和组织。
(2)减小氧化作用：抗氧剂可以减小氧化反应的速率，降低其产生的有害物质。
3.抗氧剂的应用：(1)食品工业：抗氧剂可以延长食品的保质期，并保持其色泽、香味和营养成分的稳定。
(2)医药领域：抗氧剂可以用于预防和治疗多种疾病，如心血管疾病、癌症、老年性痴呆等。
(3)化妆品领域：抗氧剂可以减轻皮肤老化和衰老的迹象，具有美容作用。
结论：抗氧剂的研究和应用在科学和工业领域具有广泛的潜力。
未来的研究方向包括寻找更有效的天然抗氧剂、开发新型合成抗氧剂以及研究抗氧剂在疾病预防和治疗中的作用机制。
抗氧剂的发展将为人类健康和生活质量的改善提供重要的支持。