6-氧化还原滴定习题答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂（D）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。
（A）滴定开始前（B）滴定开始后（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（）（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>）（A）KIO3(>) （B）H2O2(>)（C）HgCl2(>) （D）SO32-(>)7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。
设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )（A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO39．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。
（A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO210. KMnO4滴定所需的介质是（）（A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )（A）边滴定边快速摇动（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定（C）在70-80℃恒温条件下滴定（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )（A）反应不定量（B）I2 易挥发（C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）（A）Ca （B）> （C）> （D）>14．下列测定中，需要加热的有( )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO415．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定二、填空题1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。
分析化学_课后答案_第6章
=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理， 反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 ， KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+
分析化学思考题及习题[1]
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6 氧化还原滴定法§6–1内容提要及重点难点氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法，反应机理比较复杂，在氧化还原滴定中，除了从平衡的观点判断反应的可行性外。
还应考虑反应机理、反应速率、反应条件及滴定条件的控制等问题。
一．氧化还原反应平衡1.条件电极电位RedRed Ox x o 0.059lgn γαϕϕγα=+'ϕ'考虑了溶液中离子强度和副反应的影响，反映了在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。
在一定的条件下是一个常数。
利用条件电极电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。
2.条件平衡常数 设氧化还原反应通式为2112211 2 Red Red ++Ox Ox = n n n n平衡时，两电对电极电位相等，则导出()12O x Red1112Ox 2Red 2lg lg 0.059n n n K cc c c ϕϕ⎡⎤-⎛⎫⎛⎫⎢⎥ ⎪ ⎪'==⎢⎥ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭⎢⎥⎣⎦''n 为n 1、n 2的最小公倍数条件平衡常数K ′值的大小是由氧化剂和还原剂两个电对的条件电极电位之差和转移的电子数决定。
二．氧化还原反应的速率对于氧化还原反应一般不能单纯从平衡常数的大小来考虑反应的可能性，还应从它们的反应速率来考虑反应的现实性。
因此选择和控制适当的反应条件和滴定条件（包括温度、酸度、浓度和滴定速度等）是十分重要的。
三．氧化还原滴定过程及终点的确定氧化还原滴定过程中，有关电对电极电位的变化，一般用实验方法测得。
对可逆的氧化还原反应体系，也可根据能斯特方程式计算得到。
1．滴定开始至化学计量点前，以被滴定物电对计算体系的电位。
2．化学计量点以后，以滴定剂电对计算体系的电极电位。
3．化学计量点时，两电对电极电位相等。
对于一般的可逆对称氧化还原反应2112211 2 Ox Red Red Ox ++= n n n n1sp 1sp 22Red2Red212x x o o 0.059lg0.059lgn n c c c c ϕϕϕϕ=+=+''上述两个方程式两边同乘以12n n 后，两式相加整理得1212sp 12n n n n ϕϕϕ+=+''上式表明化学计量点电位spϕ与两电对的条件电极电位和电子转移数有关，与滴定剂和被滴物浓度无关。
氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
第七章-氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）(A)1.3(B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（）(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因，E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ，因为（E φAgCl/Ag ＜ E φAg+/Ag ， 生成 AgCl 沉淀）2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。
分析化学各章节习题(含答案)
第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
氧化还原滴定答案
氧化还原滴定（答案）一、单项选择1. 氧化还原滴定的主要依据是（C ）A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化C. 滴定过程中电极电位发生变化D. 滴定过程中有络合物生成2. 欲以氧化剂滴定还原剂，滴定反应为Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 (假设n1 = n2 = 1)，若要求反应完全程度在99.9%以上，则平衡常数最小应为( D ) A. 108 B. 6 C. 105 D. 1063. 用KMnO4滴定Fe2+时，酸性介质宜由（ D ）提供A. HClB. HNO3C. HAcD. H2SO44. 提高氧化还原反应的速度可采取（A ）措施 A. 增加温度B. 加入络合剂 C. 加入指示剂 D. 减少反应物浓度5.下列说法正确的是( B )A. 平衡常数大的氧化还原反应能用于滴定分析B. 讨论氧化还原反应能否进行时，不仅要从热力学角度考虑反应可行性，还应从动力学角度考虑反应进行的现实性C. 在滴定分析中都可以利用加热的办法来加速反应的进行D. 在氧化还原滴定分析中，化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点6. 氧化还原滴定曲线是（B ）变化曲线A. 溶液中金属离子浓度与pH关系B. 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系C. 溶液pH 与金属离子浓度关系D. 溶液pH与滴定剂用量关系7. 已知在1mol/L H 2 SO 4溶液中，MnO 4- /Mn2+ 和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V 。
在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（C） A. 0.73V B. 0.89V C. 1.32V D. 1.49V8. 在酸性介质中，用KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B）A. 象酸碱滴定那样快速进行B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快，在近化学计量点附近缓慢进行C. 始终缓慢地进行D. 在近化学计量点附近加快进行9. 用铈量法测定H2SO4介质中Fe2+,当滴定至化学计量点的电位值为( C ) (φ＇Fe3+/Fe2+=0.68V φ＇Ce4+/Ce3+=1.44V)A. 1.44VB. 0.68VC. 1.06VD. 0.86V10. 碘量法测定胆矾中的铜时,加入硫氰酸盐的主要作用是( D )A. 作还原剂B. 作配位剂C. 防止Fe3+的干扰D. 减少CuI沉淀对I2的吸附11. 氧化还原反应进行的程度与（C）有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂12. 间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时间是( B)A. 滴定开始时B. 滴定至溶液呈浅黄色时C. 滴定至I3-离子的红棕色退尽，溶液呈无色时D. 在标准溶液滴定了近50%13. 间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH值应控制在( A ) A. 弱酸性 B. 强酸性 C. 弱碱性 D. 强碱性14. 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（B ）A. 氧化还原反应的完全程度B. 氧化还原反应速率C. 氧化还原反应的方向D. 氧化还原能力的大小15. (1) 用0.01mol•L-1KMnO4溶液滴定0.05mol•L-1Fe2+溶液：(2)用0.001mol•L-1KMnO4溶液滴定0.005mol•L-1Fe2+溶液。
分析化学答案第六章 氧化还原滴定法
计算锌电对的实际电位值。
解：（1）求[NH3]：查 的Ka=5.7×10-10
（2）求 ：查附表VII-1得：
查附表VII-2得：pH = 10时，lgαZn（OH）＝2.4，则αZn（OH）＝251.2
习题：
1.配平下列氧化还原反应方程式
2.写出下列电对电位的Nernst方程式
3.测定样品铁含量常用SnCl2将Fe3+预还原为Fe2+，然后用氧化剂标准液滴定，
求25℃时反应平衡常数，判断该反应是否可行。
解：SnCl2将Fe3+预还原为Fe2+的反应：
n=2，
4.电对Zn2++2e Zn， ，忽略离子强度的影响，计算在pH=10.00，CNH3=
解：（1）求反应的平衡常数反应电对的半电池反应和标准电位为：
n = 5
（2）求[Br2]
6.精密称取0.1936g基准试剂级K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，随后加入足够量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定，用去33.61mL达终点。计算Na2S2O3标准溶液的浓度。
解：
7.精密称取漂白粉样品2.622g，加水溶解，加入过量KI，用H2SO4（1mol/L）酸化。析出I2，立即用Na2S2O3标准溶液（0.1109mol/L）滴定，用去35.58mL到达终点。计算样品有效氯的含量。
解：
有效氯含量即Cl2%
8．精密称取苯酚样品0.4083g，用少量10%NaOH溶解，转入250mL容量瓶，稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL放入碘量瓶，加溴液（KBrO3+KBr）25.00mL，盐酸和适量KI。最后用Na2S2O3标准溶液（0.1084mol/L）滴定，用去20.04mL至终点。另取25.00mL溴液做空白试验，用去相同浓度Na2S2O3溶液41.60ml滴至终点。计算样品中苯酚的质量分数。（ ）
分析化学试题及答案
第二章误差和分析数据处理- 经典习题1．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+3H2O可知，需称取H2C2O４·H2O的质量m１为：则称量的相对误差大于0.1% ，不能用H2C2O４·H2O标定0.1mol·L-1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。
若改用KHC8H4O4为基准物，则有：KHC8H4O4+ NaOH== KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2，则m2=0.1×0.020×204.22=0.41g由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜0.1%），故测定的准确度较高。
2．用基准K2Cr2O7对Na2S2O3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、0.1031、0.1022和0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0.1060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？解：（1）（2）（3）查G临界值表，当n＝6和置信度为95％时，G６,0.05＝1.89，即G﹤G６,0.05，故0.1060不应舍弃。
（4）求平均值的置信限及置信区间。
根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验的α对应的t值：①P＝0.95：α＝1－P＝0.05；f＝6－1＝5；t0.05,5＝2.571，则置信度为95％时的置信限为±0.0014, 置信区间为0.1036±0.0014。
②P＝0.99：α＝1－P＝0.01；f＝6－1＝5；t0.01,5＝4.032，则置信度为99％时的置信限为0.0021, 置信区间为0.1036±0.0021。
分析化学（第六版）第六章习题详解
第六章 氧化还原滴定法思考题答案1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。
实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。
但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。
(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；加入和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。
另外有H +或OH -参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。
离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。
2. 为什么银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)？试由条件电极电位的大小加以说明。
答：金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中产生AgCl 沉淀。
+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+ 在1 mol.L -1HCl 溶液中+sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl) 0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol·L -1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ， ()()()04.0/T i T i '-=ⅢⅣθϕ，故银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)。
3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？答：(1) 根据条件平衡常数判断，若滴定允许误差为0.1%，要求lg K ≥3（n 1+ n 2），即（E 10，－E 20，）n / 0.059≥3（n 1+ n 2），n 为n 1，n 2的最小公倍，则n 1 = n 2 =1， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－E 20’≥0.35V n 1 =1, n 2 =2，lg K ≥3(1+2)≥9， E 10’－E 20’≥0.27V ;n 1= n 2 =2， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－ E 20’≥0.18V （E 0’=ϕθ'）(2) 不一定。
6氧化还原滴定法(1).
HAsO2 [ H ] 2 H 3 ASO4
analytical chemistry
19
续前
H 3 AsO4
HAsO2
[ H ]3 [ H ]2 K a1 [ H ]2 K a1K a 2 K a1K a 2 K a3 [ H ]3
/I
analytical chemistry 18
' 3 [ F ] 1mol / L Fe Fe 不再干扰测定 3 2 0.06V / Fe
2018/11/7
续前
例：
4. 酸效应：
2H+
[H+]或[OH-] 参加氧化还原反应中,影响氧化还原态物质的 分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电位值。
6.2
氧化还原反应
电极电位方程式
条件电位及影响因素 氧化还原反应进行的程度
氧化还原反应的速率
2018/11/7 analytical chemistry 4
氧化还原反应
有电子得失的反应。
其中， 氧化剂在反应中夺电子， 还原剂在反应中失电子。
其反应方向由电极电位决定： 电极电位高的物质的氧化态可氧化电极 电位低的物质的还原态。 其反应的完全程度由反应电对的标准电极 电位差决定
特定条件下
查条件电位表
0.059 CO ' lg n CR
' 1 mol/L HCl 溶液中， =1.28
0.059 CCe ( IV ) lg 1 CCe ( III)
'
2 1 . 0 10 1.28 0.059 lg 1.0 10 3
1.34V
分析化学第六章 氧化还原滴定法
分析化学第六章氧化还原滴定法您的姓名： [填空题] *_________________________________1. 1．对氧化还原反应来说，只要满足lgK`≥3(n1+n2)的条件，该反应就能用于滴定分析。
（） [判断题] *对错(正确答案)2. 2．淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时，其灵敏度最低。
（） [判断题] *对错(正确答案)3. 3、用Na2C2O4标准溶液标定KMnO4溶液时，滴定产物Mn2＋具有催化作用，能使该反应速率加快。
（） [判断题] *对(正确答案)错4. 4、KMnO4法常用HNO3调节溶液的酸度。
（） [判断题] *对错(正确答案)5. 5．在氧化还原滴定中，两电对条件电位的差值越大，滴定曲线的突跃范围就越大。
（） [判断题] *对(正确答案)错6. 6．间接碘量法不能在强酸溶液中滴定的原因之一是Na2S2O3易分解。
（） [判断题] *对(正确答案)错7. 7．标定碘液可用Na2S2O3作基准物质。
（） [判断题] *对错(正确答案)8. 8．氧化还原反应条件平衡常数K¢值的大小能说明反应完全程度。
（） [判断题] *对(正确答案)错9. 1、用KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液应先慢后快，主要是由于（）使反应速率加快。
[填空题] *_________________________________(答案：生成Mn2+起催化作用)10. 2. 碘量法误差的主要来源是（）和（）。
[填空题] *_________________________________(答案：I2易挥发;I-在酸性溶液中被空气中的氧所氧化)11. 3、在高锰酸钾法中，用（）酸调节溶液酸性以增强高锰酸钾的氧化能力。
[填空题] *_________________________________(答案：硫)12. 4、已知lgKZnY=16.50, pH=10.0时，lgαY(H)= 0.45，lgαZn(OH)=2.40,则ZnY条件稳定常数lgK`ZnY= （）。
6_氧化还原滴定复习题答案
第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1. 已知ϕ︒Cl2.Cl-=1.36V，ϕ︒I2/2I=0.54V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V，ϕ︒I2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。
（I2先析出，若[Br-] >[I-]，则同时析出）2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。
（升高）3. 已知ϕ︒MnO4-/Mn2+=1.51V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。
( pH=4.4 )4. 氧化还原反应：2Cu2+ + 4I- = 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。
5. 已知在1mol/LHCl溶液中，ϕ︒’Fe3+/Fe2+=0.69V，ϕ︒’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
( 0.14V)7. KMnO4法必须在性溶液中进行。
（酸性）8. KMnO4法常调节溶液的酸度。
（硫酸）9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。
(玻璃纤维)10．下列情况对结果没有影响的是：( D )A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。
（I2挥发；I-被氧化）12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。
第六章 氧化还原滴定法
Cu2/Cu 0.87 V
• 5-3.氧化还原反应进行的程度 一平衡常数与电极电位的关系
在氧化还原滴定反应过程中，需要判断：
(1) 反应是否进行完全，即终点误差是否满足要求；
(2) 如果两个电对反应完全，应满足什么条件?
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
两个半电池反应的电极电位为：
增加反应物浓度可以加速反应的进行； (2) 催化剂
改变反应过程，降低反应的活化能； (3) 温度
通常，温度每升高10度,反应速度可提高2-3倍。 反应机理复杂, 需要综合考虑各种因素
• 例如：在高锰酸钾法滴定中 (1) KMnO4与C2O42-的滴定反应需要在75-85C下
进行，以提高反应速度。但温度太高将使草酸分 解。
• 4.3 氧化还原滴定法的应用
• 1 高锰酸钾法 （permanganate titration） 高锰酸钾法优点：氧化能力强，可以直接、间接地测定多种
无机物和有机物；Mn2+近于无色，一般无需另加指示剂。 1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO4、H2C2O4、
H2O2、As(Ⅲ)、NO2- 等 • （2）返滴定法：适用于氧化性物质测定 MnO2、PbO2、
• =1.06V
• 3 滴定突跃范围 从滴定分析的误差要求小于-0.1～+0.1％出
发，可以由能斯特公式导出滴定的突跃范围。取 决于两电对的电子转移数与电势差，与浓度无关。
• 两电对的电子转移数相等，Esp正好位于突跃范 围的中点。若不相等，偏向电子转移数大的电对 一方。 与氧化剂和还原剂两电对ΔφØ差值大，滴定 突跃就大，差值小，滴定突跃就小 滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关。
(完整版)氧化还原滴定法习题有答案
第五章氧化还原滴定法习题一、名词解释1、诱导反应2、自身指示剂3、氧化还原指示剂4、标准电极电位5、条件电极电位二、填空题1、半反应：CrO72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 的能斯特方程式为__________________。
2、半反应：I2+2e2I- E°I2/I- =0.54VS4O62-+2e = 2S2O32- E°S4O62-/ S2O32 -=0.09V反应的方程式为_______________________________。
3、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
4、氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法，_______________法，___________法等。
5、高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。
6、电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。
7、氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。
8、电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。
9、在任何温度下，标准氢电极电位 E°2H+/H2=_______。
10、 E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。
11、能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。
12、氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____的还原型。
13、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数越____，反应进行越完全。
14、配制硫酸亚铁铵溶液时，滴加几滴硫酸，其目的是防止硫酸亚铁铵___________。
15、碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
16、对于n1= n2=1的氧化还原反应类型，当K=_______就可以满足滴定分析允许误差0.1%的要求。
第六章 氧化还原滴定法习题
第六章氧化还原滴定法
一、填空题
1. 氧化还原滴定法是依据原理进行滴定分析的，其反应的实质是。
2. 高锰酸钾法常用的指示剂是，调节酸度常用，不用。
3. 氧化还原滴定中，决定K值大小的主要因素是，一般氧化还原反应不论什么类型，△ψθ'≥ V，滴定反应进行完全。
4. 氧化剂和还原剂的氧化还原能力的强弱可以用来衡量。
电对电极电位越，氧化态的氧化能力越强，作为氧化剂，它可氧化电对电位比它的还原剂。
5. 碘量法的主要误差来源是和。
6. 配制碘液时，为了助溶和降低I2挥发性，应加入适当过量的。
7. 电对氧化态发生沉淀副反应，将使电对电极电位。
8. 用淀粉指示剂，直接碘量法可在加入，以蓝色为滴定终点，间接碘量法则在加入，以蓝色为滴定终点。
9. 间接碘量法的基本反应是，所用的标准溶液是，选用的指示剂是。
10. Na2C2O4标定KMnO4的实验条件是：用调节溶液的酸度，。
氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答`一、名词解释1．.氧化还原滴定：2．.电极电位：3．.标准电位：4. 条件电极电位：5．.诱导反应：6．自身指示剂：7．.显色指示剂：8．.高锰酸钾法：9.。
重铬酸钾法：10.碘量法：二、填空题1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。
(2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。
(3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。
A.催化反应B.自动催化反应C.副反应D.诱导反应2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。
（；）3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。
4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。
5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
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第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1. 已知ϕ︒Cl2.Cl-=1.36V，ϕ︒I2/2I=0.54V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V，ϕ︒I2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。
（I2先析出，若[Br-] >[I-]，则同时析出）2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。
（升高）3. 已知ϕ︒MnO4-/Mn2+=1.51V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。
( pH=4.4 )4. 氧化还原反应：2Cu2++ 4I-= 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。
5. 已知在1mol/LHCl溶液中，ϕ︒’Fe3+/Fe2+=0.69V，ϕ︒’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
( 0.14V)7. KMnO4法必须在性溶液中进行。
（酸性）8. KMnO4法常调节溶液的酸度。
（硫酸）9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。
(玻璃纤维)10．下列情况对结果没有影响的是：( D )A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。
（I2挥发；I-被氧化）12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。
其基本反应式是_______________________。
(I2；I-；2I-===I2I2+S2O32-===2I-+S4O62-)13．配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是____ _、__ ____、和___ __等。
（除O 2；除CO 2；杀死细菌） 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。
（还原剂；氧化剂）15．在H 2SO 4介质中用KMnO 4滴定Fe 2+，计量点电位偏向________电对一方。
(MnO 4-/Mn 2+)16．用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________. （偏低，因为生成了MnO 2 H 2O 沉淀）17．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK 2Cr 2O 7溶液滴定0.1mol/LFe 2+溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为___________（已知ϕ︒’邻二氮菲-亚铁=1.06V ，ϕ︒’二苯胺磺酸钠=0.84V ，ϕ︒’二苯胺=0.76V ，ϕ︒’次甲苯=0.36V ） （二苯胺磺酸钠）18. 计算pH=3.0，0.1F c -=mol ·L -1时，Fe 3+/Fe 2+电对的条件电极电位（不考虑离子强度的影响）。
解 查表得：Fe 3+与F -形成的配合物的131~1g g ββ分别为5.28，9.30，12.06；查表得：32Fe /Fe 0.771V θϕ++=；查表得：HF 酸的af lg 3.18K =。
根据能斯特公式，有：Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)[Fe(III)]0.059lg[Fe(II)]θϕϕ=+⋅Fe(III)Fe(III)Fe(II)0.770.059c c α=+⋅⋅Fe(III)Fe(III)Fe(II)10.770.059lg0.059lgC C α=++Fe(III)/Fe(II)Fe(III)'Fe(II)0.059lgC C θϕ=+又根据分布系数δ定义式，有： F F F af F 1[H ]c c K δ----+=⋅=+3.1830.1(11010)--=⨯+⨯1.410-=在上述给定条件下，Fe(III)Fe(III)(F)αα≈根据副反应系数定义式，有：23Fe(III)(F)1231[F ][F ][F ]αβββ---=+++ 5.28 1.49.30 2.812.06 4.21101010101010---=+⨯+⨯+⨯7.8810=∴ '1Fe(III)/Fe(II)Fe(III)/Fe(II)Fe(III)0.059lg()θθϕϕα-=+⋅7.880.770.059lg10-=+⋅0.31V =此时，2'Fe(III)/Fe(II)I /I θθϕϕ-<，下述反应：3222Fe 2I 2Fe I +-+++ 向左进行，即Fe 3+不干扰Ca 2+的测定。
湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.11 计算pH=3.0，游离EDTA 为0.1mol ·L -1的溶液中，Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。
（忽略离子强度的影响）解 查得320/0.771FeFe ϕ++=V1.25lg )(=Y III Fe K3.14lg )(=Y II Fe K根据Nernst 方程][][0591.0771.023/23+++=++Fe Fe gFe Fe ϕ32320.7710.059lgFe Fe Fe Fe c c αα++++=+ 所以 +++++=3223lg 059.0771.0'0/Fe Fe Fe Feααϕ][1][1lg059.0771.0)()(Y K Y K Y III Fe Y II Fe +++==0.13（V ）题2.12 计算下列氧化还原反应的平衡常数和计量点电位。
(1)+--++H Br BrO 653===O H Br 2233+(2)+-++H HNO MnO 65224===O H HNO Mn 232352+++)](94.0[0/23V HNO NO =-ϕ解 查得 VBr BrO 52.10/23=-ϕ V Br Br 09.10/2=-ϕ V Mn MnO 51.10/24=+-ϕV H NO H NO 94.00/23=ϕ 因为059.0'lg '0E K ∆=，0'0'112212spn E n E E n n +=+所以 对于(1) 44.36059.05)09.152.1('lg =⨯-=K)(45.16109.1552.1V E sp =⨯+⨯=对于(2)6.96059.052)974.051.1('lg =⨯⨯-=K)(35.17294.0551.1V E sp =⨯+⨯=题2.13 某试样除Pb 3O 4外仅含惰性杂质，称取0.1000g ，用盐酸溶解，加热下加入0.02mol ·L -1K 2Cr 2O 7标准溶液25.00ml ，析出PbCrO 4沉淀。
冷却后过滤，将沉淀用盐酸溶解后加入淀粉和KI 溶液，用0.1000mol ·L -1Na 2S 2O 3标准溶液滴定，消耗12.00mL 。
试样中Pb 3O 4的质量分数是多少？ 解 据题意+-++↓→++H PbCrO O H O Cr Pb 222422722+--++H I O Cr 146272===O H I Cr 223732+++-+23222O S I ===--+I O S 226422247222CrO H Cr O H O -+-+→+ 所以 +21Pb -2323O S431O Pb -2329O S 又6.68543=O Pb M所以%41.91%1001000.0100096.68500.121000.043=⨯⨯⨯⨯⨯=O Pb ω题2.14 测定某钢样中铬和锰，称样0.8000g ，试样经处理后得到含Fe 3+、-272O Cr 、Mn 2+的溶液。
在F —存在下，用KMnO 4标准溶液滴定，使Mn(II)变为Mn(III)，消耗0.005000mol ·L -1KMnO 4标准溶液20.00ml 。
再将该溶液用0.04000mol ·L -1 Fe 2+标准溶液滴定，用去30.00ml 。
此钢样中铬与锰的质量分数各为多少？解 有关反应为 ++-→+32454Mn Mn MnO+++-+→+332272626Fe Cr Fe O Cr+++++→+3223Fe Mn Fe Mn 所以 %75.2)8000.01000/(55400.20005000.0(%)=⨯⨯⨯⨯=Mn ω %49.0)8000.0100/()500.20005000.000.30(4000.062(%)=⨯⨯⨯-⨯=Cr ω。