001渣油加工技术H-Oil+的新进展
浆态床渣油加氢技术新进展——CLG公司推出LC-SLURRY工艺
LC—SI URRY 工 艺 依 靠 LC—FINING 液 体 循 环 反 应 器 中 的 热 诱 导 加 氢 裂 化 和 高 活 性 钼一镍 浆 态 床 催 化 剂 (IS()SI URRY),将 重 质 渣 油 转 化 成 清 洁 产 品 。这 种 浆 态 床 催 化 剂 可 对 渣 油 中 最 难 加 工 的 部 分 进 行 改 质 ,同时 抑 制 焦 炭 形 成 ,从 而保 持 r反 应 器 系 统 和下 游 加 工设 备 的清 洁 。
cI G 将 LC—SI URRY 工 艺 与 加 氢 处 理 和 芳 烃 饱 和 技 术 相 结 合 ,提 供 了 一 种 高 收 率 生 产 石 脑 油 、欧 V/Ⅵ 柴 油 (体 积 收 率 达 6o ~75 )和 高 品 质 加 氢 处 理 减 压 蜡 油 (VGO) 的 方 法 。经 过 改 质 后 的 塔 底 油 可 送 至 常 规 炼 油 工 艺 进 一 步 加 工 成 高 附加 值 液体 产 品 。
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石 油 炼 制 与 化 工
2016年 第 4ห้องสมุดไป่ตู้卷
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渣油加氢工艺的研究与应用
渣油加氢工艺的研究与应用摘要:最近几年来,伴随着国民经济的快速递增,大众物质生活能力得到了全面的提升,工业化进程持续加快,国内油品交易市场针对石化产品与车用燃油的所需展现出史无前例的热情,然而,国内原油供给匮乏,为了保证工业生产和人们生活的正常所需,中国的原油大量进口,渣油加氢技术的运用成为了业界重视问题,从组分构成我们能够看出:进口油中含有大量的硫、氮、重金属等有害杂质,国内应用炼油技术能力,使渣油达到催化裂化等二次加工工艺条件,并且符合国家有关环保要求,处理渣油为有效的工艺措施,其能够完全的去除渣油当中的硫、氮、重金属等有害杂质。
文章从对渣油加氢工艺反应原理和影响原因剖析出发,讲述了现阶段几种常见的加氢工艺步骤,并且对渣油加氢工艺的使用情况展开了简单的讲述。
关键词:渣油加氢;研究应用前言:石油是不可再生资源,从已开采资源来看,石油资源逐渐变得更加严峻,普通的加工措施已经无法适应这类的调整,然而,经济的发展对轻质油的需求呈现历年递增的情况,环保法对产品质量的要求也逐渐的严苛,进一步推动了重、渣油轻质化技术的发展。
渣油加氢在处理低质量原料油当中显示了独特的优点,从20世纪90年代开始,国内外渣油加氢工艺发展快速,获得了较为理想的效果。
渣油是原油通过蒸馏工艺加工后剩余的油非理想组分或杂质构成的石油残渣。
因为其第二次加工困难度有所递增,一般状况下,会被炼油厂当做锅炉燃料而燃烧掉。
由于残余的渣油比含量较高,展开燃烧处理,不单单导致有限资源的消耗,并且也导致周边的环境受到了一定的威胁与污染,使用加氢工艺展开渣油的处理,这类工艺方案不单单能够使公司的经济收入有所递增,将环境污染下降到最低,更为关键的是,可以使资源的运用率得到提升,真正的做到了对有限资源的完全消耗,是现阶段国内各大炼厂普遍运用以及实施的渣油处理工艺。
一、渣油加氢工艺反应原理和影响原因在渣油加氢的过程当中,时常会同时出现精制和裂化两种反应,其主要的反应方式有以下几个方面:1.脱硫反应渣油加氢处理工艺当中最为关键的化学反应则是脱硫反应,因为渣油硫化物的类别以及结构繁琐多样,因此,在实际的反应过程当中,所囊括的脱硫反应也较为繁琐。
渣油沸腾床加氢处理技术进展
渣油沸腾床加氢处理技术进展刘建锟杨涛贾丽胡长禄蒋立敬(中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001)摘要本文介绍了渣油沸腾床加氢处理技术的进展,主要从发展历程,到几种沸腾床加氢处理技术进行了介绍。
关键词渣油沸腾床加氢工艺催化剂1沸腾床加氢处理技术发展概况目前世界正面临着原油变重变劣的趋势,而人们对重质燃料油的需求量却逐步减少,对轻质油的需求量则大幅增加。
因此炼油企业纷纷追求渣油的最大量转化。
在目前环保要求日益严格的形势下,加氢工艺,尤其是渣油加氢工艺在炼油工业的地位和作用越来越重要,渣油加氢技术也得以快速发展。
沸腾床渣油加氢技术具有原料适应性广,操作灵活等特点,是当前重油深加工的有效手段。
沸腾床加氢处理,是指渣油进料与氢气混合后,从反应器底部进入,在反应器中的催化剂颗粒借助于内外循环而处于沸腾状态。
沸腾床加氢裂化工艺最早由美国烃研究公司(HRI)和城市服务公司共同开发,该工艺名称为氢-油法(H-Oil)加氢裂化过程。
第一套H-Oil加氢裂化装置于1963年在美国的查理湖炼油厂建成,设计年处理能力为30万吨,主要以生产低硫焦化原料为主。
1969年在科威特国家石油公司舒埃巴炼油厂建成第二套沸腾床加氢裂化(H-Oil)装置,设计年处理能力为144万吨,经过80年代初期的改造后,该装置年处理能力已达到265万吨。
1970年在美国亨伯尔石油公司贝威炼厂建成第三套H-Oil装置,1972年在墨西哥石油公司萨拉门卡炼油厂建成第四套沸腾床加氢裂化装置。
但是,由于种种原因,70年代建成的4套沸腾床加氢裂化(H-Oil)装置的开工情况一直不太顺利,特别是1973年罕伯尔贝威炼油厂H-OIL装置开工仅100天,就发生了反应器爆炸的严重事故,本次爆炸事故造成整个H-Oil装置全部毁坏。
1974年对爆炸事故进行了详细的调查分析,调查研究结果表明反应器爆炸事故,原因出在工程问题上,而H-Oil工艺技术本身并无技术问题,仍然具有很大的发展潜力。
渣油加氢催化剂反应动力学的研究进展
渣 油加 氢催 化剂反 应 动 力 学的研 究进展
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专题 与评论
t t t t t t t l ・ 凸 , - l、 ;
渣 油 加 氢 催 化 剂 反 应 动 力 学 的研 究进 展
黎 臣麟 赵 俊 丹。 孙 舒。
( . 国石 油 四川石 化 有 限责任 公 司 , 都 彭 州, 1 9 0 1中 成 6 13 ;
裂 解 产生 稠环 芳烃 即结 焦 前 驱 物 , 结焦 前 驱 物 进 一
工 艺是 一 种广 泛 应 用 的重 油 深 度 加 工 技 术 , 与非 临
氢工艺相 比, 渣油加氢工艺最为显著 的优势是液体 产品收率高 , 可以充分利用宝贵的石油资源 , 因此该
工 艺 的应 用前 景 较为 广 阔 。
性 质 的 中东常 压渣 油对 渣油 加 氢催 化剂 初期 失 活速
率 的影响 , 并在 此基 础 上 建立 了初 期 反 应 动 力 学 模 型[ 。试 验 结果 表 明 , 料 油 的芳 香 烃 、 】 3 原 胶质 和 沥青
质含 量及 粘度 是影 响 渣油 加氢 脱硫 反应 催 化 硫 反应 催 化 剂初 期失 活 的主要 因素 是 积 炭 沉 积 , 沥青 质 是 形 成 积碳 主要 原 因 , 在渣 油 加氢 脱硫 反应 过 程 中 , 沥青 质
及 工业 装 置 的操 作具有 实 际参 考 意义 。
型 如下 :
2 渣 油加氢脱硫反应 失活 动力学 的研究
2 6
四川化 工
第1 4卷
2 1 年 第 3期 01
式 中 k —— HDS反 应初 始 反应 速率 常数 , o (
・
式 中 Kt —— 组分 l的残 炭 集 总 的表 观反应 速
渣油加氢技术浅析
渣油加氢技术浅析摘要:作为原油中最重的馏分,渣油是加氢裂化工艺的重要原料之一。
由于不同油田生产的原油其性质和组成相差甚远,因此,通过对渣油的性质和组成的分析,一方面,为选择适宜的加工途径,生产合适的石油产品提供必要的依据;另一方面,为加氢裂化、加氢精制等生产过程中所使用催化剂的开发及其工艺的优化提供技术支持。
关键词:渣油;加氢;工艺中图分类号:u416文献标识码: a 文章编号:近年来,随着能源危机的日益加剧,原油变劣、变重,轻质油品的需求日益增加以及环保要求越来越严格等多种因素的影响,渣油的利用越来越被人们所重视,渣油深度转化也成为炼油厂长期追求的目标。
如何深度加工产量日益增长的重质原油和其中的大量高硫减压渣油,以满足经济发展对清洁燃料和低硫锅炉燃料油的需要和环保法规的要求,已经成为21世纪世界炼油工业开发的重点。
1渣油原料的主要特点渣油是原油中最重的馏分,包括常压渣油和减压渣油。
常压渣油是原油在常压蒸馏装置中蒸馏后的塔底剩余物,而减压渣油是常压渣油在减压蒸馏装置中进一步蒸馏后的塔底剩余物。
原油中大部分的硫、氮、残炭和金属等杂质均富集浓缩于渣油中,渣油原料具有自身独特的特点。
从化学组成看,渣油含有较大量的金属、硫和氮等杂质元素以及胶质、沥青质等非理想组分。
从化学性质看,渣油平均分子量大、氢碳比低,在反应中易结焦物质多。
从物理性质看,渣油粘度大、密度高。
不同原油的渣油有其各自的特点,如有的渣油镍高、钒低,有的渣油硫高、氮低,而有的则相反。
2渣油加氢的发展背景2.1世界原油资源有限世界原油资源十分有限,以目前开采速度计算,世界原油储量可采40年左右,因此,原油资源十分紧张,应合理、充分利用宝贵的石油资源。
2.2原油变重、变劣世界原油质量总变化趋势为:含硫和高硫原油比例逐年增加,含酸和高酸原油的产量也逐年增加。
含硫原油和高硫原油的产量约占75%o同时,世界高酸原油 (酸值大于1.0mgkoh/g)产量和稠油产量也在不断增加,到20世纪末,世界稠油产量占到了原油总产量的30%,因此,重质原油的加工日益受到石油工业的重视。
渣油加氢裂化技术应用进展,值得关注!
渣油加氢裂化技术应用进展,值得关注!【本期内容,由上海神农冠名播出】随着国家对于环境保护、发展质量以及资源节约的重视逐渐加强,石油炼化工业也面临新的挑战,本文就为大家深度解读一下渣油深度加氢裂化技术的应用现状和研究新进展,希望七友们与小七一起探讨这个美妙的领域!渣油加氢裂化技术应用进展当前我国经济发展进入“新常态”,更加注重发展质量、环境保护和资源节约。
实现能源清洁生产与高效利用是我国炼油工业绿色清洁可持续发展面临的主要难题。
目前,国际油价低位运行,炼厂加工重劣质原油不再具备明显经济性。
但长远来看,原油重劣质化的发展趋势不可避免,包含减黏、焦化、渣油加氢等技术在内的重油加工技术依然是未来需要重点应用和持续开发改进的关键技术。
相比减黏、焦化等热加工过程,渣油加氢技术因其具有很强的原料适用性和加工灵活性,能够实现渣油的清洁高效利用,是应对原油重劣质化这一挑战的关键技术手段。
渣油加氢技术按用途主要分为加氢处理和加氢裂化两种。
渣油加氢处理技术主要是固定床加氢处理,工艺成熟,用于渣油改质作为催化裂化装置的原料,转化率通常只有15%~20%。
渣油加氢裂化技术主要分为沸腾床和悬浮床两种,用于劣质渣油转化生产动力燃料。
沸腾床加氢裂化技术可用来加工高残碳、高金属含量的劣质渣油,兼有裂化和精制双重功能,转化率(60%~80%)和精制深度高;但氢压较高(>15MPa),对催化剂也有特殊要求。
渣油悬浮床加氢裂化技术首要标志就是转化率高、排出的尾油量少。
相比于沸腾床加氢裂化,悬浮床加氢裂化的转化率普遍可达到90%以上,体现出明显的优势,但在工业化应用方面尚不如沸腾床成熟和普遍。
技术应用现状和对比分析1渣油沸腾床加氢裂化技术>>>>应用现状世界上渣油沸腾床加氢裂化技术主要有Axens公司的H-Oil技术、CLG(ChevronLummusGlobal)公司的LC-Fining技术以及中国石化集团公司的STRONG技术。
渣油加氢 (2)
渣油加氢1. 引言渣油加氢是一种常用的炼油方法,用于将重质低质燃料油转化为高质燃料油。
本文将介绍渣油加氢的原理、工艺流程和应用领域。
2. 渣油加氢原理渣油加氢是通过在高温高压条件下,利用催化剂催化反应,将重质低质燃料油中的硫、氮和金属杂质减少,并将其转化为较低碳氢化合物,从而提高燃料的质量和环境友好性。
此过程可简化为以下反应方程式:C10H22 + H2 → C10H20 + H2S通过反应,硫化氢将从燃料油中去除,从而减少了燃料的污染排放。
3. 渣油加氢工艺流程渣油加氢通常包括预处理、加氢反应、分离和处理四个步骤。
3.1 预处理预处理过程主要是将重质低质燃料油中的悬浮杂质和金属杂质去除,以保证后续加氢反应的正常进行。
预处理主要通过沉淀、过滤和吸附等步骤实现。
3.2 加氢反应加氢反应是渣油加氢的核心步骤,通过在高温高压下,将重质低质燃料油中的硫、氮等杂质与催化剂进行反应转化,生成较低硫、氮含量的燃料油。
催化剂一般为镍、钼等金属的氧化物或硫化物。
3.3 分离分离是将加氢反应后的产物进行分离,主要是通过蒸馏过程将不同馏分分离出来。
一般分为汽油、柴油和残渣三个馏分。
3.4 处理处理步骤主要是对分离出来的不同馏分进行处理,包括脱蜡、脱芳烃、脱硫等操作,以使得最终产品符合市场需求和环保要求。
4. 渣油加氢的应用领域渣油加氢主要应用于炼油行业,特别是在重质低质原油的加工过程中。
其主要应用领域包括但不限于以下几个方面:4.1 降低燃料油的污染排放渣油加氢可以将重质低质燃料油中的硫、氮等污染物减少,从而有效降低燃料的污染排放。
这对于环境保护和空气质量的改善具有重要意义。
4.2 提高燃料油的质量渣油加氢可以将重质低质燃料油中的杂质转化,从而大幅提高燃料油的质量。
这对于提升汽车、船舶等燃料使用效率、延长设备寿命等具有重要作用。
4.3 提高炼油厂产能渣油加氢可以改善原油的质量,降低炼油设备的磨损和堵塞情况,从而提高炼油厂的产能。
浆态床渣油加氢催化剂研究进展
2015年9月第23卷第9期 工业催化INDUSTRIALCATALYSIS Sept.2015Vol.23 No.9综述与展望收稿日期:2015-02-03;修回日期:2015-05-05 作者简介:王明进,1963年生,湖南省岳阳市人,硕士,高级工程师,研究方向为化工催化剂研究开发。
通讯联系人:童凤丫,博士。
浆态床渣油加氢催化剂研究进展王明进1,童凤丫2(1.中国石化催化剂有限公司长岭分公司,湖南岳阳414012;2.中国石化石油化工科学研究院,北京100083)摘 要:渣油加氢技术主要有固定床、沸腾床、移动床和浆态床。
浆态床技术不存在催化剂的失活问题,几乎能处理各种性质的原料,是近年来的研究热点。
浆态床技术通过加入催化剂达到劣质渣油改质的目的,使用的催化剂可分为不具有加氢活性的添加剂和具有加氢活性的催化剂两大类,添加剂的作用在渣油高转化率下较明显,所起的作用是阻隔生焦中间相的聚集以减少生焦;催化剂主要通过提供活性氢抑制大分子自由基的缩合和生焦并改质劣质渣油。
对浆态床渣油加氢催化剂和添加剂的使用情况与机理进行总结,对未来发展进行展望,认为低成本有加氢活性的催化剂是未来浆态床渣油加氢催化剂的研究重点。
关键词:石油化学工程;渣油;浆态床;加氢催化剂;添加剂doi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.09.001中图分类号:TE624.9+3;TQ426.95 文献标识码:A 文章编号:1008 1143(2015)09 0659 07Developmentinthecatalystsforresidualoilhydrocrakinginslurry bedWangMingjin1,TongFengya2(1.ChanglingBranchofSinopecCatalystCo.,Ltd.,Yueyang414012,Hunan,China;2.SinopecPetrochemicalResearchInstitute,Beijing100083,China)Abstract:Thetechnologiesforresidualoilupgradingmainlyincludethetechniquesoffix bed,ebullated bed,moving bedandslurry bed.Withthehighflexibilitytorawmaterialsandwithoutthecatalystdeacti vationproblem,theslurry bedtechnologyhasbeenthehotspotofresearch.Inordertoachieveresidueupgrading,catalysthastobeusedinslurrybedtechnology.Thehydrocrakingcatalystsusedintheslurrybedscanbedividedintotwokinds:theadditiveswhichhadnohydrogenationactivityandcatalystswhichhadcatalyticactivity.Theadditivepossessedobviousinfluenceontheresidualoilhydrogenationprocessundertheconditionofhighresidueconversion,andplayedaroleofprohibitingphysicaladsorptionofthecokemesophaseduringthecokingformationprocess.Thecatalystsmainlypreventedtheaggregationofmacromolecularfreeradicalbyofferingactivehydrogenatom,andfinallyreducedthecokeformation.Inthisarticle,theapplicationstatusandmechanismsofthecatalystsandtheadditivesusedforresidualoilhydrogenationinslurry bedprocesseswerereviewed,andtheirdevelopmentprospectsinthefuturewereoutlined.Itispointedoutthattheresearchonresidualoilhydrotreatingcatalystsusedfortheslurrybedswillbefocusedonthecatalystswithlow costandhydrogenationactivity.Keywords:petrochemicaltechnology;residualoil;slurry bed;hydrogenationcatalyst;additivedoi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.09.001CLCnumber:TE624.9+3;TQ426.95 Documentcode:A ArticleID:1008 1143(2015)09 0659 07Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 660 工业催化 2015年第9期 2013年的IEA预测数据表明,在未来的20年,化石能源仍将占据全球能源构成中的最大板块,约为30%,石油需求将从2011年的4.52亿吨增加到2035年的5.29亿吨[1]。
面向21世纪的重质油和渣油改质技术_郝锐
进展与述评面向21世纪的重质油和渣油改质技术郝 锐* 钱伯章(上海高桥石化公司炼油厂,上海200137)H ao R ui and Qian B oz hang(Refinery of Shanghai Gaoqiao Petroch emical C or poration,Shanghai200137)关键词 常压重油 减压渣油 改质 催化裂化 焦化 加氢 脱硫 气化1 重质油和渣油加工形势1.1 重质油和渣油加工现状和前景世界原油的重质化趋势正在明显加大,据分析,1995年以来,世界对原油的需求量增加约50000kt/a。
至2010年,石油输出国组织(OPEC)将控制世界原油供应量的1/2强,美国和北海原油供应继续降低,美国为首的西方炼油厂将加工更多的重质、含硫原油,亚太地区尽管现主要加工轻质、低硫原油,但随着原油供应格局的变化,也将向重质、含硫原油转移。
据分析,世界原油的API重度将继续由1995年约32.5°减小到32.3°。
美国加工原油的API重度已由1983年、1988年的33.19°、31.93°减小到1992年的31.32°,相应含硫量也由0.90%(m)、1.04% (m)增大到1.16%(m)。
西北欧加工的原油含硫将由1990年1.12%(m)增大到2000年1.14% (m),2010年1.20%(m);美国加工原油的API 重度将由1995年31.3°进一步减小到30.7°[1—3]。
在原油质量变重、变差的同时,对轻质产品的需求却日益增多,原油的深度加工和渣油的轻质化改质必然进一步深化。
以美国为例,石油产品构成中,渣油需求又减少18.1%,汽油需求增加2.5%,馏份油需求增加1.5%[4]。
美国炼油厂的平均产品产率分布(%),将由1995年的汽油47.6、喷气燃料8.9、馏份油20.0、渣油4.9,分别改变为2000年和2010年的46.6和45.5、9.5和10.0、20.1、20.2、4.8和4.6。
渣油加氢处理与催化联合
渣油加氢处理—催化裂化组合工艺催化裂化原料中S、N、金属的存在,严重影响了催化剂活性、稳定性、选择性。
含氮化合物特别是碱性氮使催化裂化催化剂酸性中心中毒,降低了沸石基质裂化活性比例,增加了催化剂的结焦倾向性,降低了液体产品的收率和质量。
Ni、V等重金属的存在,促进了脱氢反应的进行,导致焦炭和氢气产量增加。
硫的存在增加了再生烟气中SO X的排放,汽油中的残留硫还会造成催化转化剂暂时失活,进而增加烃类和CO的排放,加剧大气污染。
通过上述脱碳工艺的处理,使S、N、重金属等杂质得以富集在胶质、沥青质、石油焦中,固然净化了催化裂化原料,但组合工艺的实用性仍受产品硫含量要求的限制。
目前国内汽油硫含量约为0.1%,轻柴油(优级品)硫含量约为0.2%,很难达到硫含量低于0.05%的国际新标准[11]。
通过降低汽油干点、FCC汽油加氢精制等工艺固然可降低催化裂化汽油硫含量,但降低了汽油收率和辛烷值,使用受到限制。
随着重质燃料油需求量的减少,中间馏分油需求量的增加,环保法规日益严格,馏分油加氢精制的间接脱硫法几乎全被渣油加氢处理的直接脱硫法所取代。
我国减压渣油中氮、镍等杂原子及减压渣油(VR)含量高,随着国际石油市场的开放,要加工更多高硫、高金属含量的进口原油,因此为充分利用劣质石油资源,生产环境友好产品,最终解决高硫、高金属含量的渣油加工问题,就必须发展渣油脱硫、脱氮、脱金属的加氢工艺,并且同RFCC有机地组合起来[12]。
渣油加氢处理—催化裂化组合工艺依据加工原料和产品要求的不同又可分为常压渣油加氢处理—渣油催化裂化组合工艺(ARDS-RFCC)和减压渣油加氢处理—渣油催化裂化组合工艺(VRDS-RFCC)。
该工艺通过对渣油加氢脱硫、脱氮、脱金属作用净化了催化裂化原料,提高催化剂的活性、选择性、稳定性,将渣油中多环芳烃加氢饱和生成环烷烃和正构烷烃,改善了FCC原料的可裂化性,从而提高了RFCC的转化率和产品收率,多环芳烃也可加氢为单环芳烃提高了汽油的辛烷值。
我国重油和渣油加工技术展望
关 键 词 : 油 加 工 ; 迟焦 化 ; 氢 处 理 重 延 加 中 图 分 类 号 :E 2 . T 6 62 文献 标 识 码 : B 文章 编 号:6 14 6 (0 80 — 0 1 o 17 — 9 220 )2 0 0 一 4
在 国际油 价 日益 攀 升 的 背景 下 ,全球 油 品需
1重 油和 渣油 的来 源 世 界 上 的 重油 资 源 非 常丰 富 ,资 源储 量 是 常 规 原 油可采 储量 的 27倍 , . 其分 布情 况见 表 1 。
表 1 重 油 及 油 砂 沥 青 的 主 要 分 布 地 区及 地 质 储 量/1 t  ̄ 0M
全球 常规 原 油 变 重 的趋 势 明显 ,原 油 中减 压
ห้องสมุดไป่ตู้
迟 焦 化 l艺在 当前 乃 至今 后 一个 时 期 仍 是 渣油 加 丁
工的 主要手 段 。 延 迟焦 化 属 于连 续 一 歇式 生 产 , 产 的轻 质 问 生
业示 范 阶段 ,国 内炼 油 界 对其 发 展 持谨 慎 态 度l 5 _ ,
认为 IC G C设 备 复杂 、 资 大 , 分 气 化 技 术 和 大 投 部
摘要 : 深度加丁 重油和渣油 , 以提 高轻质油品收率是解决 国内炼 油供需 矛盾的根本途 径。 文中 阐述 了延迟焦化及加氢处理在重油和渣油加工 中的作用和发展前景 ,提出了加 氢处理技 术的 关键是催 化剂 , 溶剂脱沥青可以作 为延迟焦化及悬 浮床加 氢的重要组合工艺 , 利用超 临界流体 制备高附加值石化产 品的 SE 技 术将 会得 到进一步发展 。 FF
渣油沸腾床加氢裂化技术特点
渣油沸腾床加氢裂化技术特点介绍了国外主流的渣油沸腾床加氢裂化技术,分析了渣油沸腾床加氢裂化技术的设计优点和不足、操作运行的难点。
针对此工艺技术的特点,提出了加强平稳操作、优化流程、控制未转化油沉积结焦等措施,可有效降低装置操作难度,确保装置长周期运行。
标签:沸腾床;渣油加氢裂化;未转化油;沉积和结焦随着我国原油性质逐渐劣质化和进口原油的逐年增加,期望发展高转化率沸腾床渣油加氢技术,实现能源的清洁生产与高效利用,以解决我国炼油工业绿色清洁可持续发展面临的主要难题。
文章介绍了沸腾床渣油加氢技术(HOil,LC-Fining,)的技术特点,分析了沸腾床渣油加氢裂化技术的设计思路,讨论了沸腾床渣油加氢裂化工艺的技术特点和操作难点,并且针对各项技术的特点和操作难点,提出了优化改进措施,为发展我国的渣油沸腾床加氢技术提供技术借鉴。
1 沸腾床渣油加氢裂化工艺沸腾床加氢裂化工艺是借助于流体流速带动一定颗粒粒度的催化剂运动,形成气、液、固三相床层,使油品、氢气和催化剂充分接触而完成加氢裂化反应。
沸腾床加氢裂化工艺可以处理金属含量和残炭值较高的原料(如减压渣油、煤直接液化的煤粉颗粒悬浮液体),使重油深度转化;沸腾床渣油加氢裂化技术原油适应性广、反应器內温度均匀、催化剂在线加入和排出,装置运转周期长、有良好的传质和传热、渣油转化率高(一般转化率在50%—85%,组合工艺油收率可达90%以上)、催化剂利用率高、装置操作灵活。
典型的技术主要是Axens的H-OIL技术和CLG公LC-Fining技术。
1.1 H-OIL沸腾床渣油加氢裂化工艺H-OIL工艺是一种催化加氢裂化工艺,由IFP有限责任公司的分公司一美国烃研究公司发明,目的是进行重油和渣油的转化和改质,由于H-OIL工艺在处理性质变化范围较宽的重油方面有着独特的灵活性,且能生产出洁净的运输燃料,目前此工艺在世界减压渣油加氢裂化市场上占有率超过5O%,H-OIL工艺在收率分布和产品质量的选择方面也具有灵活性.工艺过程中未转化的减压渣油可用来生产燃料油、直接燃烧或气化制氢、去溶剂脱沥青生产沥青、去焦化装置处理。
渣油加氢应用现状及发展前景
渣油加氢应用现状及发展前景摘要:随着中国社会经济的不断发展,石油等能源需求不断增加,目前,中国原油的质量和产量呈下降趋势,需要找到有效的技术来减少这种趋势。
渣油加氢是渣油清洁高效加工的主要技术,逐渐成为炼油厂渣油加工的主要技术。
渣油加氢旨在清洁高效地加工渣油,逐渐成为我国炼油厂的主要渣油处理技术。
基于此,文章主要介绍了我国渣油加氢的现状和发展前景,供参考。
关键词:渣油;加渣油加氢;固定床;沸腾床;悬浮床前言目前,石油资源仍然稀缺,原油质量低下。
随着原油恶化趋势的加剧,市场对轻油的需求增加,环境条例越来越严格。
重油、特别是渣油的有效转化和清洁利用已成为全球炼油工业的主要目标。
渣油加氢是解决稠油深加工的最合理、最有效的方法。
一、渣油加氢概述1.渣油转化技术对比汽油是世界发展过程中必不可少的,劣质渣油的生产量非常大,成为当今世界炼油的一大难点。
为了改善未来的石油质量,必须利用悬浮床加氢处理技术实现清洁转化。
渣油加工工艺多种多样,包括溶剂脱脂、降粘、焦化、催化裂化和加氢。
就溶剂失活而言,主要任务是物理分离残渣,并从残渣中分离沥青,从而更好地进行清洁转化,但这种分离不能实现残渣的有效转化。
催化裂化工艺主要是一种加热裂化工艺,通过该工艺可以更好地降低渣油粘度,以满足正常的石油使用条件。
然而,焦化可以回收一些劣质残渣,从而生产出一定量的焦炭和大量的气体。
这种汽油的回收率特别低,无法有效地保证原油资源的有效利用。
虽然催化裂化技术可以在一定程度上转化渣油,但其局限性较窄,不能转化高金属或高硫渣油,因此适用范围相对较小。
渣油加氢工艺加工效果好,灵活实用。
它可以进行渣油转化,直接生产高质量的石油,从而为人民生活和工作的石油转化过程提供一定的支持。
2.渣油加氢的重要性(1)石油需求正在增加。
在世界石油资源匮乏但需求逐年增加的情况下,世界炼油工业,特别是石油消费大国,面临着有效利用石油资源的严峻挑战。
石油资源的有限性要求我国炼油工业彻底利用石油,尤其是渣油,石油资源的重质成为我国炼油工业面临的一大难题。
石油化工新技术
石油化工新技术的技术进展--延迟焦化技术延迟焦化是一个相当成熟的减压渣油加工工艺,多年来一直被视为一种普通的深加工手段。
近年来随着原油性质变羞近年来随着原油性质变羞((指含硫量增加指含硫量增加)),焦化能力增加的趋势很快。
很快。
随着原油需求的增加,随着原油需求的增加,高硫原油、高硫原油、高硫原油、含酸原油、含酸原油、含酸原油、重质原油价格与低硫轻质原油重质原油价格与低硫轻质原油价差越来越大,20042004年前差价年前差价年前差价33~5美元/桶;至20072007年差价已达年差价已达年差价已达202020美元/桶以上。
美元/桶以上。
目前,原油目前,原油API API API°每降低°每降低°每降低11个单位,价格相应降低个单位,价格相应降低00.5美元/桶;硫含量每增加0.1%,价格相应降低%,价格相应降低00.1616美元/桶。
世界各大炼油公司竞相通过提高劣质原美元/桶。
世界各大炼油公司竞相通过提高劣质原油加工比例来降低原油成本[1]。
面对原油价格上涨、原油变重变劣,轻质油品需求量上升和重燃料油需求量的下降,的下降,原油深度加工成为炼油业的发展主方向。
原油深度加工成为炼油业的发展主方向。
原油深度加工成为炼油业的发展主方向。
由于延迟焦化工艺成熟,由于延迟焦化工艺成熟,由于延迟焦化工艺成熟,具有具有原料选择范围广、装置投资较低等特点,对许多炼油企业是首选的加工劣质原油的方法。
的方法。
延迟焦化工艺投资相对较低、延迟焦化工艺投资相对较低、延迟焦化工艺投资相对较低、液体产物收率高,液体产物收率高,液体产物收率高,柴油馏分和石脑油馏分柴油馏分和石脑油馏分的分子直链性较好,经缓和加氢精制即可分别成为优质车用燃料(柴油柴油))和乙烯化工原料工原料((石脑油石脑油))。
从世界炼油工业的发展历程看,从世界炼油工业的发展历程看,延迟焦化作为重油深度加工的延迟焦化作为重油深度加工的主要手段之一无疑将获得迅速发展[2]。
渣油加氢过程生焦的原因分析及对策
渣油加氢过程生焦的原因分析及对策作者:马明辉来源:《中国科技博览》2018年第35期[摘要]渣油加氢阻垢剂是针对渣油原料高硫氮、高金属及多胶质的性质,在装置进料过程中,尤其是原料换热器和加热炉管内壁常常出现沉积和结垢,导致传热系数降低。
在这种情况下,必须采取添加阻垢剂技术。
由于渣油性质低劣,易生焦物种较多,容易在催化剂上沉积,覆盖催化剂活性中心,使催化剂失活,缩短加氢催化剂的使用寿命。
因此,解决生焦问题已成为渣油加氢的主要研究方向之一。
本文主要探讨渣油加氢过程生焦的原因分析及对策。
[关键词]渣油加氢;生焦;催化剂中图分类号:TE624 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)35-0011-01经过 60 多年的发展,延迟焦化工艺在将渣油转化为更有价值的轻质产品和生产新材料方面,均发挥着重要的作用。
在工艺流程、生产操作和设备设计等方面都有很多发展和创新,达到了提高液体收率、为催化裂化装置提供更多的原料油、生产优质焦、提高装置的灵活性和处理量、降低能耗、扩大乙烯原料来源、在延迟焦化装置中处理炼油厂废料等目的。
一、渣油加氢技术加氢精制主要用于油品精制,其目的是除去油品中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质,有时还对部分芳烃进行加氢,以改善油品的使用性能。
在催化剂和氢气存在下,石油馏分中的含硫、含氮、含氧和金属有机化合物发生氢解,从而达到精制的目的。
加氢精制的原料范围极广,从轻质馏分(汽油)、中间馏分(柴油)、减压馏分(蜡油)到减压渣油,含硫原油的各个直馏馏分都需要加氢精制后才能达到产品的质量要求,石油热加工产物含有烯烃和二烯烃等不饱和组分,也必须要通过加氢精制提高其安定性和改善其质量。
加氢精制具有产品质量好、液体收率高等优点。
它与加氢裂化的不同点在于其反应条件比较缓和,因而原料中的平均相对分子质量和分子的碳骨架结构变化很小。
因此,加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程,也正在取代其他类型的油品精制方法。
渣油加氢催化剂研发及应用综述
渣油加氢催化剂研发及应用综述发布时间:2021-10-21T09:01:53.584Z 来源:《科学与技术》2021年7月19期作者:吴新辉[导读] 介绍了近年来国内外渣油加氢催化剂的研究进展,吴新辉中石化催化剂有限公司长岭分公司,414000摘要:介绍了近年来国内外渣油加氢催化剂的研究进展,根据反应床类型不同分别阐述了固定床、浆态床和沸腾床所使用催化剂的研究现状和工业应用并作出结论,最后展望不同反应床层催化剂的发展前景和所面临的技术难题。
关键词:渣油;加氢;催化剂;浆态床;固定床近年来,世界成品油的需求持续走高,原油重质化现象逐渐凸显,在未来的炼油生产过程中重质原油的加工比例将越来越大。
与此同时全球油品需求结构也在发生变化,锅炉及船用重燃料油的消费量在逐年减少,而化工用轻质油及优质车用燃料油的需求在逐年增加,因此将更多的重质渣油加工成优质轻质油品已成为世界炼油技术发展的主要方向[1]。
1固定床渣油加氢催化剂采用固定床工艺进行渣油加氢很难指通过一种或一类催化剂完成整个过程,应包括由保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂组成的催化剂体系。
国外固定床渣油加氢催化剂供应商主要有美国 ART 公司的 ICR 系列催化剂、美国 Albemarle 公司的KG/KFR 系列催化剂、美国 Criterion 公司的 RM/RN 系列催化剂、丹麦 Tops?e 公司的 TK 系列催化剂、法国IFP 公司的 HMC/HT/HF 系列催化剂等。
国内主要是中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院的FZC 系列催化剂和石油化工科学院的RHT 系列催化剂。
本文主要介绍国内固定床渣油加氢催化剂。
1.1新一代 FZC 渣油加氢催化剂抚顺石油化工研究院 1986 年起开始渣油加氢技术的研发,1999 年 S-RHT 渣油加氢成套技术首次国产化。
经过 30 年技术的不断积累和进步,开发出 FZC 系列催化剂及其配套的工艺技术,并在国内外 10 余套渣油加氢处理装置成功应用 40 多个周期。
渣油沸腾床加氢裂化技术特点
渣油沸腾床加氢裂化技术特点作者:韩小康来源:《中国化工贸易·上旬刊》2016年第06期摘要:介绍了国外主流的渣油沸腾床加氢裂化技术,分析了渣油沸腾床加氢裂化技术的设计优点和不足、操作运行的难点。
针对此工艺技术的特点,提出了加强平稳操作、优化流程、控制未转化油沉积结焦等措施,可有效降低装置操作难度,确保装置长周期运行。
关键词:沸腾床;渣油加氢裂化;未转化油;沉积和结焦随着我国原油性质逐渐劣质化和进口原油的逐年增加,期望发展高转化率沸腾床渣油加氢技术,实现能源的清洁生产与高效利用,以解决我国炼油工业绿色清洁可持续发展面临的主要难题。
文章介绍了沸腾床渣油加氢技术(HOil,LC-Fining,)的技术特点,分析了沸腾床渣油加氢裂化技术的设计思路,讨论了沸腾床渣油加氢裂化工艺的技术特点和操作难点,并且针对各项技术的特点和操作难点,提出了优化改进措施,为发展我国的渣油沸腾床加氢技术提供技术借鉴。
1 沸腾床渣油加氢裂化工艺沸腾床加氢裂化工艺是借助于流体流速带动一定颗粒粒度的催化剂运动,形成气、液、固三相床层,使油品、氢气和催化剂充分接触而完成加氢裂化反应。
沸腾床加氢裂化工艺可以处理金属含量和残炭值较高的原料(如减压渣油、煤直接液化的煤粉颗粒悬浮液体),使重油深度转化;沸腾床渣油加氢裂化技术原油适应性广、反应器内温度均匀、催化剂在线加入和排出,装置运转周期长、有良好的传质和传热、渣油转化率高(一般转化率在50%—85%,组合工艺油收率可达90%以上)、催化剂利用率高、装置操作灵活。
典型的技术主要是Axens的H-OIL技术和CLG公LC-Fining技术。
1.1 H-OIL沸腾床渣油加氢裂化工艺H-OIL工艺是一种催化加氢裂化工艺,由IFP有限责任公司的分公司一美国烃研究公司发明,目的是进行重油和渣油的转化和改质,由于H-OIL工艺在处理性质变化范围较宽的重油方面有着独特的灵活性,且能生产出洁净的运输燃料,目前此工艺在世界减压渣油加氢裂化市场上占有率超过5O%,H-OIL工艺在收率分布和产品质量的选择方面也具有灵活性.工艺过程中未转化的减压渣油可用来生产燃料油、直接燃烧或气化制氢、去溶剂脱沥青生产沥青、去焦化装置处理。
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渣油加工技术提高转化率的新进展:H-Oil+(与焦化配套)
发言人Christian DUPRAZ
目录
▪H-Oil®工艺技术的基础与原理
▪聚焦H-Oil+: 更好地利用现有设施(案例研究) ▪结论
H-Oil ®典型进料:
Hyvahl ™
R2R™
常压塔
常渣
减压塔
减渣
H-Oil ®
VGO
FCC 预处理 缓和加氢裂化 HyC-10(+)
Solvahl ™
H-Oil ®
FCC
HyK ™
DAO 减粘装置
沥青
焦化装置
焦化蜡油
原油
减粘蜡油
•石油进料(H-Oil ®)
减压渣油
VGO/DAO 进料
•煤进料(H-Coal ®)
用于两段煤直接液化
技术灵活
•所有渣油进料都适用
▪沸腾床技术:
• 上流式反应器,通过反应液循环使催化剂床层沸腾 •催化剂床层压降低,而且恒定 •几乎等温
•利用Axens 的优化模块来控制催化剂床层膨胀 •高性能内件
Axens 基于以下技术开发了H-Oil ®工艺:
H 2+ 进料
催化剂添加
沸腾床
沸腾泵
循环油
催化剂撤出 ▪每天在线催化剂添加/撤出:
•无论进料中的金属含量多高,催化剂活性保持不变
• 产品质量保持不变 • 无运行周期限制 • 系统全自动
UCO H-Oil 方块总流程
50年的持续改进
300单元
产品分馏单元
100单元
反应单元
200单元
催化剂操作处理单
元
进料
氢气
新鲜催化
剂
未转化油
柴油
石脑油
酸性燃料气
▪首套装置于1968年开车投产
▪已建成12套装置
▪还有9套处于设计/建造阶段
▪2013~2014年中标4套
▪2015年中标1套
总能力> 1,000,000桶/天
累积操作经验> 200套装置-运行年
成熟的技术
用户满意,重复订购
▪首套装置于1968年开车投产
▪已建造了12套装置
▪还有9 套处于设计/建造阶段
▪2013~2014年中标4套
▪2015年中标1套
平均可用率96.6%
在运行的 H-Oil装置,平均
可用率大于96%
案例研究背景
▪炼油厂通过现有焦化装置来处理减压渣油
▪炼油厂的目标是通过提高减渣转化率来提高利润
▪下面的案例研究给出了延迟焦化、H-Oil 及H-Oil+的对比数据
减渣(沙轻、沙重、孟买高质油混合油)通过转化技术进行改质
案例研究: 印度炼厂改质的减渣料
名称 VR (减渣)
切割点 565+ 比重 1.020 S (%wt) 4.770 N (%wt) 0.3000 CCR (%wt) 22.60 Ni (wppm) 37.4 V (wppm)
120.7
C7沥青质 (%wt) 10.7
能力(千吨/年) 2645 桶/天 46 600 典型的进料性质 :
•低残炭(CCR ),有潜力达到较高的转化率 •典型的金属含量
•硫/氮含量也比较典型
沙轻油
沙重油
孟买高质油
减渣转化区案例1: 现有焦化装置
✓70 wt%的转化率
✓60 wt %的馏分油收率
✓开工率限于 < 8000 小时/年 硫, wt%
镍, wppm 钒, wppm 阳极焦目标值
<2-3.5 <250-300 <300 焦炭质量
5.9
125
403
减压塔
焦化装置
去本区加
氢裂化
去本区加氢裂化
焦化蜡油 焦炭 柴油
565+
350-565
去NHT
石脑油
燃料级焦
减渣
产品质量的一般趋势:
•高硫
•焦化柴油(CGO )氢含量低 •二烯烃量大
热裂化只能达到
延迟焦化
气体杂质 低硫气 石脑油 柴油 减压蜡油 UCO 焦炭
减渣转化案例 2: H-Oil
燃料油(+沥青稀释油)
减压塔
H-Oil
去加氢裂化
去加氢裂化
VGO UCO
柴油
565+
350-565
去NHT
石脑油
减渣
✓转化率可达到81 wt %
✓馏分油收率达到71.5 wt%
✓典型开工率: 8400 小时/年
产品质量得到提升: •硫含量降低
•VGO 的氢含量提高
H-Oil 结合了热裂化与催化加氢:
气体杂质 低硫气 石脑油 柴油 蜡油 UCO 焦炭
减渣转化案例3: H-Oil+ 进一步提高转化率
✓转化率可以达到92.5 wt %
✓馏分油收率: 82%
✓典型的开工率: 8400小时/年 焦炭质量
硫, wt%
镍, wppm 钒, wppm 阳极焦的目标值
<2-3.5 <250-300 <300 焦炭性质
3.4
97
169
减压塔
H-Oil RC
去加氢裂化
去加氢裂化
VGO
焦化蜡油 焦炭
柴油
565+
350-565
去NHT
石脑油
UCO
减渣
焦化装置
产品质量得到提升: •硫含量降低 •氢含量提高
92.5 wt%
阳极焦
气体杂质 低硫气 石脑油 柴油 蜡油 UCO 焦炭
案例研究: 焦化、H-Oil及H-Oil+方案对比
H-Oil+组合工艺的优势
↗馏分油产量提高36%
↘焦炭产量降低75%
↗焦炭质量提高: 降硫、降
金属
气体杂质低硫气石脑油柴油减压蜡油 UCO 焦炭
延迟焦化
H-Oil+焦炭质量
硫, wt% 镍 wppm 钒, wppm
H-Oil+焦炭性质 3.4 97 169
经济性评估
✓
焦炭与其它液体产品的价格相差大,因此产品销售额不同
✓
H-Oil 转化能力较高也提高了收入
✓
H-Oil+是一种实实在在的效益助推器,净收入增加16%
(*) 焦炭价格根据硫/金属含量重新估计。
产品价格,美元/吨 焦化装置案例
H-Oil +案例
VR (减渣) 420 420 氢
1950 1950 焦炭价格,(*)
55
150
产品成本与收入,百万美元/年
净利润
焦化装置 H-Oil 报价基础工况 总收入
原料成本
Delayed Coker case
H-Oil
H-Oil+
▪H-Oil ®沸腾床技术
•是一种经过验证的成熟技术
•能达到较高的渣油转化率,并且可靠性高(大于96%)
▪H-Oil 能最大限度地提高转化率和馏分油选择性
▪H-Oil+:H-Oil 与现有焦化装置联合
•显著提高总转化率和经济效益
重油改质总结
延迟焦化工况
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