原子荧光空气和废气
环境空气 汞的测定 原子荧光法 《空气与废气监测分析方法》(第四
新项目试验报告项目名称：环境空气汞的测定原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）项目负责人：杨刚项目审批人：审批日期：一、新项目概述原子吸收分光光法和氢化物发生-原子荧光分光光度法测定汞，灵敏度高、方法快速准确、干扰少；双硫腙分光光度法是经典方法，准确、测定范围等，但操作复杂，要求严格，适用于高浓度汞污染物的监测。
二、检测方法与原理检测方法：原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）（2003）5.3.7.2原理：通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解是样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰Hg的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限为3×10-3µg/m3。
三、主要仪器和试剂1.试剂和材料测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
1.1 硝酸：ρ=1.42g/ml，优级纯。
1.2 硝酸：1+1。
1.3 硝酸：1+19。
1.4 盐酸：ρ=1.19g/ml，优级纯。
1.5 5%盐酸。
1.6 重铬酸钾：优级纯。
1.7 氢氧化钾或氢氧化钠：优级纯。
1.8 盐酸溶液：1+1.1.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于已加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至1000ml。
此溶液现用现配。
1.10 0.5g/L重铬酸钾溶液：称取0.5g重铬酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
1.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105～110℃烘干2h），用70ml（1+1）HCl溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0gK2Cr2O7，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。
原子吸收 原子荧光 气相色谱 废气
原子吸收原子荧光气相色谱废气原子吸收、原子荧光和气相色谱是现代分析化学中常用的三种分析方法。
它们在废气监测和环境污染控制领域具有重要的应用价值。
本文将分别介绍这三种方法的原理、特点和应用，以及它们在废气分析中的优缺点。
一、原子吸收(AA)分析原子吸收分析是一种常用的定性定量分析方法，它基于原子在特定波长下吸收光线的特性。
其原理是通过原子蒸发和烟火原子化技术将分析物转化为气态原子，然后利用光谱仪测量吸收光的强度，从而确定样品中元素的浓度。
原子吸收分析具有灵敏度高、选择性好、准确度高等优点。
它能够测量大多数元素，广泛应用于地质矿产、环境监测、食品安全等领域。
然而，原子吸收分析也存在一些局限性，如对多个元素分析的能力有限，且对化学形态较复杂的元素分析效果不佳。
二、原子荧光(XRF)分析原子荧光分析是一种无损分析技术，它利用样品受激发后发射的特定能量的荧光来确定样品中元素的种类和含量。
其原理是利用X射线或γ射线激发样品，通过检测荧光辐射光谱来得到元素的荧光光谱。
原子荧光分析具有快速、无损、多元素同时测定等优点。
它广泛应用于金属材料、地质矿产、环境保护等领域。
然而，原子荧光分析也存在一些不足，如对元素分析范围相对狭窄，对轻元素和低浓度元素的分析能力较弱。
三、气相色谱(GC)分析气相色谱是一种常用的分离分析技术，它将气体或挥发性样品中的成分通过色谱柱分离，并通过检测器进行定性和定量分析。
该技术广泛应用于气体分析和挥发性有机物分析，尤其在废气分析中有着重要的应用。
气相色谱分析具有高分辨率、高效能、较强的选择性等优点。
它能够同时分离和测定多种气体成分，对废气中的有机物和无机物进行准确的分析。
然而，气相色谱分析也存在一些局限性，如不适用于非挥发性物质的分析，对非极性化合物的分析能力较差。
综上所述，原子吸收、原子荧光和气相色谱是常用的废气分析方法。
原子吸收分析适用于对元素含量的定量分析，原子荧光分析适用于无损多元素分析，气相色谱分析适用于挥发性有机物的分离和测定。
空气与废气 Hg 方法验证报告
方法验证报告1、 验证项目：空气与废气 汞的测定2、 方法依据：《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版) 国家环境保护总局2007年 原子荧光分光光度法(B) 5.3.7(2)3、 方法的适用范围本标准适用于空气与废气中汞的测定。
本标准方法汞的检出限为0.003μg/m 3。
4、 主要使用仪器表1 使用仪器情况表序号 仪器编号 仪器名称 型号 仪器条件备注 1 BD-SB-075 原子荧光光度计AFS-8220 -- -- 2 BD-SB-049 电热板DB-2-- -- 2BD-SB-068空气/智能TSP 综合采样器崂应2051----5、 实验方法A 标准曲线的绘制取6个50ml 容量瓶，用汞标准使用液，按表2绘制标准曲线：表2 标准系列溶液注：y 值：标准溶液浓度，单位μg /L ；x 值：仪器响应值，单位Abs 所得回归方程y=920.3805x-492.3743，相关系数 r=0.9964 方法检出限、测定下限测试数据见表3：表3 方法检出限、测定下限测试数据表平行样品编号 测定值（μg/L ）备注 样品名称：1 0.891 采样体积：10m 3 滤膜制备成50ml20.924序号 1 2 3 4 5 6 标准系列μg/L0.00 1.0002.0004.0008.00010.000响应值0.00366.93 1035.97 2908.64 6774.82 8968.903 0.9084 0.9035 0.8986 0.869 70.887平均值x （Abs ） 0.8971n xx ni i∑==1标准偏差S 0.01741)(2--=∑N x x S it 函数置信度为99%时的t 分布（单侧），n =7 时，t (6, 0.99)=3.143；检出限DL （μg /L ） 0.055S t MDL n ⨯=-)99.0,1(样品检出限（μg /m 3） 0.000275 样品检出限= MDL×50mL/（10×103）L测定下限（μg /m 3）0.00112测定下限=样品检出限×4结论：应用该方法本实验室测得的检测限为0.000275μg /m 3，低于方法检测限0.003μμg /m 3，满足方法要求。
原子荧光分光光度法题库及答案
原子荧光分光光度法一、填空题1．根据《空气和废气监测分析方法》(第四版)中原子荧光分光光度法测定废气中汞含量时，滤筒样品溶液的制备方法是：将试样滤筒剪碎，置于150ml锥形瓶中，加入45ml新配制的王水，瓶口插入一个小玻璃漏斗，于电热板上加热至，保持2h。
冷却，加入少量水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶和滤渣数次，合并滤液和洗涤液，加热浓缩至近干，冷却后转移到50ml容量瓶中，用稀释至标线，即为样品溶液。
①答案：微沸 5％盐酸2．根据《空气和废气监测分析方法》(第四版)中原子荧光分光光度法测定废气中汞含量时，滤膜样品溶液的制备方法是：将试样滤膜置于100ml锥形瓶中，加入10ml新配制的，放置，其后，消解方法与玻璃纤维滤筒相同，但酸量减半。
①答案：王水过夜3．巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法测定环境空气中汞的原理是：在介质中，用巯基棉富集空气中的汞及其化合物，元素汞通过巯墓棉采样管时，主要为吸附及单分子层的吸附。
②答案：微酸性物理化学4．巯基棉富集—冷原子荧光分光光度法测定环境空气中汞含量时，需要配制氯化汞标准使用液，其方法为：吸取1.00m1氯化汞标准贮备液于200ml容量瓶中，加10％硫酸溶液10.0ml 和1％溶液2.0m1，用稀释至标线，此溶液每毫升含5.0μg汞。
②答案：重铬酸钾水二、判断题1．根据《空气和废气监测分析方法》(第四版)中原子荧光分光光度法测定废气中汞含量时，废气颗粒物中大量的Sb、Se、Bi、Au不干扰汞的测定，一般含量的Cu和Pb也不干扰测定。
( )①答案：错误正确答案为：大气颗粒物中，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰汞的测定，大量的Cu 和Pb也不干扰测定。
2．根据《空气和废气监测分析方法》(第四版)中原子荧光分光光度法测定废气中汞含量时，准确移取一定量的待测溶液进入原子荧光分光光度计的氢化物发生器中，记录所测得的分光光度值，由标准曲线回归方程计算样品溶液中汞的浓度。
空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定 原子荧光法的精密度和准确度
附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限表A各元素的方法检出限和测定下限元素环境空气无组织排放监控点空气有组织排放废气滤膜滤筒方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（μg/m3）测定下限（μg/m3）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）砷0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.3 1.2硒0.4 1.6280.10.40.6 2.40.6 2.4铋0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.20.8锑284160.7 2.82828注：环境空气采样体积为150m3（实际状态），无组织排放监控点空气采样体积为50m3（标准状态），有组织废气采样体积为0.600m3（标准状态干烟气），滤膜消解后定容体积为50.0ml，滤筒消解后定容体积为100.0ml，分取消解液体积5.0ml，定容体积10.0ml。
10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度表B-1方法的精密度数据元素名称砷硒铋锑空气颗粒物标准物质模拟样品1#X(ng/m3)11.6/0.2 1.4 RSD i(%) 2.7～5.6/ 3.3～13 4.2～11 RSD’(%) 4.4/9.715 r(ng/m3) 1.3/0.10.3 R(ng/m3) 1.8/0.10.6空气颗粒物标准物质模拟样品2#X(ng/m3)34.50.40.6 3.9 RSD i(%) 3.5～6.4 4.2～11 3.0～8.4 2.1～9.4 RSD’(%) 4.18.5 5.517 r(ng/m3) 4.10.10.10.8 R(ng/m3) 5.40.10.2 2.0空气颗粒物标准物质模拟样品3#X(ng/m3)66.40.6 1.3 6.7 RSD i(%) 1.2～5.7 2.3～11 2.2～5.7 1.4～6.6 RSD’(%) 5.49.37.415 r(ng/m3)8.10.10.10.8 R(ng/m3)12.50.20.3 2.8废气颗粒物标准物质模拟样品4#X(μg/m3)0.9/// RSD i(%) 2.5～15/// RSD’(%)8.6/// r(μg/m3)0.2/// R(μg/m3)0.3///废气颗粒物标准物质模拟样品5#X(μg/m3) 2.6/0.1/ RSD i(%) 2.5～10/ 3.8～6.3/ RSD’(%) 4.2/ 3.9/ r(μg/m3)0.4/0.1/ R(μg/m3)0.5/0.1/废气颗粒物标准物质模拟样品6#X(μg/m3) 5.2/0.10.6 RSD i(%) 1.9～9.3/ 2.2～8.3 2.1～12 RSD’(%) 5.8/ 2.212 r(μg/m3)0.7/0.10.1 R(μg/m3) 1.1/0.10.2实际滤膜样品X(ng/m3)18.09.7 3.624.0 RSD i(%) 1.4～5.6 2.0～8.0 1.3～5.9 1.9～5.8 RSD’(%)1817 4.627r(ng/m3) 1.7 1.10.4 2.7R(ng/m3)9.3 4.80.618.211续表元素名称砷硒铋锑废气颗粒物模拟样品（飞灰样品）X(μg/m3)0.7/ 5.79.6 RSD i(%) 2.4～17/ 1.8～8.2 1.4～13 RSD’(%)18/1618 r(μg/m3)0.1/0.5 2.1 R(μg/m3)0.3/ 2.6 5.1注：空气颗粒物标准物质模拟样品1、2、3为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤膜中，废气颗粒物标准物质模拟样品4、5、6为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤筒中，废气颗粒物模拟样品为称取30mg飞灰置于空白滤筒中。
环境空气和废气 砷、砷及其化合物的测定 原子荧光法
环境空气和废气砷、砷及其化合物的测定原子荧光法1. 适用范围及原理用聚乙烯氧化吡啶和甘油混合液浸泡过的滤纸采集空气中蒸气态和气溶胶态的砷化物，经硝酸湿法消解，加入5%的硫脲和5%的抗坏血酸混合溶液中五价砷预先还原为三价，在10%的盐酸介质中加入1%的硼氢化钾还原剂，生成的砷化氢由载气（氩气）进入原子化器，氢气和氩气形成的氩氢火焰，将待测元素原子化，激发光源砷灯发射的特征谱线激发砷原子，发出荧光强度和砷含量成正比。
得到的荧光信号由光电倍增管接收，然后经放大、解调，再有数据处理系统得到结果。
其相关化学反应式如下：本方法抗干扰性能力强，100倍于砷的钾、钙、镁、锌、汞、硒、铝、铁、铍、铬、镉、锰、镍、铅、锡、铜不干扰2.0µg/L砷样的测定，由于空气中上述物质的含量低，所以在实际测定中不需要考虑其他因素的干扰，可直接测定。
方法检出限为0.36µg/L。
当采样30m3，取1/2张样品滤纸测定时，测定浓度范围为2.4×10-6~3.3×10-4mg/m3。
2. 仪器2.1 原子荧光光度计：带砷灯，配有断续流动氢化物发生装置。
2.2 总悬浮颗粒物采样器：中流量采样器。
2.3 中速定量滤纸：直径9cm。
2.4 红外灯。
2.5 电热板。
3. 试剂实验用水均为二次蒸馏水。
3.1 三氧化二砷(As2O3)：分析纯。
3.2 聚乙烯氧化吡啶（C2H3C5H4NO)n：简称P204，分析纯。
3.3 甘油(C3H8O3)：分析纯。
3.4 氢氧化钾(KOH)：分析纯。
3.5 硝酸(HNO3)：优级纯。
3.6 盐酸(HCL)：优级纯。
3.7 浸渍滤纸：称取10g聚乙烯氧化吡啶和量取10ml甘油，加水100ml，混合均匀后，将中速定量滤纸浸入，6h后取出，置于红外灯下烘干，贮于聚乙烯盒中备用。
3.8 5%(V/V)盐酸溶液（载流液）：吸取25ml盐酸于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。
3.9 1%(m/V)硼氢化钾溶液(KBH4)：称取2.5g氢氧化钾，溶解于50ml水中，称取5g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，临用现配。
原子吸收 原子荧光 气相色谱 废气
原子吸收、原子荧光和气相色谱在废气分析中的应用摘要：废气排放对环境和人类健康产生了严重影响，因此对废气成分进行准确分析和监测非常重要。
本文将着重介绍原子吸收、原子荧光和气相色谱这三种常用技术在废气分析中的应用，包括其原理、仪器设备和样品处理方法，以及一些典型废气分析案例。
这些分析技术可以不仅在废气处理领域中的实时监测和过程控制中起到重要作用，还可以为环境监测和废气污染防治提供参考数据。
关键词：原子吸收、原子荧光、气相色谱、废气分析引言：随着工业化的快速发展，各种废气排放不断增加，给环境和人类健康带来了巨大的威胁。
准确分析和监测废气成分对于科学评估废气对环境的影响、制定有效的污染防治措施以及实施环境管理有着重要意义。
原子吸收、原子荧光和气相色谱作为三种常用的分析技术，在废气分析中发挥着重要作用。
一、原子吸收技术在废气分析中的应用原子吸收技术是一种通过测量物质中特定种类的原子对特定波长的光吸收而进行分析的方法。
其优点在于灵敏度高、选择性好，可以对多种金属元素进行分析。
原子吸收技术在废气中的应用主要包括了重金属元素的监测，例如铅、汞、铬等。
二、原子荧光技术在废气分析中的应用原子荧光技术是一种通过加热样品使其产生原子蒸气，并使用激发光源激发原子，然后测量其发射荧光进行分析的方法。
该技术具有灵敏度高、选择性好等优点。
在废气分析中，原子荧光技术主要用于有毒有害元素的监测，如砷、锡、铅等。
三、气相色谱技术在废气分析中的应用气相色谱技术是一种将气体样品分离为各个组分进行定量分析的方法。
气相色谱技术具有分辨率高、选择性好等优点，在废气分析中被广泛应用于有机物的定性定量分析，如挥发性有机物、卤代有机物等。
四、废气分析中的样品处理方法废气样品的采集和处理对于废气分析的准确性至关重要。
常见的废气样品处理方法有液相吸附和固相吸附两种。
液相吸附主要是将废气通过吸附剂进行富集和捕集，固相吸附主要是利用活性炭等吸附材料对废气中的有机物进行吸附。
《环境空气和废气 颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定 原子荧光法(征求意见稿)》编制说明
空气颗粒物中砷、硒、铋、锑测定方法较多[1-8]，也有相应的国家环境标准，但采用氢化 物发生原子荧光光谱法测定空气颗粒物中的砷、硒、铋、锑，目前尚未形成统一的标准方法， 原子荧光光谱法具有操作简便、灵敏度高、干扰少、检出限低、选择性好、线性范围宽、仪 器价格低廉等特点，因此开展此项目研究具有重要现实意义。本标准的制订有利于规范该项 目的标准监测分析方法，可为我国环境监测分析方法环境空气颗粒物气中砷、硒、铋、锑测 定提供统一的、规范化的技术准则和依据，确保分析结果的准确性和可比性，推动我国环境 监测工作的不断发展。砷、硒、铋、锑是当今重要大气污染物，也是环境监测的重要分析项 目。因此，尽快建立本标准分析方法也显得非常重要。
ii
《环境空气和废气 颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定 原子 荧光法》（征求意见稿）编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源 2008 年，原国家环境保护总局下达了《空气和废气 气相和颗粒物中砷、汞、锑、锡的
测定 氢化物发生原子荧光光谱法或氢化物吸收原子荧光光谱法》项目制订计划，项目统一 编号：881，新疆生产建设兵团环境监测中心站承担了该标准的编制工作。兵团站于 2010 年 完成了标准的开题论证，经原环境保护部科技标准司批准，该标准的制订工作于 2015 年移 交中国环境监测总站（以下简称总站），由总站承担并完成方法研究、组织验证等相关工作。
1
测定 原子荧光法》；并注意与已有标准的衔接。 2015 年 12 月至 2016 年 8 月，标准编制组对方法进行了进一步的研究，发现用原子荧
光方法测试锡元素，其信号响应极不稳定，导致方法检出限高、精密度差、准确度低，因此， 2016 年 9 月组织专家研讨，经讨论，形成以下意见：原方法中锡不适合采用原子荧光方法， 建议删除本方法中目标元素锡，增加了元素汞；注意采样与前处理方法与现有标准的衔接， 标准名称确定为《空气和废气 颗粒物中汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法》，与现 有的原子荧光相关标准中的目标物保持了一致。
空气和废气 汞、汞及其化合物的测定 原子荧光分光光度法
空气和废气汞、汞及其化合物的测定原子荧光分光光度法法1. 原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解使样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限3×10-3µg/m³。
2. 仪器2.1 原子荧光分光光度计及相应的辅助设备。
2.2 中流量采样器。
2.3 烟尘采样器2.4 玻璃纤维滤筒。
2.5 过氯乙烯滤膜3. 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。
3.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42ɡ/ml。
3.2 硝酸（HNO3）：1+1。
3.3 硝酸（HNO3）：1+19。
3.4 盐酸（HCL）：ρ=1.19ɡ/ml，优级纯。
3.5 5%盐酸（HCL）。
3.6 重铭酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.7 氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
3.8盐酸溶液：1+1。
3.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至100ml。
此溶液现用现配。
3.10 0.5g/L重铭酸钾溶液：称取0.5g重铭酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
3.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105~110°烘干2h），用70ml（1+1）HCL溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0g K2Cr2O7，溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。
此溶液每毫升含1.0mg汞汞标准使用液（Hg），0.500µg/m³：临用时，用0.5L重铭酸钾逐级稀释汞贮备液而成。
环境空气汞的测定原子荧光法《空气与废气监测分析方法》(第四
新项目试验报告项目名称：环境空气汞的测定原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）项目负责人：杨刚项目审批人：审批日期：、新项目概述原子吸收分光光法和氢化物发生- 原子荧光分光光度法测定汞，灵敏度高、方法快速准确、干扰少；双硫腙分光光度法是经典方法，准确、测定范围等，但操作复杂，要求严格，适用于高浓度汞污染物的监测。
、检测方法与原理检测方法：原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）（2003）5.3.7.2原理：通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解是样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi 、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi 、Au 不干扰Hg的测定，大量的Cu、Pb 等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml 样品时，最低检出限为3×10-3μg/m3三、主要仪器和试剂1.试剂和材料测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
1.1 硝酸：=1.42g/ml ，优级纯。
1.2 硝酸：1+1。
1.3 硝酸：1+19。
1.4 盐酸：=1.19g/ml ，优级纯。
1.5 5% 盐酸。
1.6 重铬酸钾：优级纯。
1.7 氢氧化钾或氢氧化钠：优级纯。
1.8 盐酸溶液：1+1.1.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g 硼氢化钾于已加入1gKOH的200ml 去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至1000ml。
此溶液现用现配。
1.10 0.5g/L 重铬酸钾溶液：称取0.5g 重铬酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
1.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g 氧化汞（优级纯，于105～110℃烘干2h），用70ml（1+1）HCl 溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0gK2Cr2O7，溶解后移入1000ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线。
原子荧光法测定工业废气中汞的含量
原子荧光法测定工业废气中汞的含量【摘要】本文对原子荧光法测定工业废气中汞含量的实验进行了详细的介绍，并对实验的实验的结果展开讨论，结果表明该方法测定工业废气中的汞含量结果符合相关标准要求，并具有简单、高效、经济、可靠性高等优点。
【关键词】原子荧光法；汞；测定随着我国社会主义经济的快速发展，我国的工业也取得了巨大的进步，各种工业废气的排放也日益增加。
在工业废气中，汞是一种剧毒元素，长期吸入含汞的废气会导致慢性中毒，严重危害到人体的健康。
因此，必须要采取有效的方法测定工业废气中汞的含量。
原子荧光法主要用于金属元素的测定，在环境科学、高纯物质、矿物、水质监控、生物制品和医学分析等方面有广泛的应用。
基于此，笔者对原子荧光法测定工业废气中汞的含量进行了介绍。
1 实验部分1.1 仪器和试剂AFS－930型原子荧光分光光度计；汞特种空心阴极灯；Milestone微波消解仪；烟尘采样器；玻璃纤维滤筒；高纯氩气。
硝酸、双氧水、硼氢化钾、氢氧化钠、硫脲和抗坏血酸均为优级纯；100mg/L汞标准贮备溶液，使用时用5%硝酸溶液稀释至所需要浓度；5%硫脲和5%抗坏血酸溶液；1.0%硼氢化钾和0.1%氢氧化钠混合再生液；5%硝酸载流液；试验用水均为二次去离子水。
1.2 样品采集和前处理工业废气中汞样品采集参照《空气和废气监测分析方法(第四版)》颗粒物采样方法。
将玻璃纤维滤筒安装在烟尘采样器内，以皮托管平行等速采样法采集工业废气中样品，采样后用镊子小心取下滤筒，封闭滤筒的开口处再把滤筒放入专用塑料袋中进行保存。
汞及其化合物属有毒物质，在采样过程中必须严格遵守操作安全防护规定，以防发生汞中毒。
将采过样的玻璃纤维滤筒用塑料专用剪刀剪碎玻璃纤维滤筒放入微波消解管中，加入5mL硝酸和2mL双氧水在微波消解仪中按微波消解程序进行消解。
消解结束后稍冷，将消解液转移到100mL容量瓶中，用去离子水定容至标线，摇匀测定。
取同批号两个空白玻璃纤维滤筒，按以上条件同时制备空白溶液。
氢化物发生-原子荧光法测定废气中的气态硒
402021,Vol.41,N o.03农业与技术※农业科学氢化物发生-原子荧光法测定废气中的气态硒孙震（辽宁省大连生态环境监测中心，辽宁大连116000）摘要：研究运用氢化物发生-原子荧光法测定废气中气态硒的含量，选择了硝酸-过氧化氢为吸收液，电热板消解体系对样品进行前处理，调节最佳仪器参数进行测定。
研究表明：在0~10^g-L-1线性范围内，曲线相关系数可以达到0.9996,当废气采样量为60L，吸收液定容体积为100mL时，方法检出限为0.4憾•m-3，加标回收率在92.2%-104%，RSDW8.2%。
氢化物-原子荧光法测定废气中的气态硒方法灵敏度高，干扰少，线性范围宽，操作简单、快捷，可应用于环境监测废气中气态硒的测定。
关键词：气态污染物；硒；废气；原子荧光光谱中图分类号：S-3文献标识码：A硒，分子量78.96,熔点221C,沸点684.9C,是一种非金属，溶于浓硫酸、硝酸和强碱。
大气中存在一定量的硒，其中有20%~50%是以气态形式存在。
矿物燃料的燃烧、金属的熔炼等是大气中气态硒系列的主要人为来源；而在细菌的作用下，土壤、植物、动物、沉积物中硒的甲基化作用则是其重要的天然来源［1］。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，硒和硒化合物在3类致癌物清单中。
近年来在世界许多国家发现了多起硒中毒现象，比较典型的如在美国、加拿大和澳大利亚等国家发现了类似“碱性病”及“失明跛行症”的疾病［2,3］。
测定废气中颗粒态硒的方法有很多［4-11］,如原子吸收分光光度法、原子荧光法、ICP-AES、ICP-MS等多种方法，但是对于测定气态硒的标准方法国内至今是个空白，所以气态硒的测定标准方法十分重要。
原子荧光法灵敏度高，操作简便，干扰少，选择性好，准确度高，耗材少，仪器和测定费用也比较低，易于推广。
1原理与材料1.1方法原理废气中气态样品经采集后，在酸性条件下，经硼氢化钾（或硼氢化钠）还原，生成硒化氢气体，硒化氢在氩氢火焰中形成基态原子，在硒元素灯发射光的DOI：10.19754/j.nyyjs.20210215011激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内原子荧光强度与试液中硒元素的含量成正比。
环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定验证报告
方法验证报告方法名称：环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法（HJ 1133-2020）编制日期审核日期批准日期环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法（HJ 1133-2020）验证报告一、目的对本公司实验室《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020）扩项测试中的能力予以验证。
二、实验室基本情况1、基本情况1.1人员基本情况1.2仪器基本情况1.3标准（物质）溶液及试剂情况1.4环境条件验证情况2、验证参数校准曲线 检出限 测定下限 精密度 准确度三、实验过程1、适用范围本标准规定了测定环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑四种元素的原子荧光法。
本标准适用于环境空气、无组织排放监控点空气和固定污染源有组织排放废气颗粒物中砷(As)、硒(Se)、铋(Bi)、锑(Sb)的测定。
2、方法原理用滤膜或滤筒采集空气或废气中颗粒物，样品经硝酸-盐酸混合酸消解后，进入原子荧光光谱仪，试样中的砷、硒、铋、锑在酸性条件下与硼氢化钾（或硼氢化钠）发生氧化还原反应，生成砷化氢、硒化氢、铋化氢、锑化氢气体，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，在元素灯（砷、硒、铋、锑）发射光的激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内原子荧光强度与试液中元素的含量成正比。
3、试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
3.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。
3.2 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。
3.3 氢氧化钾（KOH）。
3.4 氢氧化钠（NaOH）。
3.5 硼氢化钾（KBH4）。
3.6 硫脲（CH4N2S）。
3.7 抗坏血酸（C6H8O6）。
3.8盐酸溶液：5+95量取50 ml 盐酸（3.1）溶于约500 ml 水中，再用水稀释并定容至1 L。
3.9 盐酸溶液：1+1量取500 ml 盐酸（3.1）溶于约400 ml 水中，再用水稀释并定容至1 L。
原子荧光空气和废气
检出限
• 气的检出限（mg/m3）=水溶液元素的检出限×定容体积 （L）/标态体积（m3） • 环境空气（采样体积135m3）
砷 8 ×10-8 mg/m3 汞 4 ×10-9 mg/m3
无组织（采样体积11m3）
砷 1 ×10-6 mg/m3 汞 5×10-8 mg/m3
• 废气
项目 砷 汞 采样体积0.1m3 1×10-4 mg/m3 5×10-6 mg/m3 采样体积0.2m3 5×10-5 mg/m3 3×10-6 mg/m3
砷（环境空气）
• 方法依据：原子荧光法 《空气和废气监测分析方 法》（第四版） 3.2.6.4
• 原理：用聚乙烯氧化吡啶和甘油混合液浸泡过的 滤纸采集空气中蒸汽态和气溶胶态的砷化物，经 硝酸湿法消解，加入5%硫脲和5%抗坏血酸混合液 将溶液中五价砷预先还原为三价，在10%盐酸介 质中加入1%硼氢化钾还原剂，生成的砷化氢由载 气送入原子化器… …
锡（固定污染源）
• 分析仪器 1. 石墨炉原子吸收分光光度计测定 2. 目前我室使用原子荧光分光光度计测定，测定方 法参照砷。
方法与偏离汇总
序号 项目 1 环境空气—汞 方法要求 环境空气 汞的测定 巯基棉 富集－冷原子荧光分光光度 法（暂行）HJ 542-2009 实际偏离 原子荧光法《空气和废气 监测分析方法》（第四版） 5.3.7.2
硒（环境空气）
• 样品预处理：取适量样品滤膜，用剪刀剪碎，置 于50ml的锥形瓶中，加10ml硝酸溶液，置于电热 板上低温加热微沸1h，取下冷却后，加入1.0ml高 氯酸，置于电热板上低温加热微沸1h，取下冷却 后，加少量水，继续煮沸几分钟，以驱尽氮氧化 物。冷却，用慢速定量滤纸过滤，并用纯水少量 多次洗涤锥形瓶及过滤滤纸。转入100ml容量瓶中， 定容。
环境空气和废气 砷、砷及其化合物的测定 原子荧光法
环境空气和废气砷、砷及其化合物的测定原子荧光法1. 适用范围及原理用聚乙烯氧化吡啶和甘油混合液浸泡过的滤纸采集空气中蒸气态和气溶胶态的砷化物，经硝酸湿法消解，加入5%的硫脲和5%的抗坏血酸混合溶液中五价砷预先还原为三价，在10%的盐酸介质中加入1%的硼氢化钾还原剂，生成的砷化氢由载气（氩气）进入原子化器，氢气和氩气形成的氩氢火焰，将待测元素原子化，激发光源砷灯发射的特征谱线激发砷原子，发出荧光强度和砷含量成正比。
得到的荧光信号由光电倍增管接收，然后经放大、解调，再有数据处理系统得到结果。
其相关化学反应式如下：本方法抗干扰性能力强，100倍于砷的钾、钙、镁、锌、汞、硒、铝、铁、铍、铬、镉、锰、镍、铅、锡、铜不干扰2.0µg/L砷样的测定，由于空气中上述物质的含量低，所以在实际测定中不需要考虑其他因素的干扰，可直接测定。
方法检出限为0.36µg/L。
当采样30m3，取1/2张样品滤纸测定时，测定浓度范围为2.4×10-6~3.3×10-4mg/m3。
2. 仪器2.1 原子荧光光度计：带砷灯，配有断续流动氢化物发生装置。
2.2 总悬浮颗粒物采样器：中流量采样器。
2.3 中速定量滤纸：直径9cm。
2.4 红外灯。
2.5 电热板。
3. 试剂实验用水均为二次蒸馏水。
3.1 三氧化二砷(As2O3)：分析纯。
3.2 聚乙烯氧化吡啶（C2H3C5H4NO)n：简称P204，分析纯。
3.3 甘油(C3H8O3)：分析纯。
3.4 氢氧化钾(KOH)：分析纯。
3.5 硝酸(HNO3)：优级纯。
3.6 盐酸(HCL)：优级纯。
3.7 浸渍滤纸：称取10g聚乙烯氧化吡啶和量取10ml甘油，加水100ml，混合均匀后，将中速定量滤纸浸入，6h后取出，置于红外灯下烘干，贮于聚乙烯盒中备用。
3.8 5%(V/V)盐酸溶液（载流液）：吸取25ml盐酸于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。
3.9 1%(m/V)硼氢化钾溶液(KBH4)：称取2.5g氢氧化钾，溶解于50ml水中，称取5g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，临用现配。
空气和废气 汞、汞及其化合物的测定 原子荧光分光光度法
空气和废气汞、汞及其化合物的测定原子荧光分光光度法法1. 原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解使样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限3×10-3µg/m³。
2. 仪器2.1 原子荧光分光光度计及相应的辅助设备。
2.2 中流量采样器。
2.3 烟尘采样器2.4 玻璃纤维滤筒。
2.5 过氯乙烯滤膜3. 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。
3.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42ɡ/ml。
3.2 硝酸（HNO3）：1+1。
3.3 硝酸（HNO3）：1+19。
3.4 盐酸（HCL）：ρ=1.19ɡ/ml，优级纯。
3.5 5%盐酸（HCL）。
3.6 重铭酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.7 氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
3.8盐酸溶液：1+1。
3.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至100ml。
此溶液现用现配。
3.10 0.5g/L重铭酸钾溶液：称取0.5g重铭酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
3.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105~110°烘干2h），用70ml（1+1）HCL溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0g K2Cr2O7，溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。
此溶液每毫升含1.0mg汞汞标准使用液（Hg），0.500µg/m³：临用时，用0.5L重铭酸钾逐级稀释汞贮备液而成。
空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定 原子荧光法的精密度和准确度
附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限表A各元素的方法检出限和测定下限元素环境空气无组织排放监控点空气有组织排放废气滤膜滤筒方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（μg/m3）测定下限（μg/m3）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）砷0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.3 1.2硒0.4 1.6280.10.40.6 2.40.6 2.4铋0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.20.8锑284160.7 2.82828注：环境空气采样体积为150m3（实际状态），无组织排放监控点空气采样体积为50m3（标准状态），有组织废气采样体积为0.600m3（标准状态干烟气），滤膜消解后定容体积为50.0ml，滤筒消解后定容体积为100.0ml，分取消解液体积5.0ml，定容体积10.0ml。
10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度表B-1方法的精密度数据元素名称砷硒铋锑空气颗粒物标准物质模拟样品1#X(ng/m3)11.6/0.2 1.4 RSD i(%) 2.7～5.6/ 3.3～13 4.2～11 RSD’(%) 4.4/9.715 r(ng/m3) 1.3/0.10.3 R(ng/m3) 1.8/0.10.6空气颗粒物标准物质模拟样品2#X(ng/m3)34.50.40.6 3.9 RSD i(%) 3.5～6.4 4.2～11 3.0～8.4 2.1～9.4 RSD’(%) 4.18.5 5.517 r(ng/m3) 4.10.10.10.8 R(ng/m3) 5.40.10.2 2.0空气颗粒物标准物质模拟样品3#X(ng/m3)66.40.6 1.3 6.7 RSD i(%) 1.2～5.7 2.3～11 2.2～5.7 1.4～6.6 RSD’(%) 5.49.37.415 r(ng/m3)8.10.10.10.8 R(ng/m3)12.50.20.3 2.8废气颗粒物标准物质模拟样品4#X(μg/m3)0.9/// RSD i(%) 2.5～15/// RSD’(%)8.6/// r(μg/m3)0.2/// R(μg/m3)0.3///废气颗粒物标准物质模拟样品5#X(μg/m3) 2.6/0.1/ RSD i(%) 2.5～10/ 3.8～6.3/ RSD’(%) 4.2/ 3.9/ r(μg/m3)0.4/0.1/ R(μg/m3)0.5/0.1/废气颗粒物标准物质模拟样品6#X(μg/m3) 5.2/0.10.6 RSD i(%) 1.9～9.3/ 2.2～8.3 2.1～12 RSD’(%) 5.8/ 2.212 r(μg/m3)0.7/0.10.1 R(μg/m3) 1.1/0.10.2实际滤膜样品X(ng/m3)18.09.7 3.624.0 RSD i(%) 1.4～5.6 2.0～8.0 1.3～5.9 1.9～5.8 RSD’(%)1817 4.627r(ng/m3) 1.7 1.10.4 2.7R(ng/m3)9.3 4.80.618.211续表元素名称砷硒铋锑废气颗粒物模拟样品（飞灰样品）X(μg/m3)0.7/ 5.79.6 RSD i(%) 2.4～17/ 1.8～8.2 1.4～13 RSD’(%)18/1618 r(μg/m3)0.1/0.5 2.1 R(μg/m3)0.3/ 2.6 5.1注：空气颗粒物标准物质模拟样品1、2、3为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤膜中，废气颗粒物标准物质模拟样品4、5、6为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤筒中，废气颗粒物模拟样品为称取30mg飞灰置于空白滤筒中。
空气和废气采样及保存方法
固定汚染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T57-2000
仪器直接测量。
4.3
二氧化氮
环境空气二氧化氮的测定Saltzman法GB/T15432-1995
短时间采样（1h以内）：取一支多孔玻璃板吸收瓶，内装10.0mL吸收液，标记吸收液面位置后以0.4L/min流量，采集环境空气6-24L。
一支内装5.0mL吸收液的吸收瓶，以0.5L/min流量采气10L。
4.15
氯化氢
硝酸银容量法HJ548-2009
一支内装30-50mL吸收液的吸收瓶，以0.5L/min采气l0-30min。采样时保持采样保温夹套温度120℃，以避免水气于吸收瓶前凝结。样品采集应尽快分析，：如不能尽快分析。样品密封后于0-4℃保存不超过48h。
采样前，在现场将一只采样管于采样器相连调整采样装置流量，此采样管做调节流量用，不用作分析。打开活性炭管两端，以0.2-0.6L/min流量采集1-2h（废气采集5-10min），若现场大气中含有大量颗粒物，可在采样管前端连接滤头。现场空采样：敲开活性炭管两端后立即用聚乙烯帽密封，并和已采集样品一同存放待会实验室分析。每次采样，至少带一个现场空白样。避光密闭保存，室温下8h内测定。否则放入密闭容器，保存于-20℃冰箱中，保存期限为一天。
无组织：确定好采样点，釆样同有组织。采样完毕后，关闭注射器进口，取下注射器，倒立存放。避免受热和避光保存，两天内分析。
4.26
非甲烷
总烃
气相色谱法HJ/T38-1999
有组织：注射器取样，釆样前，注射器用样.品清洗3次
无组织：真空瓶、注射器或采气袋。
采样完毕后，关闭注射器进口，取下注射器倒立存放。避光保存不超过12h。
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汞（固定污染源）
• 前处理：将试样滤筒剪碎，置于150ml锥形瓶中， 加45ml新配制的王水，瓶口插入一小漏斗，于电 热板上加热至微沸，保持微沸2h。冷却，加入少 量水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶、滤渣 数次，合并洗涤液和滤液，加热浓缩至近干，稍 冷，冷却后转移到50ml容量瓶中，用5%盐酸稀释 至标线。
分析方法》（第四版）5.3.7.2
5.3.7.2
砷
认证方法 空气和废气 颗粒物中铅等金 空气和废气 颗粒物中铅等金
属元素的测定 电感耦合等离 属元素的测定 电感耦合等离
子体质谱法 HJ 657-2013
子体质谱法 HJ 657-2013
原子荧光法 《空气和废气监 原子荧光法 《空气和废气监
测分析方法》（第四版） 测分析方法》（第四版）
砷（环境空气）
• 说明 1.玻璃纤维滤膜含砷量偏高，不宜用来采集砷样，必须用中速定量
滤纸采集样品。 2. 对于较高浓度的试样，应适当稀释后测定，其值在标准系列浓
度值范围内为佳。 3.硼氢化钾溶液必须临用现配，最好置于塑料瓶内，避光保存，避
免因光照而分解。 4. 硼氢化钾溶液和盐酸载流液不宜用棕色容量瓶或粗糙的磨口玻
谢谢！
不同滤膜汞、砷的测定
滤膜种类 进口玻璃滤膜-1 进口玻璃滤膜-2 进口玻璃滤膜-3 进口玻璃滤膜-4 进口石英滤膜-1 进口石英滤膜-2 进口石英滤膜-3 进口石英滤膜-4 国产滤膜-1 国产滤膜-2 国产滤膜-3 国产滤膜-4
汞mg/l 0.00007 0.00009 0.00011 0.00008 0.00008 0.00009 0.00005 0.00007 0.00007 0.00006 0.00008 0.00008
砷（环境空气）
• 样品预处理：取对称的两份1/4张样品滤纸，用剪 刀剪碎，放入100ml烧杯中，加入10ml硝酸，盖上 表面皿，置于电热板上低温加热，当滤纸呈糊状 时，取下，用少量水冲洗烧杯内壁及表面皿，继 续加热煮沸，将表面皿开小缝赶酸至近干。冷却， 用中速定量滤纸过滤，并用水少量多次洗涤烧杯 及过滤滤纸，定容至100ml。
参考废气中的砷原子荧光法《空气和废气监测分析方法》 （第四版)
锑
空气和废气 颗粒物中铅等金 空气和废气 颗粒物中铅等金
属元素的测定 电感耦合等离 属元素的测定 电感耦合等离
子体质谱法 HJ 657-2013
子体质谱法 HJ 657-2013
汞（环境空气）
• 方法依据：环境空气 汞的测定 巯基棉富集－冷原 子荧光分光光度法（暂行）HJ 542-2009
硒（环境空气）
• 说明 1. 采样体积视本地区空气中硒含量的高低。 2. 样品消解应在通风橱内进行，小心加热，防止暴
溅。 3. 所用过的玻璃器皿应用（1+1）硝酸浸泡，并洗净。 4. 对于高浓度样品应先进行稀释，样品浓度大小应
在标准系列浓度值范围内为宜。 5. 硼氢化钾溶液必须临用现配，最好置于塑料瓶内，
钾保存液稀释，以防止待测元素的损失。 • 本法适用于测定滤筒或滤膜采集的颗粒物中汞
及其化合物
砷（环境空气）
• 方法依据：原子荧光法 《空气和废气监测分析方 法》（第四版） 3.2.6.4
• 原理：用聚乙烯氧化吡啶和甘油混合液浸泡过的 滤纸采集空气中蒸汽态和气溶胶态的砷化物，经 硝酸湿法消解，加入5%硫脲和5%抗坏血酸混合液 将溶液中五价砷预先还原为三价，在10%盐酸介 质中加入1%硼氢化钾还原剂，生成的砷化氢由载 气送入原子化器… …
• 样品溶液的制备 1. 滤筒样品：将试样滤筒剪碎，置于150ml锥形瓶中，加
30ml硝酸溶液、5ml高氯酸，瓶口插入一个小漏斗，于 电热板上加热至微沸，保持微沸2h。稍冷，再加入 10ml硝酸，继续加热微沸至近干。如果样品消解不完 全，可加入少量硝酸继续加热至样品变浅。冷却，加 入少量水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶、滤渣 数次，合并洗涤液和滤液，加热浓缩至5ml左右，移到 25ml容量瓶中，用水稀释至标线，即为样品溶液。 2. 滤膜样品：取样品滤膜置于100ml锥形瓶中，加入10ml 硝酸，放置过夜。其后消解方法与玻璃纤维滤筒同， 但算量减半。
分光光度计
序号 项目
1
环境空气—汞
需要扩展的方法
方法依据 金膜富集-冷原子吸收分光光度法《空气和废气监测 分析方法》（第四版）
问题：
1.自制金膜微粒的可靠性，用什么标准去衡量金膜 微粒合格？
2.如何评价捕集效率？ 3.方法检出限、方法准确性与精密性？
2
固定污染源—汞 固定污染源废气 汞的测定冷原子吸收分光光度法
均值mg/l 0.00009
0.00007
0.00007
砷mg/l 0.0017 0.0016 0.0014 0.0028 0.0011 0.0014 0.0010 0.0033 0.491 0.498 0.505 0.455
均值mg/l 0.0019
0.0017
0.487
硒（环境空气）
• 方法依据：原子荧光法 《空气和废气监测分析方 法》（第四版） 3.2.7/5.3.14.1
锡（固定污染源）
• 分析仪器 1. 石墨炉原子吸收分光光度计测定 2. 目前我室使用原子荧光分光光度计测定，测定方
法参照砷。
方法与偏离汇总
序号 项目 1 环境空气—汞
方法要求
环境空气 汞的测定 巯基棉 富集－冷原子荧光分光光度 法（暂行）HJ 542-2009
实际偏离
原子荧光法《空气和废气 监测分析方法》（第四版） 5.3.7.2
（暂行）HJ 543-2009
问题： 1. 仪器操作方面与方法标准有较大偏离。
方法用酸性高锰酸钾溶液吸收废气中的汞，然 后加入氯化亚锡溶液（还原作用），最后测定。实 验室的测汞仪检测部件不耐酸，仪器内置还原模块， 不需加入氯化亚锡溶液。
检出限
• 气的检出限（mg/m3）=水溶液元素的检出限×定容体积 （L）/标态体积（m3）
• 原理：通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中 抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收 集到过氯乙烯滤膜上。所采集的样品用混合酸消 解。
砷（固定污染源）
• 样品溶液的制备 1.滤筒样品：将样品滤筒剪碎，置于150ml锥形瓶中，加 30ml硝酸溶液，5ml高氯酸，瓶口插入一小漏斗，于电 热板上加热至微沸，保持微沸2h。稍冷，再加入10ml硝 酸，继续加热微沸至近干。如果样品消解不完全，可加 入少量硝酸继续加热至样品颜色变浅。冷却，加入少量 水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶、滤纸数次，合 并洗涤液和滤液，加热浓缩至近干，稍冷，加入5ml盐 酸溶液（1+1），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后转移到 50ml容量瓶中，用水稀释至标线，即为样品溶液。 2. 滤膜样品：取样品滤膜置于100ml锥形瓶中，加入 10ml硝酸，放置过夜。其后消解方法与玻璃纤维滤筒同， 但算量减半。
• 环境空气（采样体积135m3）
砷
8 ×10-8 mg/m3
汞
4 ×10-9 mg/m3
无组织（采样体积11m3）
砷 1 ×10-6 mg/m3
• 废气
汞
5×10-8 m10-4 mg/m3 5×10-6 mg/m3
采样体积0.2m3 5×10-5 mg/m3 3×10-6 mg/m3
• 方法原理：在微酸性介质中，用巯基棉富集环境 空气中汞及其化合物。采样后，用盐酸-氯化钠饱 和溶液解吸总汞，经氯化亚锡还原为金属汞，用 冷原子荧光测定总汞 含量。
汞（固定污染源及无组织）
• 方法依据：原子荧光法《空气和废气监测分析方 法》（第四版） 5.3.7.2
• 原理：通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中 抽取到玻璃纤维滤筒或将无组织排放颗粒物收集 到过氯乙烯滤膜上。所采集的样品用混合酸（新 配制王水）消解处理。
砷（固定污染源）
• 说明 1. 分析中所用的玻璃器皿（包括新器皿）均需要用
（1+1）硝酸溶液浸泡24h（或加热片刻）后，再 用去离子水冲洗干净后方可使用。 2. 制备样品溶液时应注意加热温度不宜过高，以免 被测元素在高温下挥发，影响测定结果。 3.本法适用于测定经滤筒或滤膜采集的颗粒物中无 机砷（包括硒）及其化合物。
• 滤膜样品：加入10ml王水，放置过夜。消解方法 与玻璃纤维滤筒相同，算量减半。
汞（固定污染源及无组织）
质控要求： • 取同批号空白滤筒或滤膜两个，按样品处理相
同步骤同时操作，制备成空白溶液。 说明： • 操作中要注意检查全程序空白。 • 与砷同时测定时，可以在砷测定介质中进行，
硫脲不干扰测定。 • 样品消解后，若不能迅速测定，应加入重铬酸
3.2.6.4
5.3.13.3
使用方法 原子荧光法《空气和废气监测分析方法》（第四版）
目前使用方法（二）
环境空气
废气
硒
认证方法 氢化物发生 原子荧光法《空 氢化物发生 原子荧光法《空
气和废气监测分析方法》 气和废气监测分析方法》（第
（第四版）3.2.7
四版）5.3.14.1
锡
认证方法
石墨炉原子吸收分光光法《空 气和废气监测分析方法》 5.3.11
• 原理：用超细玻璃纤维滤膜采集空气中颗粒状的 硒化物，经硝酸和高氯酸混酸消解后，加入盐酸 将溶液中六价硒还原为四价，在20%盐酸介质中 加入1%硼氢化钾还原剂，生成的硒化氢有载气送 入原子化器，氢气和氩气形成的氩氢火焰，将待 测元素原子化… …
硒（环境空气）
• 样品预处理：取适量样品滤膜，用剪刀剪碎，置 于50ml的锥形瓶中，加10ml硝酸溶液，置于电热 板上低温加热微沸1h，取下冷却后，加入1.0ml高 氯酸，置于电热板上低温加热微沸1h，取下冷却 后，加少量水，继续煮沸几分钟，以驱尽氮氧化 物。冷却，用慢速定量滤纸过滤，并用纯水少量 多次洗涤锥形瓶及过滤滤纸。转入100ml容量瓶中， 定容。