■2011化学高考必备课件+练习全套■8-4第四节 难溶电解质的溶解平衡

解析： 解析 ： AgCl(s) Ag ＋ (aq)＋ Cl － (aq)， 由 于 c(Ag ＋ )c(Cl － )＝ Ksp ， 溶液中 ＋ ， ＝ c(Cl － )或 c(Ag ＋ )越大 ， 越能抑制AgCl的溶解 ， AgCl的溶解度就越小 。 注意 或 越大， 越能抑制 的溶解， 的溶解度就越小。 越大 的溶解 的溶解度就越小 AgCl的溶解度大小只与溶液中 ＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。 的溶解度大小只与溶液中Ag 的浓度有关，而与溶液体积无关。 的溶解度大小只与溶液中 ①c(Cl－)＝0.01 molL－1 ②c(Cl－)＝0.04 molL－1 ③c(Cl－)＝0.03 molL－1 ＝ ＝ ＝ )＝ )＝ ④c(Cl－)＝0 c(Ag＋)＝0 )＝ ⑤c(Ag＋)＝0.05 molL－1
度积常数 A．加入Na2SO4可以使溶液由 点变到 点 ．加入 可以使溶液由a点变到 点变到b点 B．通过蒸发可以使溶液由d点变到 点 ．通过蒸发可以使溶液由 点变到 点变到c点 C．d点无 ． 点无BaSO4沉淀生成 点无 D．a点对应的 sp大于 点对应的 sp ． 点对应的 大于c点对应的 点对应的K 点对应的K 解析： 一温度常数，只与温度有关与离子浓度无关，改变浓度对K 无影响， 解析：Ksp是一温度常数，只与温度有关与离子浓度无关，改变浓度对 sp无影响， 并且线上的每一点所表示的K 相同，由于d点时 点时Q 故无沉淀产生。 并且线上的每一点所表示的 sp相同，由于 点时 c<Ksp，故无沉淀产生。 答案： 答案：C
第四节
难溶电解质的溶解平衡
1. 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，沉淀的转化。 解难溶电解质的沉淀溶解平衡，沉淀的转化。 2．能够利用沉淀溶解平衡理论解释实验室及生活中的现象。 2．能够利用沉淀溶解平衡理论解释实验室及生活中的现象。 3．了解难溶电解质的溶度积常数。 ．了解难溶电解质的溶度积常数。
1．难溶电解质与易溶电解质：难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限，习惯 ． 溶电解质与易溶电解质：难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限， 的电解质称为难溶电解质。 上将溶解度小于 0.01 g的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小， 的电解质称为难溶电解质 难溶电解质的溶解度尽管很小， 但不会等于 2．沉淀溶解平衡 ． (1)概念：一定温度下，当沉淀 溶解的速率 和 沉淀生成 的速率相等时的状态。 概 的速率相等时的状态。 一定温度下， (2)特点：逆、动、等、定、变(同化学平衡 。 特点： 同化学平衡)。 特点 同化学平衡 。0
升华： 使沉淀更完全，选用沉淀剂的原则是： 升华 ： ① 为 使沉淀更完全 ， 选用沉淀剂的原则是 ： 使生成沉淀的反应进行得越完 全越好(所沉淀离子形成沉淀的 尽可能的小，即沉淀物的溶解度越小越好)。 全越好 所沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能的小，即沉淀物的溶解度越小越好 。 所沉淀离子形成沉淀的 ②不能影响其他离子的存在 ，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引 不能影响其他离子的存在， 入新的杂质。 入新的杂质。
在水中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。 【例2】 某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。下列说法中正确 】 某温度时 的是( 的是 )
＋ ＋ 提示： 的平衡常数K 提示：BaSO4(s) Ba2＋(aq)＋SO(aq)的平衡常数 sp＝c(Ba2＋)c(SO)，称为溶 ＋ 的平衡常数 ，
)＝5.3×10－6<2.0×10－5，不会析出 2SO4沉淀，则c(Ag＋) ＝ × 不会析出Ag 沉淀， ×
正确。 ＝0.017 molL－1，B正确。 正确
1．溶度积 ． 像电离平衡、水解平衡一样，沉淀溶解平衡也有平衡常数，符号为K 像电离平衡、水解平衡一样，沉淀溶解平衡也有平衡常数，符号为 sp。在一 定温度下， 是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 定温度下，Ksp是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 2．溶度积的应用 ． 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——浓度商 c的相对大小，可 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积 浓度商Q 的相对大小， 浓度商 以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解； 以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解； Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡； 液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡； Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； 溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； Qc<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶 溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质， 解直到溶液饱和。 解直到溶液饱和。
＋ Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，Ksp＝5.6×10－12 ＋ ， ×
虽然Mg(OH)2的Ksp较小，但不能认为 较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。一般比较 更难溶。 虽然 更难溶 难溶物质，往往比较的是饱和溶液中溶质的物质的量浓度， 难溶物质，往往比较的是饱和溶液中溶质的物质的量浓度，则AgCl的浓 的浓 度约为1.3×10－5molL－1，Mg(OH)2约为1.2×10－4molL－1，显然 度约为 × 约为 × Mg(OH)2更易溶解。 更易溶解。
1．溶解平衡的特征 ． “动”：动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率并不为0。 动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率并不为 。 “等”：v溶解＝v沉淀。 “定”：达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。 达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。 “变”：当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。
3．影响沉淀溶解平衡因素(以AgCl为例 ) ．影响沉淀溶解平衡因素 以 为例 AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ＋ 外界条件 升高温度 加入少量AgNO3 加入少量 加入Na 加入 2S 通入HCl 通入 移动方向 正向 逆向 正向 逆向 c(Ag＋) 增大 增大 减小 减小 Ksp 增大 不变 不变 不变
于难溶盐MX，其饱和溶液中 ＋和X－的物质的量浓度之间的关系类似于水 【例1】 对于难溶盐 】 ，其饱和溶液中M 的离子积常数c(H＋)c(OH－)＝Kw，存在等式 存在等式c(M＋)c(X－)＝Ksp。一定温度下，将 一定温度下， 的离子积常数 ＝ ＝ 足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是 分别放入下列物质中， 的溶解度由大到小的排列顺序是( 足量的 分别放入下列物质中 沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反 ． 淀的生成原理：利用生成沉淀分离或除去某种离子， 越好。 应能够 发生 ；其次希望沉淀生成的反应进行得越 完全 越好。 2．沉淀溶解的原理：根据平衡移动，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断 ．沉淀溶解的原理：根据平衡移动，对于在水中难溶的电解质， 地移去溶解平衡体系中的相应 离子 以使沉淀溶解。 以使沉淀溶解。 可以溶解难溶电解质外， 也可用来溶解沉淀。 除 酸或碱 可以溶解难溶电解质外，某些 盐溶液 也可用来溶解沉淀。 3．沉淀的转化原理：沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的 移动。一般来说，溶解 ． 淀的转化原理： 一般来说， 的沉淀容易实现。 度 小 的沉淀转化成溶解度 更小 的沉淀容易实现。 ，使平衡向沉淀 溶解 的方向移动，就可 的方向移动，
(2)Ksp与其他化学平衡常数一样，只与难溶电解质的性质和 温度 有关，而 与其他化学平衡常数一样， 有关， 与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
思考： 意义是什么？ 思考：Ksp的意义是什么？ 提示： 映了难溶电解质在水中的溶解能力。 提示：Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 对于同类型物质， 数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。 ① 对于同类型物质 ， Ksp数值越大 ，难溶电解质在水中的溶解能力越强。如 数值可知，溶解能力： 由Ksp数值可知，溶解能力：AgCl>AgBr>AgI，Cu(OH)2<Mg(OH)2 ， 不同类型的物质， 差距不大时不能直接作为比较依据。如某温度下： ② 不同类型的物质 ， Ksp差距不大时不能直接作为比较依据 。 如某温度下： AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp＝1.8×10－10 ＋ ， ×
2．物质的溶解度和溶度积 ． (1)溶解度是衡量物质溶解能力的尺度，固体的溶解度通常以100 g溶剂为 溶解度是衡量物质溶解能力的尺度，固体的溶解度通常以 溶解度是衡量物质溶解能力的尺度 溶剂为 标准，在一定温度下达到溶解平衡时所溶解该溶质的克数。 标准，在一定温度下达到溶解平衡时所溶解该溶质的克数。而溶度积主 要用于衡量难溶电解质在水中难溶程度的一个定量标准。 要用于衡量难溶电解质在水中难溶程度的一个定量标准。 (2)在通常情况下， 同一物质在不同的外界条件下 ， Ksp 越小 ， 其溶解度 在通常情况下，同一物质在不同的外界条件下， 越小， 在通常情况下 就越小， 越大其溶解度越大。 就越小，Ksp越大其溶解度越大。
解析： 饱和Ag 溶液中， 解析 ： 在 饱和 2SO4 溶液中 ， c(Ag ＋ )＝ 0.034 molL － 1 ， 则 c( ＝
)＝ 0.017 ＝
molL－1，加入 加入100 mL 0.020 molL－1 Na2SO4溶液后，c(Ag＋)＝0.017 溶液后， ＝ molL－1，c( [c(Ag＋)]2c( ＝ 答案： 答案：B )＝ ＝ ＝0.0 185 molL－1，
2．已知在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时的平衡常数， ． 知在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时的平衡常数，
＋ 叫做溶度积，一般用 表示。 叫做溶度积，一般用Ksp表示。如CaCO3(s) Ca2＋ (aq)＋ ＋ ＋ 溶度积K 溶度积 sp＝[Ca2＋][
3．溶度积 ． (1)一定温度下，难溶电解质在溶液中达到平衡时的 平衡常数 ，叫做溶度 一定温度下， 一定温度下