黄酮类化合物——第二次作业
黄酮习题
【黄酮习题】一、名词解释1．黄酮类化合物2．碳苷3．四氢硼钠反应4．盐酸-镁粉反应5．锆-枸橼酸反应6．RDA裂解7．Wessely-Moser重排8．pH梯度萃取法9．插烯酸二、填空题1．黄酮类化合物是指含有骨架的一类成分。
2．确定黄酮化合物结构具有5-OH的方法有、、。
3．黄酮类化合物因其结构的不同而在水中的溶解度不同。
其中和等系非平面性分子，水中溶解度较大；和等系平面性分子，在水中溶解度较小；虽也具有平面性结构，但因以离子形式存在，亲水性最强，水溶度最大。
4．对黄酮醇类化合物和二氢黄酮醇类化合物来说，可用显色反应进行区分。
6．花青素类化合物的颜色随pH不同而不同，一般呈在pH<7的条件下呈现色，在pH为8.5的条件下呈现色，在pH>8．5的条件下呈现色。
11．用葡聚糖凝胶Sephadex-LH20分离黄酮苷化合物时，分离主要原理是，当用此凝胶分离黄酮苷元时，则主要是依靠作用，这种作用强度大小取决于。
12．纸色谱法是分离和鉴定黄酮苷类化合物的一种常用的方法，常采用双向展开方式，第一向展开剂常采用性溶剂，分离原理为，第二向展开剂常选用溶液，主要分离原理为。
三、判断题1．黄酮类化合物都是平面结构。
2．多数黄酮苷元具有旋光性，而黄酮苷则无。
3．黄酮分子中引入7,4’-位羟基，促进电子位移和重排，使其颜色加深。
4．硅胶、聚酰胺和Sephadex G是分离黄酮类化合物常用的柱色谱填料。
5．用Sephadex-LH20分离黄酮苷时，主要靠分子筛作用。
6．聚酰胺对黄酮类化合物通常在水溶液中表现出最强的吸附能力。
7．黄酮碳苷在常规酸水条件下可以被水解。
8．硼氢化钠显色反应可以用来区分黄酮和二氢黄酮类化合物。
9．黄酮与二氢黄酮相比，黄酮在水溶液中的溶解性更大。
10．碱性氧化铝可以用来分离黄酮类化合物。
四、选择题(一)A型题(单项选择题)1．pH梯度法适用于分离下列哪种类化合物A．黄酮 B．强心苷 C．挥发油 D．香豆素2．下列化合物中其醇溶液与NaBH4反应生成紫～紫红色的是A．黄酮醇 B．黄酮 C．二氢黄酮类 D．异黄酮类3．在5％NaHC03水溶液中溶解度最大的化合物是A．3，5，7-三羟基黄酮 B．7，4’-二羟基黄酮C．3，6-二羟基花色素 D．2’-OH查耳酮4．下列黄酮类化合物中的不同位置的取代羟基，酸性最强的是A．6-OH B．3-OH C．5-OH D．7-OH5．某黄酮类化合物的紫外吸收光谱中，加人诊断试剂NaOAc(未熔融)后，带Ⅱ红移10nm，说明该化合物存在的基团为A．5-OH B．7-OH C．4’-OH D．7-OH和4’-OH6．黄酮类化合物的紫外吸收光谱中，加入诊断试剂A1C13后的谱图与．A1C13／HCl谱图完全一致，则示B环结构为A．存在间二酚羟基 B．只存在4’一OHC．不存在邻二酚羟基 D．存在邻二酚羟基7．应用Sephadex—LH20分离下列化合物，最先洗脱出来的化合物为A．黄酮二糖苷 B．黄酮单糖苷C．黄酮苷元 D．黄酮三糖苷8．下列苷类化合物，不能被常规酸催化水解的是A．黄酮碳苷 B．香豆素酚苷 C．蒽醌酚苷 D．人参皂苷10．用活性炭对黄酮类化合物进行纯化，在下列溶剂中吸附力最强的是A．8％的酚水 B．8％的醇水 C．醇 D．水11．黄酮结构中，三氯化铝与下列哪个基团形成的络合物最稳定A．黄酮5-OH B．二氢黄酮5-OHC．黄酮醇3-OH D．邻二酚羟基12．聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在以下哪种之中A．85％乙醇 B．酸水 C．水 D．15％乙醇13．黄酮类化合物的紫外光谱，在甲醇溶液中加入NaOMe诊断试剂，峰带I 红移动40～60nm，强度不变或增强，说明A．无4’-OH B．无3-OHC．有4’-OH D．有4’-OH和3-OHl4．用聚酰胺色谱分离黄酮类化合物，它的原理是A．离子交换 B．分子筛 C．分配 D．氢键缔合15．与四氢硼钠反应呈阳性的为A．黄酮醇 B．二氢黄酮 C．橙酮 D．异黄酮l6．在紫外光谱法中，用来判断7-OH的诊断试剂是A．醋酸钠-硼酸 B．未熔融醋酸钠 C．甲醇钠 D．熔融醋酸钠(二)X型题(多项选择题)1．盐酸镁粉反应阳性为A．黄酮醇 B．查耳酮 C．橙酮D．异黄酮 E．二氢黄酮2．黄酮类化合物的结构分类主要依据A．三碳链的氧化程度 B．是否连接糖链 C．植物来源D．三碳链是否成环 E．B环的位置3．下列化合物中，具有旋光性的黄酮类化合物是A．黄烷醇 B．异黄酮 C．查耳酮 D．橙酮 E．二氢黄酮4．下列化合物中难溶解于水的是A．黄酮醇 B．二氢黄酮醇 C．查耳酮D．黄酮 E．二氢黄酮5．中药槐米中的主要成分为A．可用水进行重结晶B．能发生Molish反应C．可用碱溶解酸沉法提取D．槲皮素E．芦丁6．分离黄酮类化合物常用的方法有A．水蒸气蒸馏法 B．升华法 C．聚酰胺色谱法D．葡聚糖凝胶色谱 E．硅胶色谱法7．3，5，3’，4’-四羟基二氢黄酮可发生下列哪些反应A．Molish反应 B．NaBH4反应 C．SrCI2反应D．ZrOCl2一枸橼酸反应 E．HCl-Mg反应8．芦丁可发生下列哪些反应A．HCI-Mg反应 B．ZrOCl2-枸橼酸反应 C．Molish反应D．SrCl2反应 E．NaBH4反应9．能溶解于5％Na2C03溶液的黄酮可能具有A．5-OH B．3-OH C．7,4’-OHD．7-OH E．4’-OH10．在紫外光谱法中，用来判断黄酮、黄酮醇有无邻二酚羟基的诊断试剂是A．甲醇钠 B．醋酸钠／硼酸 C．醋酸钠D．A1C13／HCl E．SrCl2七、问答题1．黄酮类化合物根据中央三碳链的氧化程度、2-位是否有羟基、B环连接位置和三碳链是否构成环状，可将主要的天然黄酮类化合物进行分类。
中药化学《黄酮类化合物》重点总结及习题
中药化学《黄酮类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1．了解黄酮类化合物的含义、生源途径、分布及生理活性。
2．熟悉黄酮类化合物的结构类型和分类。
3．掌握黄酮类化合物的理化性质和检识方法。
4．掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。
5．熟悉黄酮类化合物的结构测定程序及波谱特征。
第一节概述【含义】经典含义是指以2-苯基色原酮衍生的一类化合物的总称；现代含义是泛指二个苯环（A 环和B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称，即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。
【生源途径】黄酮类在植物体内的生物合成途径是复合型的，分别经莽草酸和乙酸-丙二酸复合途径合成。
【分布及存在形式】黄酮类化合物多存在于高等植物中，并且多以苷的形式存在。
除常见的O-苷外，还发现有C-苷，如葛根素等。
【生理活性】黄酮类化合物的生理活性表现为对心血管系统的作用、保肝作用、抗炎作用、雌性激素样作用、抗菌及抗病毒作用、泻下作用以及解痉作用等。
第二节黄酮类化合物的结构与分类依照三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环、3-位羟基取代与否、B-环连接位置(2、3-位)进行分类：表6-1 黄酮类化合物的结构与分类黄酮二氢黄酮黄酮醇二氢黄酮醇异黄酮OOABC123456782'3'4'6'5'芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)23OO橙皮素（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮）甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮）甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）23OOOH山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）23O大豆素（7，4′-二OH异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）23OOOH二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇）二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）二氢查耳酮 黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇花色素橙酮 口山酮（双苯吡酮）第三节 黄酮类化合物的理化性质及显色反应【性状】1． 形态黄酮类化合物多为结晶固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。
天然产物化学05__黄酮类化合物 (2)
对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有：
（一）溶剂萃取法
利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不
同溶剂进行地萃取可达到精制纯化目的。例如植物叶
子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡
萝卜素等脂溶性色素。而某些药料水溶液则可加入多
倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。
有时溶剂萃取过程也可以用逆流分配法连续进行。 溶剂萃取过程在除去杂质的同时，往往还可以收 到分离苷和苷元或极性苷元与非极性苷元的效果。
第三节 提取与分离
一、提取
黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等），
一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类
可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少
量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。
大多数黄酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中极 性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可 用苯等低极性溶剂进行提取。
3'
A
5
C
O
B
5'
4'
C6－ C3－ C6
二、分类
根据中间三碳链的氧化程度、是否成环、3-位是否 有羟基、B环的连接位置等特点进行分类：
（一）黄酮类和黄酮醇类 （二）二氢黄酮类和二氢黄酮醇类 （三）异黄酮类和二氢异黄酮类 （四）查耳酮类和二氢查耳酮类 （五）橙酮类 （六）双黄酮类
（七）其他黄酮类
黄酮（醇）类 基本结构
2. 聚酰胺柱层析：其吸附强度主要取决于黄酮类化合 物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或
与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。
聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，
包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等黄酮类化合物从
黄酮类化合物练习题答案
黄酮类化合物练习题参考答案一、选择题（一）单项选择题1．D 2．D 3．A 4．B 5．C 6．D 7．D8．A 9．B 10．B 11．E 12．D 13．B 14．E 15．E 16．D 17．B 18．C 19．A 20．B 21．B 22．E 23．C 24．B 25．C 26．A 27．B 28．A29．A 30．C（二）多项选择题1．BDE 2．ABCDE 3．ABDE 4．ABD 5．AE6．ABD二、名词解释1．黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。
2．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。
三、填空题1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。
2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。
3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。
4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。
5．7，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。
6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。
7．C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。
8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。
9．花；叶；果实；苷；苷元。
10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。
11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。
12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。
13．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。
14．离子型，非平面。
四、鉴别题1．颜色不褪颜色减褪3. A4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。
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第六章黄酮类化合物一、填空题:1.黄酮类化合物是泛指（）的一系列化合物，其基本母核为（）。
2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位则是（）；C环的2, 3位为单键的是（）；C环为五元环的是（）；C环开环的是（）；C 环上无锲基的是（）或（）。
3.中药红花在开花初期，由于主要含有（）及微量（），故花冠呈（）；开花中期主要含的是（），故花冠显（）；开花后期则氧化变成（），故花冠呈（）。
4.黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。
5.一般黄酮、黄酮醇及其昔类显（）；查耳酮为（）；而二氢黄酮为（），其原因是（）；异黄酮缺少完整的交叉共貌体系，仅显（）。
6.黄酮、黄酮醇分子中，如果在（）位或（）位引入（）或（）等供电子基团，能促使电子移位和重排而使化合物颜色（）。
7.花色素及其昔的颜色特点是颜色随（）不同而改变，pH< 7时显（）,pH 为8.5时显（），pH > 8.5时显（）。
8.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（）、（）、（）、（）等有机溶剂，分子中羟基数目多则（）增加，羟基甲基化则（）增加，羟基糖昔化则（）增加。
9.不同类型黄酮昔元中水溶性最大的是（），原因是（）；二氢黄酮的水溶性比黄酮（），原因是为（）。
10.黄酮类化合物结构中大多具有（），故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为（）、（）、（）、（）。
11.黄酮类化合物Y-毗喃酮环上的（）因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成（）。
12.具有（）、（）或（）结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。
13.错盐-枸椽酸反应常用于区别（）和（）黄酮，加入2%二氯氧错甲醇溶液，两者均可生成黄色错络合物，再加入2%枸椽酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（）或（）黄酮；如果黄色减褪，示有（）黄酮。
黄酮类化合物——第二次作业
一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。
4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。
7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。
8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。
9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。
10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。
11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。
12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。
.二．单选题：1．黄酮类化合物的基本碳架是（E ）A．C6-C6-C3B．C6-C6-C6C．C6-C3-L6D．C6-C3 E．C3-C6-C３２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（A）A．二氢黄酮B．花色素C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C）A．黄酮B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮E．异黄酮4．酸性最强的黄酮类化合物是（E）A．5-羟基黄酮B．4’-羟基黄酮C．3-羟基黄酮D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A ）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液E．l％AlCl3甲醇溶液6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（ B ）A．二氢黄酮B．查耳酮C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮7．将总黄酮溶于乙醚，用5％NaHCO３萃取可得到（E ）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮E．7，4’-二羟基黄酮8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（D）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮E．4’-羟基二氢黄酮醇8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（D ）A．多数查耳酮显橙红色B．多数黄酮苷显橙红-紫红色C．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D．多数异黄酮不显红色9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A ）A．ZrOCl2B．NaBH4C．HCl-Mg粉D．SrCl210．下列化合物按结构应属于（ D ）A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类10．下列化合物按结构应属于（B ）A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类11.下列化合物按结构应属于（D）A．黄酮醇类B．异黄酮类C．查耳酮类D．二氢黄酮醇类12．OOCOOH OOOHHO不具有的反应是（D）A．molishi反应B．AlCl3 反应C．盐酸-镁粉反应D．碘化铋钾反应13. 黄酮的C7-OH与糖成苷后，将发生（B）A．C-8向高场位移B．C-7向高场位移C．C-10向高场位移D．C-6向高场位移14．应用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D）A．黄酮苷元 B．黄酮单糖苷C．黄酮二糖苷D．黄酮三糖苷15. 在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（A）A．B．C．D．16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（C ）A．190 B．200 C．170～180 D．小于17017. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（A）A．山奈酚B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷三、多选题：1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE）A．分配B．吸附C．离子交换D．氢键E．分子筛２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE ）A．黄酮醇B．二氢黄酮C．查耳酮D．二氢黄酮醇E．黄烷醇３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC ）A．颜色加深B．酸性增强C．水溶性增强D．脂溶性增强E．碱性增强４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC ）A．NaBH４反应呈红色B．盐酸-镁粉反应呈红色C．水溶性大于黄酮D．显黄色E．有旋光性5．提取黄酮苷类的方法有（BCD ）A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醇回流法D．热水提取法E．苯回流法6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ABCD ）A．化合物类型B．酚羟基位置C．酚羟基数目D．芳香化程度E．洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列化合物并简单说明原因1．OOOOHOHOHOH葡萄糖OOHOOHOHOHA B COOHOOHOH酸性强弱：B > C >A原因：2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：出柱的先后顺序：B > C >A原因：3．OOHOH OHOHO OHOHOOOHHOOH水溶性：B>C >A 原因：4．OOOHOHHOOHOHOOOH OHOHOHGlcOOOOH OHHOOHabc酸性强弱： a > c >b 原因：5．OO HOOHOHOHABCOHOOHOO HOOHOHO Glc酸性强弱： B > C >A 原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。
黄酮类化合物2 (2)
二氢槲皮素
二氢桑色素
黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-葡萄糖苷 也属于二氢黄酮醇类。
OH
黄柏素-7-O-葡萄糖苷
glc
O
O OH OH O
OH
5、异黄酮类
• 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即B环 连接在C环的3位上。
异黄酮类 （Isoflavanone）
5、异黄酮类
• 豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大 豆素-7，4’-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖 苷均属于异黄酮类化合物。
HO
6 5 4 7 1
O
3
2' 2
CH O
1' 6'
3'
OH OH
4' 5'
硫磺菊素
10、花色素类
结构特点是基本母核的C环无羰基，1位 氧原子以（ ）盐形式存在。
黄芩苷
OH
2、黄酮醇类
• 黄酮醇类在黄酮基本母核的3位上连有羟基或 其他含氧基团。
O OH O
黄酮醇(flavonol)
2、黄酮醇类
• 常见的黄酮醇及其苷类有山柰酚、槲皮素、杨 梅素、芦丁等。 OH
HO O OH OH O OH
HO
O OH OH O
OH OH
山柰酚
OH
杨梅素
HO O OR OH O
甘草素 甘草苷
R=H R=glc
4、二氢黄酮醇类
• 二氢黄酮醇是黄酮醇类的2、3位被氢化的黄酮 类化合物，而且常与相应的黄酮醇共存于同一 植物中。
O OH O
二氢黄酮醇类 （Flavanonols）
4、二氢黄酮醇类
如满山红叶中的二氢槲皮素和槲皮素共存，桑 枝中的二氢桑色素和桑色素共存。
黄酮类化合物习题
黄酮类化合物习题问答题1. 常见黄酮类化合物的结构类型可分为哪几类。
2. 试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。
写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。
3. 试述黄酮(醇)、查耳酮难溶于水的原因。
4. 试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。
5. 如何检识药材中含有黄酮类化合物。
6. 为什么同一类型黄酮苷进行PC,以2%~6%醋酸溶液为展开剂,Rf值大小依次为三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元。
7. 为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节。
8. 简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳及硼砂的目的。
9. 试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素(为二氢黄酮类)和补骨脂乙素(为查耳酮类)的依据?10. 写出黄芩素、黄芩苷的结构式?11. 简述黄芩中提取黄芩苷的依据。
12. 简述从槐米中提取和精制芸香苷的原理。
13. 写出从槐米中提取芸香苷的工艺流程(碱溶酸沉法)。
14. 如何分离芦丁和槲皮素?说明分离原理。
15. 从槐米中提取芦丁,为何用石灰乳调pH至8~9。
16. 试比较下列化合物进行PC时的Rf至顺序A. 芹菜素(5,7,4-三OH黄酮)B. 槲皮素(5,7,3′4′-四OH黄酮醇)C. 木犀草素(5,7,3′4′-四OH黄酮)D. 剌槐素(5,7-二OH,4′-OCH3黄酮)E. 芦丁(槲皮素-3-O-芸香糖苷)F. 异槲皮苷(槲皮素-3-O-glu苷)(1)以BAW系统(4:1:5上层)展开(2)以3%HAC溶液展开判断题1. 黄酮类化合物广泛分布于植物界,大部分以游离形式存在,一部分以苷的形式存在。
2. 黄酮分子中引入7,4′位羟基,促使电子位移和重排,使颜色加深。
3. 以BAW系统进行PC检识黄酮苷与其苷元,展层后苷元的Rf值大于苷。
4. 用2%~6%醋酸/水溶液为展开剂,对黄酮苷与其苷元进行PC,展层后苷元的Rf值大于苷。
5. 黄酮类化合物,因其分子具有酚羟基故都可与醋酸铅试剂产生沉淀。
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一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。
4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。
7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。
8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。
9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。
10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。
11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。
12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。
.二．单选题：1．黄酮类化合物的基本碳架是（ E ）A ．C 6-C 6-C 3B ．C 6-C 6-C 6 C ．C 6-C 3-L 6D ．C 6-C 3E ．C 3-C 6-C ３ ２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（ A ）A ．二氢黄酮B ．花色素C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 ３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C ）A ．黄酮B ．黄酮醇C ．二氢黄酮D ．查耳酮E ．异黄酮 4．酸性最强的黄酮类化合物是（ E ）A ．5-羟基黄酮B ．4’-羟基黄酮C ．3-羟基黄酮D ．3’-羟基黄酮E ．4’-羟基二氢黄酮5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A ）A ．盐酸-镁粉试剂B ．FeCl 3试剂C ．Gibb’s 试剂D ．2％NaBH 4甲醇溶液E ．l ％AlCl 3甲醇溶液6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（ B ）A ．二氢黄酮B ．查耳酮C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 7．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO ３萃取可得到（ E ）A ．5，7-二羟基黄酮B ．5-羟基黄酮C ．3’，4’-二羟基黄酮D ．5，8-二羟基黄酮E ．7，4’-二羟基黄酮8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（ D ） A ．2’，4’-二羟基黄酮 B ．4’-OH 黄酮醇 C ．3’，4’-二羟基黄酮 D ．4’-羟基异黄酮 E ．4’-羟基二氢黄酮醇 8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ D ）A ．多数查耳酮显橙红色B ．多数黄酮苷显橙红-紫红色C ．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D ．多数异黄酮不显红色 9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A ）A ．ZrOCl 2B ．NaBH 4C ．HCl-Mg 粉D ．SrCl 2 10．下列化合物按结构应属于（ D ）A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类OO OHCH 3HO H 3C10．下列化合物按结构应属于（B ）OCH 3OOOOA. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类 11.下列化合物按结构应属于（D ）A ．黄酮醇类B ．异黄酮类C ．查耳酮类D ．二氢黄酮醇类12．OOCO OHOOOHHO不具有的反应是（D ）A ．molishi 反应B ．AlCl 3 反应C ．盐酸-镁粉反应D ．碘化铋钾反应 13. 黄酮的C 7-OH 与糖成苷后，将发生（B ）A ．C-8向高场位移B ．C-7向高场位移C ．C-10向高场位移D ．C-6向高场位移14．应用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D ）A ．黄酮苷元B ．黄酮单糖苷C ．黄酮二糖苷D ．黄酮三糖苷15. 在紫外光谱中，350nm 以上没有吸收峰的化合物是（A ）OOHOHOHHOOOHOHOHHOOA ．B ．OOHHOOOHOHOOOHOHHOOOCHOHOHOH HO OC ．D ．16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（ C ）A ．190B ．200C ．170～180D ．小于17017. 硅胶吸附TLC ，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf 值最大的是（A ）A ．山奈酚B ．槲皮素C ．山奈素-3-O-葡萄糖苷D ．山奈素-3-O-芸香糖苷E ．山奈素-3-O-鼠李糖苷 三、多选题：1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE ） A ．分配 B ．吸附 C ．离子交换 D ．氢键 E ．分子筛 ２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE ）A ．黄酮醇B ．二氢黄酮C ．查耳酮D ．二氢黄酮醇E ．黄烷醇 ３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC ）A ．颜色加深B ．酸性增强C ．水溶性增强D ．脂溶性增强E ．碱性增强 ４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC ）A ．NaBH ４反应呈红色B ．盐酸-镁粉反应呈红色C ．水溶性大于黄酮D ．显黄色E ．有旋光性 5．提取黄酮苷类的方法有（BCD ）A ．酸溶碱沉法B ．碱溶酸沉法C ．乙醇回流法D ．热水提取法E ．苯回流法6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ ABCD ） A ．化合物类型 B ．酚羟基位置 C ．酚羟基数目 D ．芳香化程度 E ．洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列化合物并简单说明原因1．OOOOH OHOHOH葡萄糖OOHOOH OHOHA BCOO HOOH OH酸性强弱：B > C >A 原因：2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：OOHOOHOHOH OOHOOHOHOOHOOHOOHOHOA BC出柱的先后顺序：B > C >A 原因：3．OOHOH OHOHOOHOHOOOHHOOH水溶性：B>C >A 原因：4．OOOHOHHOOHOHOOOH OHOHOHGlcOOOOH OHHOOHabc酸性强弱： a > c >b 原因：5．OO HO OH OHOHABCOO HOOH OHOO HO OHOHO Glc酸性强弱： B > C >A 原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。
OOOHOHHOOH O葡萄糖甙OOOHHOOHOOOCH 3OH OHOO OH OH OHCH 2O OHOH OH CH 3OA B C洗脱的先后顺序：C ＞A ＞ B 原因：7．以硅胶柱分离A 、B 、C ，用甲苯：乙酸乙酯（9：1）洗脱。
OOHOOHOHOGlcOHOOHOHOHOOHOOHOHOHA B C 洗脱的先后顺序： A ＞ B ＞ C 原因：8．聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?简述理由。
OOHOOg l cOOHOOHOOHOOHOHOH五、中英文互译：(答案略)1．flavanonol 2．chalcone 3．黄酮类化合物4．黄酮醇5．二氢黄酮醇 6. 黄酮7.花色素8.rutin9.quercitin 10. 二氢黄酮六、用化学法区别下列各组化合物：（写出试剂、反应现象及结论）1．OOOHOHHOOHOH与OOOHOHHOOH2．OOOHHOOHOOOHHOOHa b3．OOOHHOOHOOOHHOOHOOHOOHOHOglc rha A B C4．OHO OOHOOOHHOA B5．芦丁与槲皮素6．OOOHOHHOOHOOOHOHHOOHO芸香糖A B7．OOHO HOOH OOHOHOOH OHOOHOHOOHA B C 8．OOHOHOOHOOHOHOOHOHOOHO HO OHA B C 9．分离下列黄酮化合物，用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( A )>(B )>(C)>(D)。
OOHOHOOHOHOOHOHO OHOHOHOOHOHO OHOg l cOOHOHO OHOg l c r h a11．有 下 列 四 种 黄 酮 类 化 合 物Ａ．R 1=R 2=H Ｂ．R 1=H ，R 2=rhamＣ．R 1=glc ，R 2=H Ｄ．R 1=glc ，R 2=rham比 较 其 酸 性 及 极 性 的 大 小 ：酸性（ A ）＞（ C ）＞（B ）＞（D ） 极性（D ）＞（B ）＞（C ）＞（ A ） 比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：（1）硅胶TLC （条件CHCl 3-MeOH4：1展开），Rf 值（A ）＞（C ）＞（B ）＞（D ）OOHR 2OOHOR 1O七、解析化合物结构 1． UV λmax （nm ）：Ⅱ带 Ⅰ带 信息归属MeOH 266 367 ( 黄酮醇或查耳酮或橙酮 ) NaOMe 278 316 417 ( 4′-OH 存在 ) NaOAc 274 303 387 ( 7-OH 存在 )AlCl 3 268 350 424 (无邻二酚羟基，因为与AlCl3/HCl 谱相似 )AlCl 3/ HCl 269 348 424 ( 与甲醇谱相比，带Ⅰ红移红移57nm ，可能有3-及5-OH ) 其结构是：（ B ）OOHHOOHOHOOOHHO OHOHOOOHHO OHA B C2. 从某中药中分离一化合物，分子式C 15H 10O 5，Mg-HCl 反应（+），Molisch 反应（－），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（－），根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构： （1）UV （λ max nm ）：MeOH 267 296sh 336 ( 黄酮类) NaOMe 275 324 392(强度不变) (有4′-OH ) NaOAc 274 301 376 (有7-OH ) NaOAc/H 3BO 3 268 302 sh 338( A 、B 环无邻二酚羟基 )AlCl3276 301 348 384(AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基)AlCl3/HCl 276 299 340 381(与甲醇谱相比，带Ⅰ红移46nm,故有5-OH)（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标δ（ppm）6.18 (1H , d , J=2.0Hz )6.38 (1H , s)6.50 (1H , d , J=2.0Hz )6.90 (2H , d , J=8 Hz )7.70 (2H , d , J=8Hz )化合物结构式：5,7,4′-3羟基黄酮(结构请根据名称去画！)3．从某中药中分离一淡黄色针状结晶物，无旋光性，分子式为：C15H10O6指出下列反应及光谱数据的归属，推测相应的信息和化合物的结构：Mg—HCl反应（+）：_说明该化合物为黄酮___Molisch反应（－）：说明该化合物是苷元而不是苷_ZrCl2—枸橼酸黄色：_有C-3OH（1）UV（λmax nm）：MeOH 266 367 _黄酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe 278 316 416 可能有C3或4′-OHNaOAc 274 303 387 带Ⅱ红移8nm，有7-OHAlCl3 268 299 350 424 AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基AlCl 3/HCl 269 301 348 424 与甲醇谱相比，带Ⅰ红移57nm, 有3-OH 及5-OH 。