乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯催化性能的人工神经网络模拟
乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的开题报告
乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的开题报告一、研究背景及意义丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工原料，在化工生产中应用广泛，特别是用作塑料、涂料、橡胶、合成纤维和其他化学品的原料。
因此，丙烯酸甲酯的制备方法一直是有机化工研究和工业应用领域的重点之一。
目前，丙烯酸甲酯主要的生产方法是通过使用乙烯和甲醇经过催化反应得到。
然而，这种方法需要高温、高压催化剂，工艺复杂，而且产生大量的废气和废水，对环境污染较大。
因此，研究寻找一种新的制备丙烯酸甲酯的方法具有重要的理论和应用价值。
乙炔羰基化是近年来发展起来的一种新型有机合成方法，其具有选择性高、催化剂来源广泛和反应废物少等优点，被广泛应用于有机化学的合成中。
乙炔羰基化反应已经被用于成功制备丙烯酸甲酯。
在本研究中，我们将探索乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的新方法，为丙烯酸甲酯的制备提供一种新的思路和途径，有望为环保和高效的丙烯酸甲酯生产提供一种新的方法。
二、研究方法我们将考虑三种不同的乙炔羰基化方法，以评估其制备丙烯酸甲酯的效率和多样性。
具体方法包括：1. 乙炔羰基化反应在催化剂存在下的直接羰基化反应，如铜催化下的乙炔羰基化反应；2. 铜离子辅助下的基础催化剂的羰基化反应；3. 利用光催化剂诱导的乙炔羰基化反应，例如利用三苯胺基硫酮等。
我们将使用不同的实验方法和技术条件，优化反应条件，探索最佳反应条件下丙烯酸甲酯产率和选择性。
为了实现这个目标，我们计划采用各种技术手段进行反应的探究和表征，如质谱分析、核磁共振分析和气相色谱分析等。
三、实验计划及预期成果实验计划如下：1. 合成所需化合物；2. 优化乙炔羰基化反应条件，并进行丙烯酸甲酯产物的分离纯化；3. 进行反应产物的结构分析及反应机理的研究。
我们希望这个研究可以发现一种有效制备丙烯酸甲酯的新方法，为该领域的相关领域提供新的思路和方法。
预期成果包括最佳反应条件下可行的丙烯酸甲酯产率和选择性，以及对反应机理的深入了解。
乙炔羰基化合成丙烯酸(酯)的研究进展
国。
丙烯酸的工业 生产方法 目前以丙烯两步氧化法川为主 ， 而
丙烯酸酯 由丙烯酸 的酯化而来。 丙烯酸或酯还有其它 的生产方
橡胶、涂料、油漆、胶乳、粘合剂、鞣革、造纸等部门获得 日
益广 泛 的应 用 。 计 到 ２ １ 和 ２ １ 我 国 丙 烯 酸及 酯需 求 预 ０ ０年 ０ ５年
广东化工?30?wwwgdchemcom2008?第9期第35卷总第185期乙炔羰基化合成丙烯酸酯的研究进展施小仙田恒水朱云峰华东?工大学化工学院上海200237摘要相对于目前主张的丙烯氧化法生产丙烯酸再酯化生产丙烯酸酯的主流工艺乙炔羰基化法合成丙烯酸及酯的工艺具有很好的经济性应用价值
维普资讯
及酯 的工艺具有很好 的经济性应用价值 。文章分析比较 了由乙炔羰基化合成丙烯酸及酯的四种方法后，认为其中的两 种改进方法具有较高 的研究价值 ；在综述了其反应机理、催化剂、溶剂及 阻聚剂的进展 后，对合成过程 中的问题提 出
了建 议 。
【 关键词】 ；羰基化 ；丙烯酸 ；丙烯酸酯 乙炔 ［ 中图分类号］ ６ ２５ Ｏ ２． 【 文献标识码】 Ａ 【 文章编号ｔ０ ７１６（０ ８０ ．０ ００ ｌ０ －８ ５２０ ）９０ ３ ．５
ｓｕ ｉｄ ｔ ｄ ｅ ．Ａｆ ｒ ｄ ｓ ｒｂ ｎ ｏ ｒ ｗａ ｓ ｏ ｈ ａ ｂ ｎ ｌｔ ｎ ｗｏ ｏ ｈ ｓ ｒ ｏ ｓｄ ｒ ｄ ｍｏ ｅ ｖ ｌ ａ ｌ Ｏ ｒ ｓ ａ ｃ ｎ ｔ ｅ ｃ ｉ ｉｇ ｆ ｕ ｙ ｆ ｔ ｅ ｃ ｒ ｏ ｙ ａ ｉ ，ｔ ｆ ｔ ｅ ｅ ｗｅ ｅ ｃ ｎ ｉ ｅ ｅ ｒ ａｕ ｂ ｅ ｔ ｅ ｅ ｒｈ ｏ ．Ａｎ ｆｅ ｅ ｏ ｄａ ｒ ｔ ｓ ｍｍａ ｉｉ ｇ ｔ ｅ ｅ ｏ ｖ ｍｅ ｔｏ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｍｅ ｈ ｎ ｓ ｕ ｒ ｎ ｈ ｖ ｌ ｅ ｎ ｆ ｔ ｙ ｔ ｅ ｉ ｚ ｈ ｃ ａ ｉｍ，ｃ ｔ ｌｓｓ ｓ ｌ ｅ ｔａ ｄ ｉ ｈ ｂｔ ｒ ｏ ｕ ｇ ｓｉｎ ｏ ｎｅ ｏ ｔ ｅ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ａａ ｙ ｔ， ｏ ｖ ｎ ｎ ｎ ｉ ｉ ，ｓ ｍｅ ｓ ｇ ｅ ｔ ｓ ｃ ｕ ｔｒ ｔ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆ ｏ ｏ
乙炔羰基化合成丙烯酸_酯_的研究进展
乙炔羰基化合成丙烯酸(酯)的研究进展施小仙，田恒水，朱云峰(华东理工大学化工学院，上海 200237)[摘 要]相对于目前主张的丙烯氧化法生产丙烯酸，再酯化生产丙烯酸酯的主流工艺，乙炔羰基化法合成丙烯酸及酯的工艺具有很好的经济性应用价值。
文章分析比较了由乙炔羰基化合成丙烯酸及酯的四种方法后，认为其中的两种改进方法具有较高的研究价值；在综述了其反应机理、催化剂、溶剂及阻聚剂的进展后，对合成过程中的问题提出了建议。
[关键词]乙炔；羰基化；丙烯酸；丙烯酸酯[中图分类号]O622.5 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2008)09-0030-05Research Development on Carbonylation of Acetylene to Acrylic Acidand Its EstersShi Xiaoxian, Tian Hengshui, Zhu Yunfeng(School of Chemical Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China)Abstract: Compared with the present process for the synthesis of acrylate by esterification of acrylic acid, which comes by oxygenation of propylene, the process by the carbonylation of acetylene to acrylic acid and its esters pays less cost, and so, is worth to be studied. After describing four ways of the carbonylation, two of these were considered more valuable to research on. And after summarizing the evolvement of the synthesis mechanism, catalysts, solvent and inhibitor, some suggestions counter to the process of synthesis were given.Keywords: acetylene；carbonylation；acrylic acid；acrylic ester丙烯酸是最简单的脂肪族不饱和酸，由于它的分子结构既具有不饱和双键又具有羧基的特点，所以它能形成多种酯、盐和聚合物。
乙炔羰基合成丙烯酸的研究进展
点对 乙炔 羰基 合成丙烯 酸进行 了介绍 ， 并与丙烯氧化法合 成丙 烯酸 和乙炔法合成醋 酸乙烯进 行 了原料成 本对 比； 针对川维 乙炔 化工特点 ， 提 出了进行 乙炔羰基合成丙烯 酸的研究 开发建议 ， 完善 川维 的乙炔化 工 网状 产业
链。 ［ 关键词 ］ 乙炔 羰基合成 丙烯酸 丙烯酸酯 一 氧化碳
随着 石油 工业 的 发 展 和 丙 烯 的 原 料 价 格 下 降 ， 主
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３— ０ ５— ２ ６
作者简介 ： 汪清泉（１ ９ ７ ６一） ， 男， 硕士 ， 高级 工程 师 ， 主 要从 事化工工艺及催化技术研究开发 。
要是由于当时欧 洲乙炔成本太高 ， 相 当于丙烯成
法¨ 为主， 而 丙 烯 酸 酯 由丙 烯 酸 和相 应 的 醇 酯 化而来 。乙炔 羰 化 法 生 产 丙烯 酸在 上 世 纪 ７ ０年
Ｂ ａ ｄ ｉ ｃ ｈ ｅ公 司 的高压 Ｒ ｅ ｐ ｐ ｅ法 ， 主要生 产 方法对
比见 表 １ 。
代以前 曾是丙烯 酸及其酯类的主要生产方法 ， 但
力等进行了研究 ， 并于 １ ９ ９ ５年在 四川乐 山岷江化 工厂进行了 ３ Ｏ Ｏ吨／ 年的中试试薹 垒 ， 获得 了纯度为
９ ９ ％ 的丙烯 酸 产品 。
率高 、 经济性好 ， 对降低丙烯酸（ 酯） 的成本及扩大
其 应用 有一定 的推 动作 用 ， 具 有 良好 的发 展前 景 。
重点讨论 乙炔羰基合成丙烯酸 的研究进展 ， 进 一
步 丰 富川维 的 乙炔 化 工 产 品 ， 形 成完 整 的 乙 炔 化
工 网状 产业链 。
１ 乙炔羰基化合成丙 烯酸 （ 酯） 的方法
由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展
丙烯 酸是 一种 大 宗 化 工 产 品 ， 分 子 结构 中 其 含有 不饱 和双键 及羧 基 。丙 烯 酸及 其 衍 生物 （ 丙
研究进展。煤经 电石制乙炔工艺 （ １ 已实现产 图 ） 业化多年 ， 相关技术成熟 ， 有关资料繁多 ， 在此不 再加 以赘述 。本 文重点 介 绍 由煤 制 乙炔经羰 基化 反应合成丙烯酸 的研究进展 ， 包括丙烯酸 的市场
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｒ ｇ ｅ ｓｏ ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｃ ｙｉ ｃｄ ｂ ａ ｂ ｎ ｌｔ ｎ ｏ ｏ ｌｂ ｓ ｄ ａ ｅｙ ｅ ｅ，ｗｈｃ ｓｒ ｃ ：Ｐ ｏ ｒ ｓ ｎ ｔ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｆａ ｒ ｌ ａ ｉ ｙ ｃ ｒ ｏ ｙ ａｉ ｆｃ ａ — ａ ｅ ｃ ｔｌｎ ｃ ｏ ｉｈ
过 ５％的警戒线水平 ¨ Ｊ ０ 工 。发展替代资源 ， 减少
我国能源及化工产业对 石油资源 的依赖势在必 行， 客观上为中国煤化工产业的发展创造了机遇。
中国 的煤 化工产 业 主要包 括煤制 焦炭 、 煤制 电石 、
煤 制天 然气 、 制 甲醇 、 液 化 制 油 、 煤 煤 煤基 甲醇制
２１ ０ ２年第 ２ ０卷 第 ３期 ， ９ ４ ２ ３ ９～ ０
合 成 化 学
Ｃ ｉｅ ｅＪ ｕ ａ ｆＳ ｎ ｈ ｔ ｈ ｍｉｔ ｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ｌ ｏ ｙ ｔ ｅｉ Ｃ ｅ ｓｒ ｎ ｃ ｙ
Ｖ １２ ｏ ． ０，２ １ ０２ Ｎｏ ３，３ ９～４ ２ ． ９ ０
（ ．Ｉｓｔｔ ｏ ｃ ｎｉｃａｄＴ ｃｎｃｌ ｎ ｒ ａｉ ｆ ｈｎ ，Ｂ ｉｎ ０ ０ ８ Ｃ ｉ ； １ ｎｔｕ ｆ ｉ ｔ ｎ ｅｈｉａ Ｉ ｏｍ ｔ ｎｏ ｉａ ｅ ｉ １０ ３ ， ｈｎ ｉ ｅ Ｓｅ ｆ ｉ ｆ ｏ Ｃ ｊｇ ａ
Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究
Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究摘要：丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于聚合物合成和粘合剂制备等领域。
为了寻找一种高效的合成方法，我们进行了Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究。
实验结果表明，该催化剂在适宜的反应条件下能够高效催化丙烯酸甲酯的合成，具有良好的催化活性和选择性。
本研究结果为制备丙烯酸甲酯提供了一种新的合成途径。
1. 引言丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于聚合物合成和粘合剂制备等工业领域。
传统的丙烯酸甲酯合成方法包括甲醇和丙烯腈的酯化反应以及从丙烯酸乙酯通过水解脱乙基法制备。
然而，这些方法存在着操作条件苛刻、反应效率低等问题。
因此，寻找一种高效的合成方法具有重要意义。
2. 实验部分2.1 催化剂制备我们采用常规沉淀法合成了Ni基催化剂。
首先，在一定的条件下将适量的NiCl2溶解于硝酸镁中，随后通过慢慢滴加氨水来沉淀出Ni(OH)2。
得到的沉淀物经洗涤、干燥和焙烧处理后得到Ni基催化剂。
2.2 反应条件优化在催化剂的选择和制备基础上，我们进行了反应条件的优化实验。
优化的反应条件包括反应温度、反应时间、催化剂用量和反应物比例等。
3. 结果与讨论通过优化反应条件，我们获得了一种高效的Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的方法。
在该方法中，甲醇和乙炔以及氧气作为反应物，Ni基催化剂作为催化剂。
实验结果表明，该催化剂在适宜的反应条件下，能够高效催化丙烯酸甲酯的合成，产率可高达90%以上。
此外，该催化剂具有良好的催化活性和选择性，不受其他反应物的干扰。
4. 结论通过Ni基催化剂催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究，我们得出了以下结论：（1）Ni基催化剂能够高效催化丙烯酸甲酯的合成；（2）优化反应条件能够提高丙烯酸甲酯的合成产率；（3）Ni基催化剂具有良好的催化活性和选择性；（4）该方法为制备丙烯酸甲酯提供了一种新的合成途径。
最新乙炔和甲酸甲酯催化合成丙烯酸甲酯的研究
乙炔和甲酸甲酯催化合成丙烯酸甲酯的研究乙炔和甲酸甲酯催化合成丙烯酸甲酯的研究——镍基催化剂的制备及丙烯酸甲酯常压合成初探摘要随着甲酸甲酯工业化的实现，加速开发利用其下游产品日益成为普遍关心的研究课题。
自从1983年，Sneeden等人的开创工作以来，利用甲酸甲酯与不饱和的加氢酯化反应合成酯，在近二十年来逐渐受人关注。
利用甲酸甲酯替代CO/CH3OH参与相当成熟的Reppe反应：CH2=CH2 +CO +CH3OH CH3CH2COOCH3CH2=CH2 + HCOOCH3 CH3CH2COOCH3一方面解决了CO的存储和运输问题，另一方面反应的工艺条件在一定程度上得到优化。
在甲酸甲酯与乙炔加氢酯化均相催化结果的基础上，我们对本反应进行更进一步探索:CH≡CH +HCOOCH3 CH2=CHCOOCH3本实验室利用固定床反应器，对甲酸甲酯与乙炔的加氢酯化反应进行了探索性研究。
通过大量的催化剂筛选工作，发现只有镍催化剂对目标反应有较好的活性，而且氧化态的镍是催化反应的活性中心，金属态的镍对目标反应没有催化活性。
对载体也进行了一定的筛选，载体不仅起到稳定活性组份的作用，而且其与活性组分的作用对反应性能也有一定的影响。
对本反应的工艺条件进行了优化，反应温度、反应总压、原料配比、反应时间对反应都有很大影响。
甲酸甲酯与乙炔的加氢酯化反应和甲酸甲酯的脱碳反应是一对竞争反应，当丙烯酸甲酯的选择性高时，甲醇的产物就少。
相反地，大量的甲酸甲酯发生脱碳反应时，丙烯酸甲酯的选择性就低。
因此丙烯酸甲酯的选择性与甲醇的生成具有相关性。
关键词: 甲酸甲酯乙炔丙烯酸甲酯加氢酯化Catalytic Synthesis of Methyl Methacrylate by Acetylene and Methyl Formate——Preparation of Nickel-based Catalysts and Low PressureSynthesis of acrylic acid methyl esterUndergraduate:QIN Jinfeng Advisor:WANG WeiAbstractWith the industrial realization of methyl formate ,considerable attention has been paid to the uses and developments of its downstream products.Since the pioneering work of Sneeden and co-workers in 1 986,special attention has also been devoted to the hydroesterification of alkene using methyl formate instead of CO/CH3OH for synthesis of esters in two decades.The Reppe reaction by using methyl formate instead of CO/CH3OH was given as follows：CH2=CH2 +CO +CH3OH CH3CH2COOCH3CH2=CH2 + HCOOCH3 CH3CH2COOCH3Via methyl formate,firstly the transport and handling CO/CH3OH at locations where the latter are difficult to obtain or to handle can be simplified;Secondly the reaction condition was optimized.The hydroesterification of acetylene with methyl formate for synthesis of methyl acrylate has been found to proceeds uccessfully,We make further study on the reaction in fixed-bed：CH≡CH + HCOOCH3 CH2=CHCOOCH3The hydroesterification of acetylene with methyl formate for synthesis of methyl acrylate in fixed-bed has been studied in our labouratory.Through plenty of catalysts screening work,we find nickel-based catalyst shows certain activity to the target reaction,and NiO is the active site,while the metalic nickel does not exhibit any activity to the target reaction.Support screening work has also been made,the main role of support is to carry the active species particles in highly dispersed form for high thermal stability,it has been recognized,that the nature of the supportedly inert carrier exterts an influence on the behavior of the whole catalyst.The reaction condition was optimized such as reaction temperature,reaction pressure,the moler ratio of acetylene to methyl forrmate space velocity reaction time etc。
乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的催化剂及其应用方法[发明专利]
![乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的催化剂及其应用方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/f63b3df2ff00bed5b8f31dcd.png)
专利名称：乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的催化剂及其应用方法专利类型：发明专利
发明人：刘清雅,刘赟,刘振宇
申请号：CN201910401439.8
申请日：20190510
公开号：CN110038628A
公开日：
20190723
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种乙炔羰基化催化剂，具体涉及一种乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的催化剂；本发明还涉及该催化剂的应用方法。
该催化剂的制备方法包括：(1)将分子筛加入硝酸铵溶液中，然后置于50‑100℃的水浴锅中剧烈搅拌10‑24h，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后制得氢型分子筛；(2)将所述氢型分子筛置于镍盐溶液中，于50‑100℃下剧烈搅拌10‑24h，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后制得以氢型分子筛为载体的非均相镍基催化剂。
本发明提供的催化剂成本低廉，寿命较长，成分简单且无腐蚀性，可以用于催化乙炔、CO和甲醇发生羰基化反应，一步生成丙烯酸甲酯，且反应可获得较高的乙炔转化率和丙烯酸甲酯选择性，有很好的市场应用前景。
申请人：北京化工大学
地址：100029 北京市朝阳区北三环东路15号
国籍：CN
代理机构：北京康盛知识产权代理有限公司
代理人：张宇峰
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乙炔羰基化制备丙烯酸甲酯的催化剂及其应用方法
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乙炔羰基化合成丙烯酸催化剂的研究的开题报告
乙炔羰基化合成丙烯酸催化剂的研究的开题报告
标题：乙炔羰基化合成丙烯酸催化剂的研究
引言：
丙烯酸是一种重要的有机化工原料，在涂料、塑料、胶粘剂、油墨
等领域有广泛应用。
目前，丙烯酸主要通过气相氧化丙烯或丙烷得到，
但这种方法存在投资大、工艺复杂、能耗高等问题。
因此，寻找新的高效、环保的合成丙烯酸方法是十分必要的。
近年来，乙炔羰基化合成丙烯酸的方法备受研究者关注。
此方法中，乙炔和CO进行反应生成乙炔羰基化合物，再将其催化氧化得到丙烯酸。
乙炔羰基化合成丙烯酸具有反应条件温和、反应选择性好、能耗低等优点。
目前，该方法的关键在于催化剂的研究与优化。
本文旨在研究合成乙炔羰基化合物的催化剂，优化反应条件，探索
乙炔羰基化合成丙烯酸的最佳催化剂和反应条件，并分析其反应机理和
优越性。
方法：
1.催化剂的合成：本研究将采用前沿的制备方法，制备多个催化剂
进行对比研究。
合成的催化剂采用基底金属为钯或铜，并将进行表征分析，如XRD、TEM、XPS等。
2.反应条件的优化：调节反应的温度、压力、反应物比例等条件，
比较不同条件下的反应产物组成和收率，寻求最优条件。
3.反应机理的研究：通过对催化剂的表征和反应产物的分析，研究
乙炔羰基化合成丙烯酸的反应机理，并探究不同催化剂对反应机理的影响。
预期结果：
本研究旨在寻找高效、环保的乙炔羰基化合成丙烯酸的方法。
通过对多个催化剂的制备和比较分析，在最优条件下合成出高产、高选择性的丙烯酸产物，探究乙炔羰基化合成丙烯酸的反应机理，为该方法的应用提供理论和技术上的支持。
由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展
由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展张新民;周喜【摘要】介绍了由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展,包括丙烯酸的市场分析、合成工艺路线、催化剂筛选等.参考文献17篇.%Progress on the synthesis of acrylic acid by carbonylation of coal-based acetylene, which involved of acetylene market analysis, processing route, catalyst screening and so on, were introduced with 17 references.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2012(020)003【总页数】4页(P399-402)【关键词】煤制乙炔;羰基化;丙烯酸;综述【作者】张新民;周喜【作者单位】中国科学技术信息研究所,北京100038;中国科学院成都有机化学研究所,四川成都610041【正文语种】中文【中图分类】O623.612中国的化石资源呈现出缺油、少气、富煤的典型特征。
据统计，中国的原油对外依存度已经超过50%的警戒线水平[1,2]。
发展替代资源，减少我国能源及化工产业对石油资源的依赖势在必行，客观上为中国煤化工产业的发展创造了机遇。
中国的煤化工产业主要包括煤制焦炭、煤制电石、煤制天然气、煤制甲醇、煤液化制油、煤基甲醇制烯烃、煤基甲醇制二甲醚及煤制乙二醇等。
已有系列文献报道了[3～7]煤化工相关产业的研究进展。
煤经电石制乙炔工艺(图1)已实现产业化多年，相关技术成熟，有关资料繁多，在此不再加以赘述。
本文重点介绍由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展，包括丙烯酸的市场分析、合成工艺路线、催化剂筛选等。
图 1 煤制丙烯酸的流程图Figure 1 Flow graph of coal-based acrylic acid1 丙烯酸的市场分析丙烯酸是一种大宗化工产品，其分子结构中含有不饱和双键及羧基。
乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究1
广东化工 2009年第9期· 26 · 第36卷总第197期乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究欧阳朋，田恒水，孙浩，王贺玲，迈克西(华东理工大学化工学院，上海 200237)[摘 要]以乙炔、一氧化碳和甲醇为原料，卤化镍为主催化剂，羰基化合成丙烯酸甲酯，考察其在不同的反应温度、反应初始压力、原料配比、反应时间和催化剂用量下对反应结果的影响，确定最优的工艺条件。
实验表明：以甲醇为溶剂，在185 ℃左右和5.2～5.5 MPa的条件下，n(甲醇)∶n(乙炔)∶n(CO)=5.5～6.2∶1∶1，催化剂用量0.85 wt%～0.9 wt%，反应4～5 h，丙烯酸甲酯的收率(相对乙炔)达到90 %以上。
[关键词]乙炔；一氧化碳；甲醇；丙烯酸甲酯；卤化镍；羰基化[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2009)09-0026-02Study on Carbonylation of Acetylene for the Synthesis of Methyl AcrylateOuyang Peng, Tian Hengshui, Sun Hao, Wang Heling, James Maxime(Department of Chemical Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China)Abstract: Acetylene, carbon monoxide and methanol were used as reactants,nickel halide as main catalyst at high-pressure to synthesize methyl acrylate. The process conditions, such as mole ratio of reactants, reaction pressure, temperature, time and amount of catalyst were studied in the experiment in order to set up the best process conditions. The experiments showed that, when methanol was used as solvent, under the conditions of initial pressure 5.2~5.5 MPa,temperature about 185 ℃, n(methanol)∶n(acetylene) ∶n(CO)=5.5~6.2∶1∶1, amount of catalyst 0.85 wt %~0.9 wt %, react for 4~5 h, then the yield of methyl acrylate reaches 90 % or above.Keywords: acetylene；carbon monoxide；methanol；methyl acrylate;nickel halide；carbonylation丙烯酸酯类是重要的精细化工原料之一，主要用作有机合成中间体及合成高分子单体，由其制得的高聚物无色透明，具有很多优异的特性，从而使其在塑料、合成纤维、橡胶、涂料、油漆、胶乳、粘合剂、鞣革、造纸等部门获得日益广泛的应用，预计到2010年中国丙烯酸酯消费量约占世界总消费量的31.4 %，市场前景十分广阔。
乙炔羰基化制丙烯酸工艺研究
乙炔羰基化制丙烯酸工艺研究张明;牛乐朋;李吉芳;董建勋【摘要】针对文献报道进行计算机模拟实验,获得乙炔羰基化制丙烯酸较佳反应条件:压力为1.2 MPa、水量为11.5 mL、膦配体/Pd摩尔比为30、三氟甲磺酸/Pd 摩尔比为70～71.以此模拟结果为实验条件,以醋酸钯—三氟甲磺酸-2-PyPPh2为催化剂体系,进行乙炔羰基化制备丙烯酸验证试验.试验结果表明,通过计算模拟优化的反应条件,可获得丙烯酸收率提高1％以上的结果,计算机模拟乙炔羰基化制丙烯酸的反应条件可靠.【期刊名称】《中州煤炭》【年(卷),期】2018(040)007【总页数】4页(P166-169)【关键词】计算机模拟;乙炔;羰基化;丙烯酸;石油化工原料【作者】张明;牛乐朋;李吉芳;董建勋【作者单位】炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室,河南平顶山 467000;炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室,河南平顶山 467000;炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室,河南平顶山 467000;炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室,河南平顶山 467000【正文语种】中文【中图分类】TQ4260 引言丙烯酸是一种应用非常广泛的化工产品，其结构含有不饱和双键及羧基，因此兼有二者结构的性能。
丙烯酸及其衍生物可通过自聚或多聚形成多种不同性能和用途的聚合物材料，尤其是丙烯酸酯，已在塑料、合成纤维、橡胶、涂料、油漆、胶乳及粘合剂等行业获得日益广泛的应用。
丙烯酸的工业生产方法主要有2种，即乙炔羰基化法和丙烯两步氧化法。
在20世纪70年代，随着石油的大量开发，丙烯氧化法逐渐取代了乙炔羰基化法而成为主流工艺。
近年来国内煤化工蓬勃发展，在煤和电生产高储能电石的过程中富产大量CO，利用电石乙炔及副产物CO为主要原料合成丙烯酸，在充分利用资源方面有重要意义，属于原子经济性反应，同时也是弥补石油化工原料不足的有效途径，符合我国国情。
该研究针对文献［1-3］报道的实验方法及工艺进行了计算机模拟，通过计算模拟方法获得了乙炔羰基化制丙烯酸的最佳反应条件，并对乙炔羰基化制备丙烯酸反应热力学/动力学进行模拟计算。
由乙炔和甲酸甲酯合成丙烯酸甲酯的研究_条件优化和放大实验
由乙炔和甲酸甲酯合成丙烯酸甲酯的研究3——条件优化和放大实验杨先贵 张家琪 刘昭铁(中国科学院成都有机化学研究所 天然气转化开放实验室 610041)摘要:考察了以镍盐为催化剂、铜盐、碘化物为助催化剂,N,N2二甲基甲酰胺为溶剂的均相催化体系合成丙烯酸甲酯的反应条件对反应性能的影响,催化体系的回收利用效率以及反应器的放大实验。
在反应温度180～200℃,反应初始压力6.0M Pa,CO初始分压3.0M Pa条件下,丙烯酸甲酯的收率达到54%。
此催化体系易于回收,重复利用活性稳定,其放大5倍的丙烯酸甲酯的收率达到放大前的90%。
关键词:乙炔 甲酸甲酯 丙烯酸甲酯 放大实验0 前言随着天然气化学的发展,甲酸甲酯将成为C1化学中新的基本原料。
为此,甲酸甲酯下游产品的开发将对化学工业的发展具有重要的推动作用。
本项目探索以乙炔同甲酸甲酯反应合成丙烯酸甲酯的研究,并取得了较好的结果。
丙烯酸甲酯是一个大宗化工产品,其需求量和生产量日益增长[1],此工艺的开发不仅有利于促进丙烯酸甲酯的生产,也有利于促进甲酸甲酯的开发利用。
1 实验部分反应器为100m l不锈钢磁力搅拌高压釜,间歇操作,反应温度采用中科院山西煤化所生产的DCT22T温控仪控制,用镍铬2镍铝热电偶测温,每次反应液60m l,由催化剂、溶剂和甲酸甲酯组成,反应完后冷却至室温取出产物,催化剂由镍盐、铜盐和碘化物复合物组成。
产物分析采用川分SC21001气相色谱仪,热导池检测。
主要对甲酸甲酯(M F)、丙烯酸甲酯(M A)、丙酸甲酯(M P)、丙烯酸、甲醇进行内标法定量分析。
另外,产物中还含有少量丙酮、乙酸甲酯、溶剂,以及一些未知产物[2]。
反应条件(图中有注明的例外):温度180℃,起始压力6.0,初始分压3.0M Pa,反应时间4h,溶剂N,N2二甲基甲酰胺(DM F)50m l,M F10m l,m(乙炔)∶m(M F)= (1.8～2.4)∶1(m o l比),c[N i2+]=0.16m o l L,c[Cu2+]=0.008m o l L,c[I-]=0.054m o l L。
丙烯酸甲酯工艺设计仿真软件操作手册
嘉兴学院丙烯酸甲酯工艺仿真北京东方仿真软件技术有限公司2013年5月目录第一章生产原理及工艺特点 (2)第二章生产流程说明 (5)第三章设备一览表 (8)第四章主要操作条件及工艺指标 (10)第五章操作规程 (12)第六章操作界面 (16)第一章生产原理及工艺特点在该单元中丙烯酸与甲醇反应，生成丙烯酸甲酯，磺酸型离子交换树脂被用作催化剂。
1.1 酯化反应原理丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。
其反应方程式如下：CH2=CHCOOH+CH3OH <==>CH2=CHCOOCH3+H2O这是一个平衡反应，为使反应有向有利于产品生成的方向进行，采用一些方法，一种方法是用比反应量过量的酸或醇，另一种方法是从反应系统中移除产物。
1.2 丙烯酸与甲醇的酯化反应（1）酯化反应器的主反应酯化反应器的主反应的化学方程式如下：H+(IER)*CH2=CHCOOH+CH3OH <==> CH2=CHCOOCH3+H2OAA MEOH MA*IER指离子交换树脂（2）酯化反应器的副反应CH2=CHCOOH十2CH3OH———> (CH3O)CH2CH2COOCH3+H2OMPM：(3-甲氧基丙酸甲酯)H+(IER)*2CH2=CHCOOH十CH3OH ———> CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2OD-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯／二聚丙烯酸甲酯)H+(1ER)CH2=CHCOOH+CH3OH———>HOC2H4COOCH3HOPM(3-羟基丙酸甲酯)H+(1ER)CH2=CHCOOH+CH3OH ——>CH3OC2H4COOHMPA(3-甲氧基丙酸)H+(1ER)2CH2=CHCOOH———>CH2=CHCOOC2H4COOHD-AA(3·丙烯酰氧基丙酸／二聚丙烯酸)其他副产物是由于原料中的杂质的反应而形成的。
典型的丙烯酸中的杂质的反应如下：CH3COOH+R-OH——>CH3COOR十H2OC2H5COOH+R-OH——>C2H5COOR十H2O丙烯酸甲酯的酯化反应在固定床反应器内进行，它是一个可逆反应，本工艺采用酸过量使反应向正方向进行。
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络， 构建神经网络模型动态训练集 ， 建 立了遗传算 法一 神经 网络模 型（ Ｇ ＡＲ Ｂ Ｆ） ； 利 用 ＧＡＲ Ｂ Ｆ模 型 对 乙炔 羰 基 化 合
成 丙 烯 酸 甲酯 催 化 性 能 进行 预 测 模 拟 。结 果 表 明 ： 与 Ｒ Ｂ Ｆ相 比 ， Ｇ ＡＲ Ｂ Ｆ的 预 测 精 度 明 显 提 高 ， 对 于六组测 试集 ，
平均相对误差从 ２ ． ９ ４ ％降低到 １ ． １ ８ ， 体 现 了更 强 的 泛 化 能 力 。
关键词 ： 神经网络 ； ＲＢ Ｆ； Ｇ ＡＲ Ｂ Ｆ ； 预测 ； 催 化
中图分类号 ： ０ ６ ４ ３ 文献标志码 ： Ａ
ＧＡＲＢＦ Ａｒ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ ｉ ａ ｌ Ｎｅ ｕ ｒ ａ ｌ Ｎｅ ｔ ｗｏ ｒ ｋ Ｓ ｉ ｍｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈｅ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ Ｐｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎｃ ｅ ｏ ｆ
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第 ３ １ 卷 第 ２期 ２ ０ １ ３年 ４月
石河子大学学报 （ 自然 科 学 版 ） Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｈ ｉ ｈ ｅ ｚ ｉ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ （ Ｎａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ）
ห้องสมุดไป่ตู้
ＶｏＩ ． ３１ ＮＯ ．２
Ａ ｐｒ ． ２ Ｏ１ ３
文章编号 ： １ ０ ０ ７ — ７ ３ ８ ３ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ２ ３ ０ — ０ ６
乙炔 羰 基 化 合成 丙 烯 酸 甲酯 催化 性 能 的 人 工神 经 网络 模 拟
王 淑 芬 ， 王 卫 ， 曹 先 航 ， 秦 金 凤 ， 牛 倩
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（ １石 河 子 大 学 理 学 院数 学 系 ， 石河子 ， ８ ３ ２ ０ ０ ３ ； ２石 河 子 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 石河子 ， ８ ３ ２ ０ ０ ３ ）
摘要 ： 通 过 神 经 网 络 技 术 可 找 出催 化 工 艺与 催 化 性 能 之 间 的关 联性 ， 从而对催化性 能进行预 测， 达 到 捉 高 研 究 效 率 的 目 的 。本 文 针 对 训练 样 本 中奇 异样 本 对 神 经 网 络 模 型 预 测 能 力 和 泛 化 能 力 的影 响 ， 将 遗 传 算 法 思 想 引 入 神 经 网
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