我国果蔬农药残留研究现状及安全措施

我国果蔬农药残留研究现状及安全措施

马敬中１，　肖国斌２，　张　涛１，　田文军１，　岳霞丽

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（１．华中农业大学理学院，湖北武汉４３００７０；２．深圳市田东中学，５１８０８１

）摘　要：果蔬农药残留来源、消解途径、污染现状、主要的分析方法、残留标准和安全措施是影响果蔬食品安全的重要因素。

关键词：水果；蔬菜；农药残留现状；分析；安全措施中图分类号：Ｒ１５５．５ 文献标志码：Ｂ文章编号：０３６７－６３５８（２０１５）０２－０１２０－

０５Ｓｔａｔｕｓ　ａｎｄ　Ｓａｆｅｔｙ　

Ｍｅａｓｕｒｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎＦｒｕｉｔｓ　ａｎｄ　Ｖｅｇ

ｅｔａｂｌｅｓ　ｉｎ　ＣｈｉｎａＭＡ　Ｊｉｎｇ－ｚｈｏｎｇ１，

　ＸＩＡＯ　Ｇｕｏ－ｂｉｎ２，　ＺＨＡＮＧ　Ｔａｏ１，　ＴＩＡＮ　Ｗｅｎ－ｊｕｎ１，　ＹＵＥ　Ｘｉａ－ｌｉ　１

（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｕａｚｈｏｎｇ　Ａｇ

ｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｂｅｉ　Ｗｕｈａｎ　４３００７０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｔｉａｎｄｏｎｇ　Ｓｃｈｏｏｌ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　

Ｓｈｅｎｚｈｅｎ　５１８０８１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｓｏｕｒｃｅｓ　ｏｆ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｆｒｕｉｔｓ　ａｎｄ　ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ，ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｄｉｇ

ｅｓｔｉｏｎ　ｐａｔｈｗａｙｓ，ｔｈｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｓｔａｔｕｓ，ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ａｎｄ　ｓａｆｅｔｙ　ｍｅａｓｕｒｅｓ　ａｒｅ　ａｌｌ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔｆａｃｔｏｒｓ　ｃｏｎｃｅｒｎｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓａｆｅｔｙ　

ｏｆ　ｆｒｕｉｔｓ　ａｎｄ　ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ．Ｋｅｙ　

ｗｏｒｄｓ：ｆｒｕｉｔ；ｖｅｇｅｔａｂｌｅ；ｓｔａｔｕｓ　ｏｆ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ；ａｎａｌｙｓｉｓ；ｓａｆｅｔｙ　ｍｅａｓｕｒｅｓ收稿日期：２０１４－０４－０８；修回日期：２０１４－０６－

０８作者简介：马敬中（１９５８－），男，湖南汉寿县人，博士，教授，主要从事新农药合成，长期承担《农药残留分析》教学工作。Ｅ－ｍａｉｌ：ｍａｊｉｎｇｚｈｏｎｇ＠ｍ

ａｉｌ．ｈｚａｕ．ｅｄｕ．ｃｎ。 我国是水果和蔬菜生产和消费大国，

水果年产量达１．５亿吨［１］，蔬菜年产量超过６亿吨［２］

。农药是果蔬菜生产的必要保障，因此水果蔬菜农药残留状况为专业科技工作者和广大老百姓所关注。科学的认识农药残留污染源与现状、残留成分在果蔬生长和贮存期的降解与迁移途径、残留分析方法和安全标准，以及了解果蔬农药残留简易处理措施等知识有助于果蔬食用安全。

１　我国果蔬农药残留的污染源［３］

１．１　直接污染源

果蔬农药残留直接来源于为防除果蔬田地的杂草、害虫和植物病等施用的除草剂、杀虫剂和抗菌剂等。这些农药通过植物茎、叶和果皮渗透到植物体内形成残留。有些农药在播种前期或播种时施用在

土壤中，如芽前除草剂和防除地老虎的杀虫剂。这些农药成分通过植物的根吸收到植物体内形成残留。有些农药是果蔬贮存期为防腐烂，施用的抗菌剂和保鲜剂等，这些农药通过果蔬的表皮渗透到植物体内形成残留。１．２　间接污染源

果蔬农药残留的间接来源是环境中农药残留转移。环境的水体、土壤残留农药、空气飘尘和雨水带来的农药都可以转移至植物体内。

环境污染源比较复杂。地域不一样，环境影响情况也不一样。如水生蔬菜莲藕、菱角等品种因种植地多是低洼湿地，本身较少施用农药，洼地积水来自四面八方，农药残留主要来自于水体，成分也较复杂。

环境残留农药通过根吸收，也通过茎叶表皮渗透方式转移到植物体内。

２　我国果蔬农药残留的迁移、降解途径与残留现状２．１　农药残留的迁移与降解

现代农药有效成分是有机物，当农药施用后，受环境影响，会发生不同程度的降解或迁移，其残留量随时间推移而降低。

植物茎、叶、果实体表农药，经风吹飘散，随雨水淋洗进入地下，从而减少残留量；由于日光照射，农药分子发生光分解，以及和空气中的氧气发生氧化作用而分解；进入植物体的农药可能被植物体内的某种酶分解，或者被植物体内的酸性介质水解。进入地下的农药，可能被土壤细菌代谢降解，也可能被土壤的酸性、碱性介质或金属离子催化水解。２．２　农药残留消解差异

农药分子结构不同，残留存在的环境不同，果蔬品种不同，降解程度有很大的差别。具挥发农药容易飘散，有一定水溶性农药易于随雨水迁移；有机氯农药结构稳定，在环境中残留期较长；有碳碳双键、巯基、氨基等结构的农药容易氧化，有酯基、酰胺基、氰基等结构的农药易于水解。

贮存期喷洒在果蔬上的农药残留在阴暗和较低温度的贮存室，受环境影响小，消解的可能性非常小，农药残留期就相对长。有些水果在生长期用含有农药的袋子封闭套装杀虫杀菌，农药残留期也较长［４－５］。

２．３　我国果蔬农药残留现状

我国果蔬农药残留具有普遍性和复杂性。李放等长期研究江苏省果蔬农药残留情况［６］，在２００１～２００９年期间随机抽样２４００多份，有机磷农药的残留检出率为１７．１５％，超标率为１１．６６％，有些样品中还检测到剧毒有机磷农药成分。２００９年，陈明等总结了广东省多个县市监测网点多年来近５万份蔬菜水果农药残留样品监测情况［７］，有机磷农药的检出率和超标率分别为达到了１０．０％和８．０％；何丽芳等报道了２００５～２０１０年衡阳市水果蔬菜的农药残留监测结果［８］，其数据表明整体超标率控制在全国平均水平１０％以内；张莹等报道哈尔滨市一次随机果蔬检验中，３３０份果蔬样品，对有机磷农药检测，蔬菜类不合格率为１７％，水果类不合格率为３．０８％，有些样品中也检测出了果蔬类不允许施用的农药品种［９］。

这些资料说明我国果蔬类农药残现状是一个不容忽视的问题。３　我国果蔬农药残留的分析方法研究

农药残留的分析方法，是监控农药残留的眼睛，也是农药残留监控的手段。

３．１　果蔬残留分析的一般方法

我国地域差别大，果蔬品种多，使用农药品种和方法也特别多。新鲜果蔬成份复杂，干扰分析的成分特别多，给快速准确的分析农药残留带来了巨大的挑战。农药残留分析是一个复杂的系统工程，包括科学取样、样品前处理技术、分离纯化技术、仪器检测技术等诸多方面。由于现代分析技术迅速发展，果蔬农药残留分析技术也不断更新。

侯如燕等报道用乙腈提取果蔬中添加的吡虫啉残留成分［１０］，添加浓度为０．０５～３ｍｇ／ｋｇ，提取液经固相萃取小柱净化，液相色谱分离，二极管阵列检测器检测，测定了苹果、梨、香蕉、黄瓜、西红柿、圆白菜等样品中的吡虫啉残留回收率，回收效果达到８４．４％～１０８．６％。

此类经典的农药残留分析方法是将果蔬样品粉碎，有机溶剂提取残留成分，然后纯化，用气相色谱、液相色谱，或气－质连用，液－质连用等技术进行对照分析。这些分析方法是当前果蔬农药残留分析使用的最普遍方法。

经典分析方法农药成分回收率较高，但每次只能分析很少种数的残留成分。该类方法比较耗时耗材，分析成本较高。

３．２　果蔬多残留成分同步分析

受农药使用多样化和环境残留的影响，果蔬中同时出现多种农药残留成分成为必然，特别是对于未知农药成分分析，经典的分析方法难以适应。多残留成分同步分析则可较方便确定其残留种类与含量。

２０１０年，施家威等报道了同时测定蔬菜样品中４３种农药残留的研究结果［１１］。样品中添加各种农药浓度在１０～２００μｇ／ｋｇ范围，乙腈提取匀浆后的添加成分，提取液经固相小柱净化，气－质联用检测，回收率在６２．２％～１７０％范围内，检出限为０．３～４．４μｇ／ｋｇ。

崔淑华等进行多残留同步分析研究使用了更多的农药品种［１２］，并依据农药的理化性质将１９３种农药标准品分成三组进行混合，各混合组分别为７６、６８和４９种，添加于果蔬样品中，添加量为０．０４～８．２６μｇ／ｋｇ，乙腈均质提取，固相小柱净化，气质连用检测。检测结果表明绝大多数农药品种在１０～１０００μｇ／Ｌ浓度范围有良好的线性关系，回收率在７１．６％～１１７．９％的范围内。果蔬农药多残留同步