2018年高考化学二轮复习 专题三 氧化还原反应 精品

专题三氧化还原反应[考纲要求] 1.了解氧化还原反应的本质是电子转移，了解常见的氧化还原反应。

2.掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。

1.跳出“五大”误区(1)误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。

如O2与O3的转化为非氧化还原反应。

(2)误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。

如HCl―→Cl2，氯元素被氧化，CuO―→Cu，铜元素被还原。

(3)误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。

如Cl2＋H2O HCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。

(4)误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。

如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。

(5)误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定，如HClO的氧化性高于HClO4。

2.理清概念线索题组一理解氧化还原反应相关概念1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。

(1)室温下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，再滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色。

所以Fe3＋的氧化性比I2的强(√)(2016·江苏，13C)(2)Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2、Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu均为单质被还原的置换反应(×)(2014·山东理综，7C) (3)2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑、Cl2＋H2O===HCl＋HClO均为水作还原剂的氧化还原反应(×)(2014·山东理综，7D)(4)因为Fe3＋具有氧化性，所以用KSCN溶液可以鉴别Fe3＋(×)(5)化合反应均为氧化还原反应(×)2.(2016·上海，2)下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是( )A.海带提碘B.氯碱工业C.氨碱法制碱D.海水提溴答案 C解析A项，海带提碘是由KI变为I2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；B 项，氯碱工业是由NaCl的水溶液在通电时反应产生NaOH、Cl2、H2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；C项，氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，正确；D项，海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误。

故选项C正确。

题组二基于“双线桥”分析陌生反应3.(2016·上海，13)O2F2可以发生反应：H2S＋4O2F2―→SF6＋2HF＋4O2，下列说法正确的是( )A.氧气是氧化产物B.O2F2既是氧化剂又是还原剂C.若生成4.48 L HF，则转移0.8 mol电子D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4答案 D解析A项，O元素的化合价由反应前的＋1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B项，在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是－2价，反应后变为SF6中的＋6价，所以H2S是还原剂，错误；C项，外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；D项，根据化学方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量之比是1∶4，正确。

4.Na2S2O3是重要的化工原料，用途很广，其还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO2－4，常用作脱氯剂，主要用于治疗氰化物中毒。

工业上可利用反应Na2CO3＋2Na2S＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制取Na2S2O3，下列说法正确的是( )A.Na2S2O3只有还原性B.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1C.每生成1 mol Na2S2O3，转移4×6.02×1023个电子D.标准状况下，每吸收4 mol SO2就会放出22.4 L CO2答案 D解析 在反应物Na 2S 中S 的化合价为－2，在SO 2中S 的化合价为＋4，反应后产生的物质Na 2S 2O 3中S 的化合价为＋2，介于－2与＋4之间，因此Na 2S 2O 3既是氧化产物，又是还原产物。

A 项，Na 2S 2O 3中S 的化合价为＋2，属于S 的中间价态，则Na 2S 2O 3既有氧化性，又有还原性，错误；B 项，根据题意可知反应中氧化剂SO 2与还原剂Na 2S 的物质的量之比为4∶2＝2∶1，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2，错误；C 项，由题给化学方程式可知，每生成3 mol Na 2S 2O 3，转移8 mol 电子，则生成1 mol Na 2S 2O 3，转移83 mol 电子，错误；D 项，根据反应方程式可知消耗的SO 2与产生的CO 2的物质的量之比是4∶1，由于在相同条件下，气体的物质的量之比等于气体的体积之比，所以在相同条件下，每吸收4 mol SO 2就会放出22.4 L(标准状况)CO 2，正确。

理解概念抓实质，解题应用靠特征，即从氧化还原反应的实质——电子转移去分析理解有关的概念，而在实际解题过程中，应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。

具体方法是找变价、判类型、分升降、定其他。

其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。

1.性质强弱规律物质氧化性、还原性的强弱取决于元素得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关，可从“热＞冷”(温度)、“浓＞稀”(浓度)、“易＞难”(反应条件、剧烈程度)，以及金属活动性顺序表、元素在周期表中的位置、原电池原理、电解池中离子的放电顺序等角度判断；还要学会从化学反应方向的角度判断“剂＞物”(同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性)。

2.反应先后规律同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时，首先被氧化的是还原性较强的物质；同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时，首先被还原的是氧化性较强的物质，即强者优先反应。

3.价态归中规律即同种元素不同价态之间的反应，高价态的元素化合价降低，低价态的元素化合价升高，但升高与降低的化合价不能交叉。

如：KClO 3＋6HCl===3Cl 2↑＋KCl ＋3H 2O ，氧化剂：KClO 3，还原剂：HCl ，氧化产物：Cl 2，还原产物：Cl 2。

4.邻位价态规律氧化还原反应发生时，其价态一般先变为邻位价态。

如：(1)Cl－被氧化成Cl2，而不是更高价态氯元素。

(2)S2－一般被氧化为S，S单质一般被氧化成SO2。

(3)ClO－、ClO－3作氧化剂、Cl－作还原剂时，一般被还原成Cl2，而不是Cl－。

5.电子守恒规律对于有关氧化还原反应的计算，关键是氧化还原反应的实质——得失电子守恒，列出守恒关系求解，即n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值。

题组一性质强弱规律的应用(一)由方程式判断强弱1.已知常温下，在溶液中可发生如下反应：Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋，Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋。

由此推断Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋的还原性由强到弱的顺序是( )A.Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋B.Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋C.Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋D.Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋答案 A解析根据氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性，由两个方程式可以得到还原性强弱顺序：Fe2＋＞Ce3＋，Sn2＋＞Fe2＋。

故A项正确。

(二)依据强弱顺序判断反应是否发生2.已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。

下列反应在水溶液中不可能发生的是( )A.3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3B.Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2C.Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2OD.2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2答案 A解析Fe3＋能氧化I－，所以不可能生成FeI3，A错，D对；B项，当Cl2少量时，I－先被氧化；C项，由于Co2O3的氧化性强于Cl2的，所以Co2O3能氧化Cl－得到Cl2，而Co2O3被还原为Co2＋。

(三)相互竞争的反应3.已知氧化性Br2＞Fe3＋。

FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为a Fe2＋＋b Br－＋c Cl2―→d Fe3＋＋e Br2＋f Cl－下列选项中的数字与离子方程式的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是( )A.2 4 3 2 2 6B.0 2 1 0 1 2C.2 0 1 2 0 2D.2 2 2 2 1 4答案 B解析 Cl 2先氧化Fe 2＋；A 项，Cl 2过量；C 项，Cl 2少量；D 项，FeBr 2和Cl 2等量。

4.向含有SO 2－3、Fe 2＋、Br －、I －各0.1 mol 的溶液中通入标准状况下的Cl 2，通入Cl 2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是()答案 C解析 第一步：审题干信息题目描述溶液中四种离子的还原性顺序：SO 2－3＞I －＞Fe 2＋＞Br －，四种离子的物质的量均为0.1 mol ；故通入Cl 2后，反应按先强后弱的顺序依次反应，即先与SO 2－3反应，待SO 2－3消耗完后，再与I －发生反应，并依次类推。

第二步：审图示信息正确运用有关氧化性、还原性强弱的比较规律，对于提高解题能力有很大帮助。

有关物质的氧化性或还原性的比较可以从多个角度进行考查，涉及的知识面很广，常考的判断依据：(1)根据金属活动性顺序比较。

①金属活动性顺序：金属单质的还原性从K→Au逐渐减弱，其对应离子的氧化性从K＋→Au2＋逐渐增强。

②非金属活动性顺序：一般某元素的非金属性越强，对应单质的氧化性越强，对应非金属离子的还原性越弱。

(2)根据原电池两极和电解池两极的放电顺序进行判断。

原电池中，活动性较强的金属作负极，活动性较弱的金属作正极；电解池中，阳极上物质的放电顺序即为对应物质还原性由强到弱的顺序，阴极上的阳离子放电顺序即为阳离子氧化性由强到弱的顺序。

题组二守恒规律的灵活应用(一)根据“守恒”进行计算5.在100 mL含等物质的量的HBr和H2SO3的溶液中通入0.025 mol Cl2，有一半Br－变为Br2。

则原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于( )A.0.16 mol·L－1B.0.02 mol·L－1C.0.20 mol·L－1D.0.25 mol·L－1答案 C解析还原性H2SO3＞HBr，氯气先氧化H2SO3，H2SO3完全反应后，氯气有剩余，剩余氯气再氧化HBr。