有机化学 第6章.醇、酚资料
第六章 氧化反应(4)
氧化反应分类：
1. 化学氧化： 用化学试剂氧化 氧化反应分类 2. 催化氧化： 用过渡金属复合物与氧化物氧化 3. 电解氧化： 用电解的方法 4. 生化氧化： 用微生物氧化
机理： 许多氧化反应机理尚不清楚。
第六章 氧化反应 3
通用型氧化剂：KMnO4
1) 对各种可被氧化的基团都可进行氧化； 2）反应介质的pH对反应有影响； KMnO4 3）反应溶剂：水和与水混溶的有机溶剂中，如， 丙酮，叔丁醇，吡啶，乙酸等。DMSO不行。 4）可加入相转移催化剂如季胺盐或冠醚等解决氧化底物 与溶剂的溶解性问题。 5）应用 (i) 氧化烯烃：产物为邻二醇（收率低）；酸和酮 (ii)氧化醇：产物为酮或酸。 (iii) 氧化芳烃： 一般为侧链被氧化成羧基，强烈条件 可破坏芳环。
OH
Sharpless 试剂可选择 氧化烯丙醇 双键。
"O"(R,R)-D-(+)-tartrate sharpless 环氧化法
Sharpless环氧化法是由烯丙醇制备手性烯丙醇环氧化物的极好
方法。缺点为反应时间太长，手性催化剂回收率低。改进方法有
二： （1）添加催化剂；（2）使用高分子支载的酒石酸酯。
1) KMnO4/OH-, N 2) H+ N
第六章 氧化反应
COOH COOH
4
6.1 醇羟基和酚羟基的氧化反应
[O] 伯、仲醇 ROH [O] 羧酸 醛、酮 用选择性氧化剂 铬（VI）化合物：Collins Reagent; PCC; Jones 锰氧化物：MnO2 Ag2CO3, DMSO, Pb(OAc)4
（ii）顺式加成，氧环在位阻小的一侧。
第六章 氧化反应 25
t-BuOOH Mo(CO)6
有机化学课后习题及答案（第六章）
有机化学课后习题及答案（第六章）6章思考题6.1 试解释实验中所遇到的下列问题：（１）（１）⾦属钠可⽤于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜⽤于除去⼄醇中所含的⽔。
（２）（２）为什么制备Grignard试剂时⽤作溶剂的⼄醚不但需要除去⽔分，并且也必须除净⼄醇(⼄醇是制取⼄醚的原料，常参杂于产物⼄醚中)。
（３）（３）在使⽤LiAlH4的反应中，为什么不能⽤⼄醇或甲醇作溶剂？6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能⽤Williamson法也不能⽤H2SO4脱⽔法制得，为什么？6.3 苯酚与甲苯相⽐有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点⽐甲苯⾼；（ｂ）苯酚在⽔中的溶解度较甲苯⼤。
你能解释其原因吗？6.4 解释下列现象（１）（１）从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
（２）（２）⽤HBr处理新戊醇(CH3)2C－CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。
解答6.1 答（1）⼄醇的活泼氢能与Na发⽣反应，苯与Na⽆反应。
（2）RMgX不仅是⼀种强的亲核试剂，同时⼜是⼀种强碱，可与醇羟基中的H结合，即RMgX可被具活性氢的物质所分解，如（3）LiAlH4既是⼀种强还原剂，⼜是⼀种强碱，它所提供H-与醇发⽣反应，如6.2叔丁基醚⽤H2SO4脱⽔法合成时，主要产⽣烯烃。
6.3 答甲苯和苯酚的相对分⼦质量相近，但是甲苯的沸点110.6℃，⽽苯酚的沸点181.8℃，这是由于苯酚可以形成分⼦间氢键；甲苯不溶于⽔，⽽苯酚易溶于⽔，是由于苯酚与⽔分⼦之间会形成氢键：6.4习题6.1⽐较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度:(1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, ⼆⼄基甲醇(2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇(3)(3)苄醇, α-苯基⼄醇, β-苯基⼄醇6.26.2区别下列各组化合物:(1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI(2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3(3) α-苯基⼄醇, β-苯基⼄醇, 对⼄基苯酚, 对甲氧基甲苯6.36.3写出下列各反应主要产物:6.4合成题:(1)(1)甲醇, 2-丁醇→ 2-甲基丁醇(2)(2)正丙醇, 异丙醇→ 2-甲基-2-戊醇(3)(3)甲醇, ⼄醇→正丙醇, 异丙醇(4)(4)2-甲基丙醇, 异丙醇→ 2,4-⼆甲基-2-戊烯(5)(5)丙烯→⽢油→三硝酸⽢油酯(6)(6)苯, ⼄烯, 丙烯→ 3-甲基-1-苯基-2-丁烯(7)(7)⼄醇→ 2-丁醇(8)(8)叔丁醇→ 3, 3-⼆甲基-1-丁醇(9)(9)⼄烯→三⼄醇胺(10)(10)丙烯→异丙醚(11)(11)苯, 甲醇→ 2,4-⼆硝基苯甲醚(12)(12)⼄烯→正丁醚(13)(13)苯→间苯三酚(14)(14)苯→对亚硝基苯酚(15)(15)苯→ 2,6-⼆氯苯酚(16)(16)苯→对苯醌⼆肟6.5某醇C5H12O氧化后⽣成酮，脱⽔则⽣成⼀种不饱和烃, 将此烃氧化可⽣成酮和羧酸两种产物的混合物, 试推测该醇的结构.6.6有⼀化合物(A)的分⼦式为C5H11Br, 和NaOH⽔溶液共热后⽣成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作⽤放出氢⽓, 和浓硫酸共热⽣成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下⽔解, 则⽣成丙酮和⼄醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可⽣成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下⽔解, 可得到⼀种醛和⼀种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式.6.8分离下列各组化合物:(1)(1)⼄醚中混有少量⼄醇(2)(2)戊烷, 1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇6.9 下列各醚和过量的浓氢碘酸反应, 可⽣成何种产物?(1)(1)甲丁醚(2)(2)2-甲氧基⼰烷(3)(3)2-甲基-1-甲氧基戊烷6.10有⼀化合物的分⼦式为C6H14O, 常温下不与⾦属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时⽣成碘烷, 此碘烷与氢氧化银作⽤则⽣成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式.6.11 有⼀化合物的分⼦式为C7H16O, 并且:(1)(1)在常温下它不和⾦属钠反应;(2)(2)它和过量浓氢碘酸共热时⽣成C2H5I和C5H11I . 后者与氢氧化银反应⽣成的化合物的沸点为138℃.试推测原化合物的结构, 并写出各步反应式.6.12有⼀化合物的分⼦式为C20H21O4N, 与热的浓氢碘酸反应可⽣成碘甲烷. 当此化合物4.24 mg与氢碘酸反应, 所⽣成的碘甲烷通⼈硝酸银的醇溶液, 得到11.62mg碘化银. 问此化合物含有⼏个甲氧基?6.13 写出环氧⼄烷与下列试剂反应的⽅程式:(1)(1)有少量硫酸存在下的甲醇(2)(2)有少量甲醇钠存在下的甲醇6.14 推测下列反应的机理。
有机化学-醇
涉及 α H的反应 的 α R C H
::
O
碱 性 H 酸 性 羟基被取代
1,醇与活泼金属反应 , C2H5OH + Na ROH + Na C2H5ONa +
1 RONa + 2 H2
1 2
H2
ROH的反应活性 1°>2°> 3° 的反应活性: ° 的反应活性 ° °
2,与氢卤酸反应 , R — OH + HX R — X + H2O
(三)乙二醇 (HOCH2CH2OH) ) 无色粘稠有甜味的液体,沸点 无色粘稠有甜味的液体,沸点197.2℃,能与水,乙醇,丙 ℃ 能与水,乙醇, 酮等混溶.其水溶液的凝固点很低,可作为防冻剂和致冷剂. 酮等混溶.其水溶液的凝固点很低,可作为防冻剂和致冷剂. (四)丙三醇 俗称甘油
无色带有甜味的粘稠液体,沸点290℃,具有强烈的吸湿 无色带有甜味的粘稠液体,沸点 ℃ 性,可与水以任意比例混溶,其水溶液的凝固点很低. 可与水以任意比例混溶,其水溶液的凝固点很低. 甘油具有微弱的酸性,能与新制的氢氧化铜反应, 甘油具有微弱的酸性,能与新制的氢氧化铜反应,生成 能溶于水的深蓝色甘油铜.乙二醇也有类似的反应, 能溶于水的深蓝色甘油铜.乙二醇也有类似的反应,此反应 可用于鉴别多元醇. 可用于鉴别多元醇.
有机化学答案
第1章 饱和烃（一）思考题部分思考题1-1写出分子式为C 6H 14烷烃的所有构造异构体。
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3CHCHCH 3CH 3CH 3CH 3CCH 2CH 3CH 3CH 3思考题1-2下列化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体？同一化合物：(2)和(6)；(3)、(4)和(5) 构造异构体：(1)、(2)和(3)思考题1-3用系统命名法命名下列化合物。
(1)2,2,4-三甲基戊烷 (2) 3,6-二甲基-4-乙基-5-丙基辛烷 (3)2,3,4-三甲基-5-乙基辛烷 思考题1-4写出下列化合物的构造式(1) CH 3CH 2CCH 2CH 3CH 3CH 3 (2) CH 3CCH 3CH 3CH CH 3CH 3(3) CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3思考题1-5写出下列每一个构象式所对应的烷烃的构造式。
(1) CH 3CHCH 3CH 3(2)CH 3CHCH 2CH 3CH 3(3) CH 3CH 2CHCHCH 2CH 3CH 3CH 3思考题1-6写出下列化合物最稳定的构象式，分别用伞形式和Newman 投影式表示。
(1)C HCH 12 (2)C HCH 12思考题1-7比较下列各组化合物的沸点高低，并说明理由。
(1)正丁烷＞异丁烷 (2) 正辛烷＞2,2,3,3-四甲基丁烷(3) 庚烷＞2-甲基己烷＞3,3-二甲基戊烷理由：烷烃异构体中，直链烷烃的沸点比支链烷烃沸点高。
思考题1-8已知烷烃分子式为C 5H 12，根据氯代反应产物的不同，试推测各烷烃的结构并写出结构式。
(1)和(4)：C CH 3H 3C CH 3CH 3(2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3)CH 3CH CH 2CH 3CH 3思考题1-9试写出分子式为C 6H 12的环烷烃的所有构造异构体并命名。
《医用有机化学》课后习题答案(总)
医用有机化学课后习题答案（2009）第1章 绪 论习 题7 指出下列结构中各碳原子的杂化轨道类型（1）CH 3CH 2OCH 3 （2）CH 3CH=CH 2 （3）CH 3CH 2≡CH （4）CH 3CH=CH-OH解：第2章 链 烃习 题1 用IUPAC 法命名下列化合物或取代基。
解：（1）3，3-二乙基戊烷 （2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷 （3）2，2-二甲基-3-己烯 （4）3-甲基-4-乙基-3-己烯 （5）4-甲基-3-丙基-1-己烯 （6）丙烯基 （8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷 （9）3-甲基丁炔3 化合物2，2，4-三甲基己烷分子中的碳原子，各属于哪一类型（伯、仲、叔、季）碳原子？ 解：CH 3CCH 3CH 3CH 2CHCH 3CH 2CH 31°4°1°2°1°3°2°1°1°4 命名下列多烯烃，指出分子中的π—π共轭部分。
解：（1） 2–乙基–1，3–丁二烯（2） 2–乙烯基–1，4–戊二烯（3） 3–亚甲基环戊烯（4） 2.4.6–辛三烯spsp2sp 3sp 2sp 2spsp 2CH 3CH=CH 2sp 2（1） （2）（3）CH 3CH 2≡CH （4）CH 3CH=CH-OH CH 3CH 2OCH 3sp 3sp3sp 3sp 3（5）5–甲基–1.3–环己二烯（6）4–甲基–2.4–辛二烯9 将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列： 解：（3）>（2）>（1）>（4）10 按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。
解：（1）d ＞b ＞c ＞a （2）d ＞c ＞b ＞a12下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出它们的顺反异构体。
解：（1）无 （2）有C=CCH 3HH 2H 5C =CCH 3HHC 2H 5（3）有C =CHC =CH BrCl C 4H 9Br ClC 4H 9（4）有3C =CBrCl HCH 3C =CBr ClH（6）有C =CC 2H 5CH 3C 2H 5CHCH 3CH 3C =CC 2H 5CH 32H 5CHCH 3CH 314 经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。
高中化学竞赛《有机化学-醇、酚、醚》教案
第六章 醇、酚、醚醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH ），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。
而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。
因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。
醇的通式为ROH ，酚的通式为ArOH 。
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R 或-Ar ）取代的产物，醚的通式为R-O-R 或Ar-O- Ar 。
第一节 醇一、醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。
根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。
结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。
如：CH 3CH 2OH (CH 3)2CHOH乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇） 对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下： 1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。
2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。
1、 命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。
如： 2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇 1-乙基环戊醇2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇2、 不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。
例如：CH 2═CHCH 2CH 2OH 3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇3、 命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。
例如：2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇4、 多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。
因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基CH 2OH CH 3OHCH 3CH 2CHCHCHCH 2CH 3CH CH CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3OH Cl OH CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CHCHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2OH CH CH CH 2OH CH CH CH 2CH 2OH OH CH 2OH CH CH 2OH OH CH 2CH CH 3OH OH数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。
《有机化学》练习册
上海交通大学网络教育学院医学院分院有机化学课程练习册第一章绪论一、是非题1．有机化合物是含碳的化合物。
（）2．有机化合物只含碳氢两种元素。
（）3．有机化合物的官能团也称为功能团。
（）4．sp3杂化轨道的形状是四面体形。
（）5．sp杂化轨道的形状是直线形。
（）6．sp2杂化轨道的形状是平面三角形。
（）7．化合物CH3-CH=CH2中双键的稳定性大于单键。
（）二、选择题1. 有机化合物的共价键发生均裂时产生（）A. 自由基B. 正离子C. 负离子D. 产生自由基和正碳离子2. 有机化合物的共价键发生异裂时产生（）A. 自由基B. 产生自由基和负碳离子C. 正碳离子或负碳离子D. 产生自由基和正碳离子三、填空题1. 下列化合物中的主要官能团CH 3CH CH 3CH 2NH 2CH 3BrCH 3CHCH 2CH 3COOH CH 3CHOCH 3OCH 32. 按共价键断裂方式不同，有机反应分为 和 两种类型。
3. 游离基反应中，反应物的共价键发生 裂；离子型反应中，反应物的共价键发生 裂。
第二章 链烃一、是非题CH 3CHCH 2CHCH 3CH 32CH 3(CH 3)2CHCH 2CHCH 2CH 3和是同一化合物。
1.( )32. 甲烷与氯气光照下的反应属于游离基取代反应。
（ ）3. 乙烷只有交叉式和重叠式两种构象异构体。
（ ）4. 碳碳双键中的两条共价键都是π键。
（ ）5. 烯烃加溴的反应属于亲电加成反应。
（ ）6. 共轭体系就是 π-π 共轭体系。
（ ）二、选择题CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3CH 31.的一氯代产物有 （ ）A. 1种B.2种C.3种D.4种2. 含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物 （ ）CH 3CH 2CH CCH 3CH 3CH 33CH 3CH 2C CH 33CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 33A.C.B.D.3. 既有sp 3杂化碳原子，又有sp 2杂化碳原子的化合物是 （ ） A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 2=CH 2D. CH 3CH=CH 24. 室温下能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是 （ ） A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 3CH=CH 2D. CH 3CH=CHCH 35. 烯烃与溴水加成反应可产生的现象是 （ ） A. 沉淀 B. 气泡 C. 褪色 D. 无变化6. 在2-甲基戊烷分子中，叔碳原子的编号为 （ ） A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 三、填空题1. 烯烃的官能团为 ，炔烃的官能团为 。
第6章 醇和酚
有机化学
2.醇羟基的取代反应（C-O键断裂） 醇羟基的取代反应（ 药学院化学教研室 键断裂） 醇羟基的取代反应 键断裂
该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 亲核取代反应
氢卤酸活性顺序： ＞ 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl ＞ Lucas试剂：浓HCl — 无水 试剂： 无水ZnCl2 试剂 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞ 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇 鉴别不同类型醇（ 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）
此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。 此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。
6.2.4 酚在医药上的应用（不作要求） 酚在医药上的应用（不作要求）
有机化学
练习
药学院化学教研室
反应， 1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 （ A ） 下列化合物与 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 、 、 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH 、 、 2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 Lucas ( AC ) A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇 、 、 C、 CH2＝CHCH2OH 、 D、CH3CH2CH2CH2OH 、 3、酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是 酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样， （B） A、π-π共轭效应 B、p-π共轭效应 、 共轭效应 、 共轭效应 C、 σ-π超共轭效应 D、 -I 效应 、 超共轭效应 、
有机化学
6.2 酚(phenol)
6.2.1 酚的分类、命名和结构 酚的分类、
醇、硫醇和酚有机化学
第一节
醇
有机化学 （第9版）
一、结构、分类和命名
1. 醇的结构
孤对电子
醇中羟基的氧原子为sp3杂化；
结构最简单的醇——甲醇的羟基与甲基直接相连；
H
109.3º
O
C
甲醇的优势构象为醇羟基与甲基的3个C—H键呈交叉式。 H
H
H 108.9º
甲醇的结构示意图
有机化学 （第9版）
一、结构、分类和命名
二硫基丙磺酸钠
二巯基丁二酸钠
有机化学 （第9版）
三、化学性质
（二）与重金属作用
重金属解毒剂的作用过程如下：
活性酶
中毒酶
中毒酶
二巯基丁二酸钠
活性酶
由尿排除体外
有机化学 （第9版）
三、化学性质
（三）氧化反应
硫醇易被氧化。在稀过氧化氢或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被 氧化成二硫化物。二硫化物与过氧化物结构类似，但更稳定。
二氢硫辛酸 dihydrolipoic acid
有机化学 （第9版）
三、化学性质
（三）氧化反应
在高锰酸钾、硝酸等强氧化剂作用下，甲硫醇可被氧化成甲磺酸。
甲硫醇 methanethiol
甲磺酸 methanesulfonic acid
有机化学 （第9版）
三、化学性质
（三）氧化反应
硫原子连有两个烃基的化合物称为硫醚。硫醚也较容易被氧化。
甘油三硝酸酯 glyceryl trinitrate
甘油三硝酸酯临床上称为硝酸甘油，具有扩张血管的功能，能缓解心绞痛发作。 临床用于防治心绞痛。
有机化学 （第9版）
三、化学性质
（二）与无机含氧酸的酯化反应
硫酸可形成两种硫酸酯——酸性酯和中性酯。低级醇的硫酸酯（如硫酸二甲酯 等）可作为烷基化剂，高级醇（C8～C18）的硫酸酯钠盐用作合成洗涤剂。人软骨中 含有硫酸酯结构的硫酸软骨质。
醇、酚和醚
HONO2
R OH + H2SO4
H3PO4
RO NO2
硝酸酯
RO SO3H ROH R2SO4
硫酸氢酯
硫酸酯
RO PO3H2 ROH (RO)2PO2H ROH (RO)3PO
烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯
CH3OH + H2SO4
== ==
O
O
减压蒸馏
CH3O S OH
CH3O S OCH3
来苏儿）；
2. 用作润滑剂的甘油，可治疗便秘；
HO CH2
3. 常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；HS CH
HS CH2
4. 具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和
消毒的丁香酚；
HO
CH2CH=CH2
CH3-O
5. 治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等
COOH OH
Alcohol是最古老的化学术语之一，它源于早期的阿拉伯语 al-kuhl。最初，这个词的意思是“火药”，后来是“香精” 的意思。从酒中提取的乙醇被认为是酒中的“香精”。
第七章
醇 、酚和醚
醇：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基 取代后的衍生物叫醇。醇中的羟基称为 醇羟基。
酚：羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。酚 中的羟基称为酚羟基。
醚：可以看成水中的两个氢原子被羟基取代 所得的化合物，也可以看成是两分子醇 之间失去一份子水后生成的化合物。
1. 防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为
5-羟基己醛
COOH
Cl OH
3-羟基-4-氯环己甲酸
三、醇的物理性质 醇分子间的氢键
R基团的性质与氢键 的形成有什么关系？
R
有机化学06-1 醇酚醚
＜HOH:104.50
可将醇看作是烃基化的水，醇与水有着相似的
结构也就有着相似的性质。学习醇的性质可有意识
的与水进行比较、进行联系。
10
1、状态：≤C4为液体；C5-C11为油状液体；≥C12为 无味蜡状物 2、沸点：水是自然界分子量最小而沸点最高的物 质。原因是水能够形成分子之间的氢键。 醇与水类似也能形成分子间的氢键。
2
醇、酚、醚：水分子中的H被烃基取代的衍生
物
醇：R-OH，水分子中一个氢被脂肪烃基取代；
酚：Ar-OH,水分子中一个氢被芳香烃基取代；
醚：R-O-R’, Ar-O-R, Ar-O-Ar’,水分子中两 个氢被烃基取代
3
醇的重要衍生物
官能团（-OH），饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
CH3OH
甲醇
140ºC
（1） 分子内脱水:
在较高温度下醇主要发生分子内脱水生成烯烃
醇进行分子内脱水的难易程度与醇的结构有关。 伯、仲、叔醇脱水反应活性顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇
单分子亲核取代反应（ SN1 ）
不同卤代烷的反应活性顺序是：R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X。
醇的脱水是实验室里制备烯烃的常用方法之一。
MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH
注意： 1、许多无机盐不能作为醇的干燥剂。 2、结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性 质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除 去醇类。 3、工业乙醚常含有少量乙醇，加入CaCl2可以将醇 从乙醚中出除去。
12
第三节
醇的化学性质
+ 盐 （ROH2）
CH3CHCH3 OH
CH3CH2CH2CH2OH
第六章醇酚醚
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
有机化学答案
第六章 醇酚醚思考与练习6-1写出下列醇的构造式。
⑴ ⑵⑶⑷ 6-2用系统命名法命名下列醇。
⑴ 2,4-二甲基-4-己醇 ⑵ 2-甲基-2-丙醇 ⑶ 3-乙基-3-丁烯-2-醇⑷ 2-苯基-1-乙醇 ⑸ 2-溴丙醇 ⑹ 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。
6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。
⑴ 正丁醇＞异丁醇＞叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇＞正丁醇 6-5将下列物质按碱性由大到小排列。
(CH 3)3CONa ＞ (CH 3CH 2)2CHONa ＞CH 3CH 2CH 2ONa ＞CH 3ONa6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。
6-7什么是查依采夫规则？查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的β-碳原子上的氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ），生成含烷基较多的烯烃。
6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？叔醇分子中由于没有α-H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。
6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？酚羟基与苯环的大π键形成p-π共轭体系，使苯环更易发生取代反应，也使羟基上的氢更易离去。
6-10命名下列化合物。
⑴对氨基苯酚 ⑵邻氯苯酚 ⑶ 2,3-二硝基苯酚 6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。
⑵＞⑷＞⑶＞⑴6-12试用化学方法鉴别下列化合物。
⑴ ⑵6-13⑴CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3CH 3CH 3CH 3CH CHCCH 2OH C 2H 5HO CH 3CH 33OH OH C CH 3C ×CH 3OH×FeCl 蓝紫色Cl OH Cl OH ClONa + H 2O OH +COOH(CH 3CO)2OC CH 3O+ CH 3COOH6-14纯净的苯酚是无色的，但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。
有机化学醇、酚、醚习题
[第06章 醇、酚、醚]一、单项选择题1、下列说法正确的是（ ）A 、含有羟基的化合物一定是醇类B 、醇与酚具有相同的官能团因而性质相同C 、醇类的官能团是醇羟基D 、分子中含有羟基和苯环的化合物一定是酚2、下列关于苯酚的叙述错误的是（ ）A 、苯酚俗称石 炭 酸B 、苯酚易发生取代反应C 、苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D 、苯酚的酸性比碳酸强3、禁用工业酒精配制饮料酒，是因为工业酒精中含有（ ）A 、甲醇B 、乙醇C 、丙醇D 、丙三醇4、下列各组物质互为同分异构体的是（ ）A 、甲醇和甲醚B 、乙醇和甲醚C 、丙醇和丙三醇D 、苯酚和苄醇5、下列物质能氧化生成丙酮的是（ ）A 、B 、C 、D 、 6、下列哪一种醇与卢卡斯试剂反应，活性最强 （ ）A 、1—丁醇B 、2—丁醇C 、2—甲基—2—丁醇D 、3—甲基—2—丁醇7、醇、酚、醚都是烃的（ ）A 、含氧衍生物B 、同系物C 、同分异构体D 、同素异形体3、下列有机化合物不属于醇类的是（ ）A 、芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物B 、芳环侧链上的氢原子被羟基取代后的化合物C 、饱和烃分子中的氢原子被羟基取代后的化合物D 、脂环烃分子中的氢原子被羟基取代后的化合物6、下列物质中不属于醇的是（ ）A 、B 、C 、D 、7、下列属于仲醇的是（ ）A 、B 、CH 3 C H 2 C H 2 O H CH 3 C H C H 3OH CH 3CH 3 C C H 3OH CH 3 C H C H 2 C H 3OH OH CH 2OH CH 3OH CH 3CH 3 C C H 3OH CH 3 C H 2 C H 2 O H CH 3 C H C H 3OHC 、D 、8、乙醇俗称（ ）A 、木醇B 、木精C 、甘油D 、酒精9、苯酚俗称（ ）A 、甘油B 、苄精C 、酒精D 、石 炭 酸10、丙三醇的俗名是（ ）A 、甘油B 、苄醇C 、酒精D 、石 炭 酸11、发生分子内脱水反应时，主要产物是（ ） A 、1—丁烯 B 、2—丁烯 C 、1—丁炔 D 、2—丁炔12、能与溴水反应生成白色沉淀的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、乙烯D 、乙醇13、临床上常用消毒酒精的浓度为（ ）A 、30%B 、50%C 、75%D 、95%14、下列物质中，能与三氯化铁溶液发生显色反应的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、苯甲醇D 、乙醇15、苯甲醇的俗名是（ ）A 、甘油B 、苄醇C 、酒精D 、石 炭 酸16、下列物质中，不能与金属钠反应的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、丙三醇D 、乙醇17、下列物质中，酸性最强的是（ ）A 、碳酸B 、苯酚C 、水D 、乙醇18、可用来鉴别简单的伯醇、仲醇、叔醇的试剂是（ ）A 、溴水B 、卢卡斯试剂C 、三氯化铁D 、新制的氢氧化铜19、“来苏儿”常用于医疗器械和环境消毒，其主要成分是（ ）A 、苯酚B 、肥皂C 、甲酚D 、乙醇20、临床上把加入少量苯甲醇的注射用水称为“无痛水”，是因为苯甲醇具有（ ）A 、氧化作用B 、麻醉作用C 、还原作用D 、防腐作用21、检查乙醚中含有过氧化乙醚的试剂是（ ）A 、碘化钾B 、淀粉C 、淀粉碘化钾试纸D 、硫酸22、下列基团中，属于巯基的是（ ）A 、—CH 3B 、—OHC 、—XD 、—SH23、下列各组物质，能用Cu(OH)2区别的是（ ）A 、乙醇与乙醚B 、乙醇与乙二醇C 、乙二醇与丙三醇D 、甲醇与乙醇24、羟基直接与芳环相连的化合物属于（ ）A 、醇B 、酚C 、醚D 、卤烃25、下列物质中，既能使三氯化铁显色，又能与溴水反应的是（ ）A 、苯酚B 、甘油C 、苄醇D 、溴苯二、填空题26～27乙醇俗称 ，它与 醚互为同分异构体。
卤代烃 醇 酚---2023年高考化学一轮复习(新高考)
3.醇类的化学性质 (1)根据结构预测醇类的化学性质 醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性 增强，一定条件也可能断键发生化学反应。 (2)醇分子的断键部位及反应类型 以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指 明断键部位。 a.与Na反应 2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，① 。
NaOH― 乙△―→ 醇R—CH==CH2＋NaX＋H2O 。
特别提醒
(1)消去反应的规律 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。 ②邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(CH3)3CCH2Cl。 ③有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到两种不同产物。 ④卤代烃发生消去反应可生成炔烃。如： CH2ClCH2Cl＋2NaOH —乙△—醇→CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。 (2)卤代烃是发生水解反应还是消去反应，主要看反应条件——“无醇得醇，有 醇得烯或炔”。
二、卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
3.在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，如：
请写出实现下列转变的合成路线图。
(1)由CH3CH2CH2CH2Br通过两步反应合成
。
答案 CH3CH2CH2CH2Br―乙―N―醇―a―O，―H―△→CH3CH2CH==CH2―适――当―H―的―B―溶r――剂→
3.卤代烃的化学性质 (1)水解反应 ①②反C2应H5条Br件在：碱性强条碱件的下水水溶解液的、化加学热方。程式为_C_H__3_C_H_2_B_r_＋__N_a_O__H_―_水 △ ―_→__C__H_3_C_H_2_O_H__＋____ NaBr 。 ③用R—CH2—X表示卤代烃，碱性条件下水解的化学方程式为_R_—__C__H_2_—__X_＋__N__aO__H__ ―水 △ ―→R—CH2OH＋NaX 。
有机化学(缩小版)
判断题A正确第一章：绪论互为同系物的物质，它们的分子式一定不同；互为同分异构体的物质，它们的分子式一定相同。
（A）C-X键极化度的大小顺序为C-I>C-Br>C-Cl>C-F。
（A）任何成π键的两个碳原子之间必定有σ键。
（A）π键沿轨道轴垂直方向成键，重叠小、不稳定、能绕健轴自由旋转。
（D）由不相同的原子形成的双原子分子不一定是极性分子。
66、二元羧酸比一（D）第二章：链烃10、氢原子的“酸”性大小顺序是：CH=_CH>CH2=CH2>CH3-CH3。
（A）11、π键沿轨道轴垂直方向成键，重叠小、不稳定、能绕健轴自由旋转。
（D）12、烯烃的亲电加成比炔烃活泼。
(A)13、对于烷烃，同碳数，支链数增加，熔点减少，但对称性增加，熔点增加。
（A）14、甲烷分子C-H键的键能等于离子键。
（D）16、乙烷只存在两种构象：交差式和重叠式。
（D）18、不同杂化轨道电负性顺序：sp>sp2>sp3。
（A）19、所有的烯烃都要顺反异构现象。
（D）20、共轭效应沿共轭链传递时逐渐减小。
（D）21、对于双原子分子，其键能等于离解能。
（A）22、D型化合物一定为右旋物质，L型化合物一定为左旋物质。
（D）第三章：脂环烃23、环己烷的椅式构象比船式构象稳定。
（A）24、有机分子中如果没有对称面，则分子就必然有手性。
（D）25、环丙烷中含有丙烷杂质，可加入溴水洗涤后分离。
（D）26、拜尔张力学说认为环烷烃具有平面多边形的结构，能够成功的解释所有环烷烃的稳定性问题。
（D）27、环丙烃是小环不稳定，因此环越大的环烷烃就越稳定。
（D）第四章：芳香烃29、苯环上烃基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化成羧基。
（D）30、凡是使苯环活化的基因，都是邻、对位定位基。
（D）31、烷基苯在光照条件下与氯反应，首先是α-C的氢被氯代。
（A）32、苯环上烃基只要α位有H原子就能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
（A）33、间位定位基都是使苯环活化的基因。
有机化学 醇、硫酚、酚
第一节 醇 一、结构、分类和命名 1、结构 R-OH
氧上有两 对未共用 电子对
O: sp3
H
:O :
H C H H
108.9o
2、分类 （1）按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（1o 醇） R-CH2-OH R2 仲醇（2o 醇） R1 CH OH R2 叔醇 （3o 醇） R C O H
1
R3
2）按所含羟基数目不同分类： 一元醇、二元醇、三元醇、、、
碱性：CH3CH2O-Na+ > Na+OH-
CH3CH2ONa + HOH
NaOH + CH3CH2OH
一般醇的酸性比水弱。 原因： 烃基的 +I 效 应,使 O-H键 的极性降低 R O H
烷基结构对醇酸性的影响：
酸性：
H C C H H C C H O H CCO H >H >H 3 2O 3 3 C H 3 C H 3
C H C H 2
ONO ONO ON 2 2 2
甘油三硝酸酯
+ 3 H O 2
可用作缓解心绞痛药物, 也是硝化甘油炸药的主要成分。
硫酸酯：
O H C OS O H 3 O O H C OS OC H 3 3 O
硫酸氢甲酯 （酸性酯）
硫酸二甲酯 （中性酯）
18
三种磷酸酯：
O RO P OH OH RO O P OH O O P OH OH
n-C4H9Li > NaNH2 > 叔丁醇钾 >
15
乙醇钠 > NaOH
邻二醇类化合物酸性强于相应的一元醇， 这类化合物能与Cu2+反应生成配合物：
H CO H 2 H CO H H CO H 2
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09:57
醇 、 酚
叔醇与羟基相连的碳上没有氢原子， 一般不被上述氧化剂所氧化。如果用更强 的氧化条件，如与酸性高锰酸钾一起加热， 可使叔醇氧化断链，生成小分子氧化产物，
CH3 | KMnO4, H+ CH3 —C —OH | △ CH3 O || CH3 —C —CH3 + [O] CH3COOH+CO2 H | H —C— —O [O] CO2+H2O
CH3 CH3 — C + CH3
09:57
+ X-
CH3 CH3 —C —X CH3
醇 、 酚
伯醇的取代主要按SN2机制进行反应， 卤素负离子的进攻与质子化羟基的断裂一步 完成。
+ CH OH2 2— X + R |
[X
δ-
CH2
R |
OH2
δ+
]
CH2 + H2O X—
R |
根据反应条件不同，仲醇与氢卤酸反 应既可按SN2机制进行，也可按SN1机制进行。
09:57
1,2,3-丙三醇（甘油）
6.1.2
醇 、 酚
醇的物理性质
低级一元醇为无色中性液体，具有特殊 的气味和辛辣的味道；甲醇、乙醇和丙 醇可与水以任意比例混溶；4～11个碳原 子的醇为油状粘稠液体，仅部分溶解于 水;高级醇为无嗅、无味的蜡状固体，几 乎不溶于水。 一元醇的密度虽然比相应的烷烃大，但 仍小于水的密度。
醇 、 酚
Chemistry is a key of science
天道酬勤
09:57
第六章
醇 、酚
10/24/2018 9:57 AM
醇 、 酚
本章要点
醇和酚的结构、分类和命名； 醇和酚的化学性质及其反应机制； 醇和酚在医学上的应用 。
09:57
6.1 醇
醇 、 酚
醇的结构、分类和命名
醇的物理性质
各类醇与金属钠的反应活泼性顺序为： 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
09:57
醇 、 酚
醇钠的碱性比氢氧化钠的碱性更强，只 能在醇溶液中保存，醇钠遇到水会立即与水 反应，游离出醇。
CH3CH2ONa + H-OH Na OH + CH3CH2OH
不同结构醇钠的碱性强弱次序是：
叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠
09:57
醇 、 酚
两个羟基在同一个碳原子上的二元醇 称为偕二醇。偕二醇结构很不稳定，容易 脱水变成羰基化合物：
C OH OH -H2O C O
羟基连在双键上的醇称为烯醇，烯醇 通常也不稳定，容易重排为羰基化合物：
CH2 — —CH—OH
09:57
··
重排
O CH3-C—H
三、醇的命名
醇 、 酚
醇的化学性质
醇的鉴别和分析 醇在医药上的应用
09:57
6.1.1
醇 、 酚
醇的结构、分类和命名
醇的结构 醇的分类 醇的命名
09:57
一、醇的结构
醇 、 酚
羟基直接和碳原 子相连，氧的杂化状 态是sp3不等性杂化， C-O-H的键角接近sp3 杂化的角度。 如：甲醇中的 C-O-H键角为108.9o， 两对未共用电子对分 别位于两个sp3杂化 轨道中：
09:57
醇 、 酚
羟基与水分子之间可以形成很强的氢键：
R O H O H H
R O H O H H
R O H O H H
09:57
醇 、 酚
醇羟基之间可通过氢键缔合：
R O H O R H R O H O R H R O H O R H
09:57
6.1.3
醇 、 酚
醇的化学性质
H R C O H H
09:57
多元醇的特性
醇 、 酚
分子中含两个羟基以上的多元醇具有 一元醇的所有性质，此外，两个羟基连在 相邻两个碳原子上的邻二醇类化合物还具 有一些一元醇所不具有的特性。
09:57
（1）与氢氧化铜的反应：
醇 、 酚
邻二醇可与氢氧化铜形成配合物，使 氢氧化铜沉淀溶解，变为绛蓝色溶液。
CH2OH | CHOH | CH2OH OH
对于结构简单的醇通常用普通命名法命名。 命名方法是在“醇”字前面加上烃基 名称构成，通常省去“基”字。
CH3OH 甲醇 (CH3)2CHOH
正丁醇 异丁醇
异丙醇
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CHCH2OH | CH3
09:57
醇 、 酚
脂环醇的命名是由脂环烃基后加“醇”字构 成：
HO OH OH HO
CH3CHO + CH3COCH3 + HIO3 + H2O
丙三醇（甘油）经2mol HIO4氧化，可得2mol 甲醛和1 mol甲酸。
CH2OH | CHOH + 2 HIO4 | CH2OH 2HCHO + HCOOH + 2 HIO3 + 2H2O
09:57
6.1.5
醇 、 酚
醇在医药上的应用
3. 羟基的位置用阿拉伯数字表示，置于母体醇名称 之前，不饱和键和其它取代基的位置、数目、名 称则依次写在羟基位号之前。
09:57
醇 、 酚
CH3CHCH2OH | CH3
2-甲基-1-丙醇
CH3CH=CHCH2CH2OH
3-戊烯-1-醇
CH— CH3 | OH
1-苯基乙醇
CH2— CH—CH2 | | | OH OH OH
09:57
醇 、 酚
如果在无水的条件下使用CrO3-吡啶 （C5H5N）配合物的CH2Cl2溶液氧化伯醇， 可以使氧化反应停留在生成醛的阶段。 CrO3-吡啶配合物的CH2Cl2溶液被称为 Sarrett试剂（也称Collins试剂）。
CH3(CH2)6CH2OH + CrO3(C5H5N)2 CH2Cl2 25℃ CH3(CH2)6CHO
CH3 CH2 OH CH2 OH CH2 CH2 OH CH CH2 OH OH OH
含两个以上羟基的醇统称为多元醇。
09:57
醇 、 酚
根据羟基所连的烃基结构不同分为饱 和醇、不饱和醇和芳香醇 ：
CH3CH2OH CH2=CHCH2OH
乙醇 （饱和醇） 烯丙醇 （不饱和醇）
—CH2OH
苯甲醇或苄醇 （芳香醇）
09:57
醇 、 酚
甘油与硝酸反应可生成甘油三硝酸酯 （硝化甘油）：
CH2 OH CH OH CH2 OH + 3 HONO 2 H2SO4 CH2 ONO 2 CH ONO 2 CH2 ONO 2 + 3H2O
09:57
醇 、 酚
O || R— O —P —OH | OH
O || RO —P —OR | OH
根据醇的结构，反应可按SN1或SN2机 制进行。
:57
醇 、 酚
叔醇或烯丙醇的反应主要按SN1机制 进行，有碳正离子中间体产生。
CH3 CH3 —C —OH CH3
CH3
+
CH3
+ HX
+ -
CH3 —C —OH2 + X CH3
慢
+
_
CH3 CH3 — C + + H2O CH3
快
CH3 — C —OH2 CH3
09:57
H
H
108.9o
C
H
H
O ··
· ·
二、醇的分类
醇 、 酚
根据羟基所连接的饱和碳原子类型， 可将醇分为三类： 伯醇 (一级醇，1°醇) 仲醇 (二级醇，2°醇) 叔醇 (三级醇，3°醇)
09:57
R— CH2 —OH
R` | R— CH —OH
R' R C OH R"
醇 、 酚
根据分子中所含羟基数目的多少，醇 可分为一元醇、二元醇和多元醇： 一元醇 二元醇 多元醇
O || RO —P —OR | OR
单磷酸酯
磷酸氢二烷基酯
磷酸三烷基酯
O O || || R— O —P —O —P —OH | | OH OH
O O O || || || R— O —P —O—P —O—P —OH | | | OH OH OH
焦磷酸酯
09:57
三磷酸酯
6.1.3.5 醇的氧化和脱氢反应
09:57
6.1.3.2 醇羟基的取代反应
醇 、 酚
醇与氢卤酸反应，使C—O键断裂，羟 基被卤素所取代，生成卤代烃。
R-OH + HX R-X + H2O
不同氢卤酸及不同醇的反应活性顺序为： HI > HBr > HCl 叔醇 > 仲醇 > 伯醇
09:57
醇 、 酚
在上述反应中，活性最低的HCl在没 有催化剂的条件下只能与叔醇反应，而与 伯醇和仲醇很难发生反应。伯醇和仲醇只 有在无水氯化锌的催化下，才能与浓盐酸 发生反应。在此条件下，伯醇与仲醇的反 应速率也有所不同。无水氯化锌和浓盐酸 的混合物称为Lucas试剂。
R—C—H + H—C —R` + HIO3 + H2O || || O O
R— C —R` + H—C —OH + || || O O
H—C —H || O
09:57
2-甲基-2,3-丁二醇被过碘酸氧化，生成乙醛 和丙酮：
醇 、 OH OH 酚 CH CH C(CH ) + HIO 3 3 2 4
09:57
醇 、 酚
Lucas试剂通常用来鉴别6个碳以下的伯 醇、仲醇和叔醇。 叔醇与Lucas试剂在室温下立即发生取代 反应，使溶液产生浑浊；