食品理化检验 化学性食物中毒的快速检测
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无色
红变蓝紫 紫色
淡棕变橙 黄棕色
红色
紫色
阿托品
红变黄
无色
微棕色wenku.baidu.com
无色
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生物碱类的快速检验—薄层色谱法
该法不必将生物碱的盐类转化成游 离碱，并可同时检测数种生物碱
可用强碱性试剂展开，展开后可先 观察有无荧光斑点；
显色后，用生物碱的斑点颜色和Rf 值定性
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金属毒物的快速检验
砷、汞、钡、铬、锰 金属毒物进入人体后，易与 体内蛋白质结合，生成难解离 的金属蛋白化合物
样品酸化后用乙醇浸泡，各类不挥发性毒物 均能溶于酸性乙醇，而纤维素，脂肪，蛋白 质，淀粉，糖类及无机物等杂质基本上不溶 于酸性乙醇，将上步提取物再用无水乙醇处 理几次，杂质基本被除去。 基本除去杂质的提取物残渣加水溶解，由于 水溶液为呈弱酸性，碱性、两性、酸性和中 性的有机毒物均溶于弱酸性水中，用有机溶 剂提取出酸性和中性。 水溶液再变为碱性，有机溶剂将碱性有机物 提取出，再控制水溶液的pH范围，两性有 机物被提取出来。
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例： 保管不当，误食
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化学性食物中毒快速检验
定义：是指当发生化学性食物中毒 时，采用一系列快速检测方法进行 的毒物定性或半定量分析。
目的：是尽快查明中毒原因，为中 毒应急处理和救治提供科学依据。
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毒物的分类
按毒理学、毒物化学分
按毒物化学分：
挥发性：氰化物、甲醇、苯酚等 水溶性：强酸、强碱、亚硝酸盐等 金属：砷、汞、钡、硒、镉、铬等 不挥发性有机毒物：催眠药、兴奋剂、 致幻剂、生物碱、强心甙等；
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水溶性毒物的快速检验
分离提取 1、水浸法：捣碎/匀质→水浸加热→ 过滤/离心→滤液/上清液 2、透析法：无机化合物或小分子有机 物可以自由通过半透膜
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亚硝酸盐的快速检验
主要指亚硝酸钠和亚硝酸钾
外观和滋味似食盐（且比食盐淡），在 食品企业，易误食引起中毒
中毒机理：亚硝酸盐能使血液中正常携 氧的低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白， 因而失去携氧能力而引起组织缺氧
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生物碱类的快速检验—沉淀反应
与生物碱沉淀剂生成难溶于水的有色沉淀 常用生物碱沉淀剂 酸类 苦味酸 磷钨酸 磷钼酸 金属与碘的配合物 碘化汞钾 K2[HgI4] 碘化铋钾 BiI3· 4KI 碘-碘化钾 I-KI
常见生物碱的沉淀反应见书P216，表13-1
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注意：
1. 反应为阴性时，可以否定生物碱的存在； 为阳性则不能完全肯定是生物碱
对硝基苯甲醛法 原理：氰根离子催化对-硝基苯甲醛 缩合反应，生成4，4-二硝基安息香， 该物质在碱性条件下生成4，4-硝基 安息香红色醌式化合物。 注意：灵敏度高，易产生假阳性，应 结合空白试验和其他检验方法来判断 结果。
不挥发性有机毒物的快速检验
不挥发性有机毒物按其性质可分为
酸性有机毒物：巴比妥类安眠药
原理：利用亚硝酸盐在酸性溶液 中将联苯胺重氮化，然后水解并 氧化成红色的联苯醌，在白色点 滴板上进行颜色反应，观察有无 紫红色产生，以检验亚硝酸盐的 存在。
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挥发性毒物的快速检测
挥发性毒物的分离 沸点低、蒸汽压高的 沸点高、难溶于水的 蒸馏法/扩散 法/顶空法 水蒸气蒸馏法
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氰化物的快速检验
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化学性食物中毒快速检验的程序
2、样品采集 采集原则：部位—取样—样品种类 采样量：3倍原则 保存和运输：尽快；低温 采样者的自身防护：服装、器具
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样品的分类
样品 样品 2-4kg 2-4L
检样
原始样品
平均样品
试验样品
≥0.5Kg ≥ 500ml
复检样品
≥0.5Kg ≥ 500ml
保留样品
2. 各种生物碱沉淀剂对不同生物碱的沉淀反 应灵敏度不同，需经3种以上试剂反应均 呈阴性才能否定生物碱存在
3. 碘化汞钾试剂与生物碱生成的沉淀可溶于 过量的试剂中，故应逐滴加入试剂。
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生物碱类的快速检验—颜色反应
生物碱 矾硫酸 马钱子碱 蓝紫 吗啡
乌头碱
钼硫酸 无色
甲醛硫酸 硝硫酸 无色加热变棕 淡黄色 紫色
食品理化检验
食品科学学院
龚玉石
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化学性食物中毒的快速检测
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【掌握】 食物中毒的定义 毒物快速鉴定的程序 水溶性毒物的提取方法，格氏法快速检验亚硝酸盐的原 理和方法 挥发性毒物的分离方法，氰化物的毒性和采样要点，普 鲁士蓝法快速鉴定氰化物的原理和操作要点 斯-奥氏法的原理和操作要点 雷因许氏法 快速鉴定有机磷农药的原理和方法 河豚毒素的毒性及其快速鉴定的方法
普鲁士蓝法
原理：氰离子在碱性条件下，与硫酸亚铁 作用，生成亚铁氰络盐，酸化后与高铁 离子反应生成蓝色的普鲁士蓝。
CN-＋H+→HCN↑ 5HCN+6NaOH+FeSO4→Na4[Fe(CN)6]+ 6H2O+Na2SO4] 3Fe(CN)64-+4Fe 3+→Fe4[Fe(CN)6]3↓
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升华法： 加热上述铜丝变红，显微镜下观 察有无升华物以及升华物的晶体 形状，如有四面体或八面体闪光 的结晶则确定砷化物存在，必须 结合对照实验进行。
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砷的确证试验
砷斑法：在酸性溶液中，砷化物可被锌 还原为砷化氢气体，遇溴化汞试纸生成 黄至褐色的砷斑。 锑化物、磷化物、干扰砷测定。将变色 溴化汞试纸在盐酸雾气中熏10分钟，锑 斑退色，砷斑不变。将变色溴化汞试纸 在氨水瓶口熏，砷斑变黑，磷斑不变。
主要内容
1
2 3 4 5 6 7
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水溶性毒物
挥发性毒物
不挥发性有机毒物 金属毒物 农 药
灭鼠药 有毒动植物
化学性食物中毒的概念 是指摄入了含有化学性有毒有害 物质的食品或者把有毒有害物质 当作食品摄入后出现的非传染性 的，以急性或亚急性中毒症状为 主的疾病。
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化学性食物中毒的特征
1、发病快。潜伏期较短，多以急性胃肠 炎症状为主； 2、中毒程度严重，病程长，发病率和死 亡率较高。 3、季节性和地区性均不明显，中毒食品 无特异性，多为误食或食入被化学物质 污染的食品而引起，其偶然性较大。
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原理及步骤
酸性和中性毒物的乙醚溶液 ⑥ 将“3”步提取的有机溶液，用 5%NaOH提两次，酸性有机毒物进入 碱液，中性毒物在有机相中 ⑦ 将碱性水溶液酸化，有机溶剂提出酸性 毒物
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简易提取法（P215）
适宜于含杂质少的样品提取
食 醚层 物 乙酸酸化 （酸性和 中性有机 乙醚提取 样 毒物） 品
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毒物的分类
按毒物化学分：
农药和灭鼠药：有机磷、氨基甲酸 酯类，拟除虫菊酯类农药；毒鼠强、 氟乙酰胺等灭鼠药； 动植物毒性成分 ：河豚毒素、毒蕈 毒素、桐油酸等。
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化学性食物中毒快速检验的程序
1、了解中毒情况
询问：时间、原因、人数、临床症 状和体征、用过何种食物、同食者 症状、采取的措施和效果 初步确定可疑食物、可疑毒物、采 样点和方法
≥0.5Kg ≥ 500ml
化学性食物中毒快速检验的程序
3、检验和结论：
定性或半定量检验 应同时做空白对照和阳性对照 用两种以上方法确认 形态分析 结论为阴性/阳性
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化学性食物中毒快速检验方法
试纸法 固体试剂法 待测物与试剂反应 比色定性 生成有色化合物 半定量 试管法 溶液法 仪器测定法 利用被测毒物的物理化学性 质制成速测卡、速测箱等小型仪器。
薄层色谱法
由于巴比妥类安眠药互相间存在 结构的差异，所以，在薄层色谱 中，用硝酸汞（或硫酸汞）和二 苯卡巴腙醇溶液作显色剂显色后， 与标准比较，以斑点的颜色和Rf 值定性。
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生物碱类的快速检验
大多数生物碱均几乎不溶或难溶于水 能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等 有机溶剂 能溶于稀酸的的水溶液而成盐类 生物碱的盐类大多溶于水 常见的生物碱有马钱子碱、阿托品、吗 啡等。
碱性有机毒物：马钱子碱、阿托品等
两性有机毒物：吗啡
中性有机毒物：难溶于水而溶于有机 溶剂，如安眠酮、眠尔通等。
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不挥发性有机毒物的分离提取
斯-奥氏法：适用于各类不挥发 性有机毒物的分离提取。
使用条件：当分析目标不够明确， 或疑有多种理化性质不同的毒物 存在。
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斯-奥氏法原理
灰（黑） 银 白
砷化物 汞化物
说明：
本法最低检出限汞为100µg，砷为10µ g
盐酸浓度在0.5~2mol/L，注意保持酸度
氯化亚锡将5+砷还原为3+砷，加速反应 先消化排除蛋白质和脂肪等 硫化物、硫酸盐也能使铜丝变黑，样品 加盐酸并加热以去除硫化氢和二氧化硫， 再放入铜丝
砷的确证试验
水层
加氢氧化钠 乙醚提取
醚层 （碱性 有机毒 物）
加盐酸中和 后加氨水至 弱碱性用三 氯甲烷-乙 醇（9+1） 提取
三氯甲烷 层（两性 有机毒物）
水层
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乙醇-水层 （弃去）
巴比妥类安眠药的快速检验
包括巴比妥、苯巴比妥等 毒性：对中枢神经系统的抑制作用，抑制延 脑的呼吸中枢及血管运动中枢 中毒症状：尸体皮肤呈青紫色，唇、颜面、 指甲呈淡蓝色，尸斑明显，各脏器充血，肺 水肿等。
【熟悉】 化学性毒物的分类 不挥发性毒物的分类和提取分离方法，简易 提取法，巴比妥类及生物碱类毒物的特点及 检验方法 确证汞、砷的试验方法，钡的快速检验法 常见灭鼠药的性质及快速鉴定方法 快速鉴定毒蕈的方法
【了解】 亚硝酸盐中毒的特点 常见挥发性毒物的种类，苦味酸试纸法和对硝 基甲醛法 金属毒物引起食物中毒的概况 农药中毒的概况，鼠药中毒的概况 河豚毒素的毒性 快速检验食物中毒的方法，有毒动植物中毒的 概况
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亚硝酸盐食物中毒快速检验方法
格氏法
原理：样品经沉淀蛋白质、除去脂肪 后，在弱酸条件下亚硝酸盐与对氨基 苯磺酸重氮化后，再与N－1－萘基乙 二胺偶合形成紫红色染料，与标准比 较定量。 格氏试剂 将所用试剂按比例混合 配成的粉状试剂
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亚硝酸盐食物中毒快速检验方法
联苯胺-冰乙酸法
检验方法
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硝酸钴法 薄层色谱法
硝酸钴法 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐 应，生成紫堇色配位化合物，可用于本 类药物的鉴别和含量测定． 样品在酸性介质中以有机溶剂提取，挥 干溶剂，加入硝酸钴的无水乙醇溶液， 再挥干，放在氨水瓶口熏，如出现紫堇 色为阳性，如为绿色或黄绿色则为阴性。
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氢氰酸、氰化钾和氰化钠等 氰化物的采样：应加碱固定 后密封，并尽快测定（氢氰酸 易水解和与醛反应P213）
快速检验法
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苦味酸试纸法 普鲁士蓝法 对硝基苯甲醛法
苦味酸试纸法
原理：氰化物遇酸产生氢氰酸， 氢氰酸与苦味酸在弱碱条件下作 用生成红色异氰紫酸钠。 干扰物：硫化物、亚硫酸盐、硫 代硫酸盐
原理及步骤
① 酸性乙醇提取使不挥发性毒物溶入乙醇中， 而“杂质”不溶。 ② 无水乙醇处理，进一步去除“杂质”，挥 干乙醇，残渣加水溶解，得弱酸性水溶液。 ③ 用乙醚从弱酸性水溶液中提出酸性和中性 有机毒物
酸性和中性毒物的乙醚溶液
碱性和两性的弱酸水溶液
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原理及步骤
碱性和两性的弱酸水溶液
④ 提取碱性有机毒物：经乙醚提后的 “3”水溶液，用5%NaOH碱化、乙 醚或氯仿萃取 ⑤ 提两性有机毒物：将“4”提取碱性 毒物后的水溶液，用10%盐酸中和 后，再调pH至8～8.5，加氯仿-乙醇 萃取，两性毒物进入氯仿层
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雷因许氏预试验
适用范围：砷、汞快速检验的 定性试验 原理：金属铜在盐酸溶液中， 能使砷、汞等金属还原成元素状 态或生成铜的合金而沉淀于铜的 表面，显不同颜色和光泽。
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方法与步骤
干燥，紫红色；潮湿，绿色
铜丝
样品+ 盐酸 + 氯化亚锡 小火加热0.5h，取出
用水、乙醇、丙酮洗净， 晾干，观察颜色
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农药的快速检测
常用农药
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汞的确证试验
升华法：取雷因许氏预试验阳性反 应的铜丝，按砷的确证实验升华法 同样操作，显微镜下观察，如呈现 黑色光亮小圆球，表示有汞存在。
碘化亚铜法：碘化亚铜与汞作用， 生成橙红色Cu2HgI4。
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钡的快速检验
方法：硫酸钡沉淀和玫瑰红酸钡沉淀法。 硫酸钡沉淀法原理：硫酸钡沉淀即不溶于任何 酸，也不溶于乙醇，可用于检验钡离子的存 在。 玫瑰红酸钡沉淀法原理：在中性介质中，钡离 子与玫瑰红酸钠才能形成稳定的红色沉淀。
红变蓝紫 紫色
淡棕变橙 黄棕色
红色
紫色
阿托品
红变黄
无色
微棕色wenku.baidu.com
无色
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生物碱类的快速检验—薄层色谱法
该法不必将生物碱的盐类转化成游 离碱，并可同时检测数种生物碱
可用强碱性试剂展开，展开后可先 观察有无荧光斑点；
显色后，用生物碱的斑点颜色和Rf 值定性
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金属毒物的快速检验
砷、汞、钡、铬、锰 金属毒物进入人体后，易与 体内蛋白质结合，生成难解离 的金属蛋白化合物
样品酸化后用乙醇浸泡，各类不挥发性毒物 均能溶于酸性乙醇，而纤维素，脂肪，蛋白 质，淀粉，糖类及无机物等杂质基本上不溶 于酸性乙醇，将上步提取物再用无水乙醇处 理几次，杂质基本被除去。 基本除去杂质的提取物残渣加水溶解，由于 水溶液为呈弱酸性，碱性、两性、酸性和中 性的有机毒物均溶于弱酸性水中，用有机溶 剂提取出酸性和中性。 水溶液再变为碱性，有机溶剂将碱性有机物 提取出，再控制水溶液的pH范围，两性有 机物被提取出来。
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例： 保管不当，误食
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化学性食物中毒快速检验
定义：是指当发生化学性食物中毒 时，采用一系列快速检测方法进行 的毒物定性或半定量分析。
目的：是尽快查明中毒原因，为中 毒应急处理和救治提供科学依据。
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毒物的分类
按毒理学、毒物化学分
按毒物化学分：
挥发性：氰化物、甲醇、苯酚等 水溶性：强酸、强碱、亚硝酸盐等 金属：砷、汞、钡、硒、镉、铬等 不挥发性有机毒物：催眠药、兴奋剂、 致幻剂、生物碱、强心甙等；
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水溶性毒物的快速检验
分离提取 1、水浸法：捣碎/匀质→水浸加热→ 过滤/离心→滤液/上清液 2、透析法：无机化合物或小分子有机 物可以自由通过半透膜
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亚硝酸盐的快速检验
主要指亚硝酸钠和亚硝酸钾
外观和滋味似食盐（且比食盐淡），在 食品企业，易误食引起中毒
中毒机理：亚硝酸盐能使血液中正常携 氧的低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白， 因而失去携氧能力而引起组织缺氧
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生物碱类的快速检验—沉淀反应
与生物碱沉淀剂生成难溶于水的有色沉淀 常用生物碱沉淀剂 酸类 苦味酸 磷钨酸 磷钼酸 金属与碘的配合物 碘化汞钾 K2[HgI4] 碘化铋钾 BiI3· 4KI 碘-碘化钾 I-KI
常见生物碱的沉淀反应见书P216，表13-1
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注意：
1. 反应为阴性时，可以否定生物碱的存在； 为阳性则不能完全肯定是生物碱
对硝基苯甲醛法 原理：氰根离子催化对-硝基苯甲醛 缩合反应，生成4，4-二硝基安息香， 该物质在碱性条件下生成4，4-硝基 安息香红色醌式化合物。 注意：灵敏度高，易产生假阳性，应 结合空白试验和其他检验方法来判断 结果。
不挥发性有机毒物的快速检验
不挥发性有机毒物按其性质可分为
酸性有机毒物：巴比妥类安眠药
原理：利用亚硝酸盐在酸性溶液 中将联苯胺重氮化，然后水解并 氧化成红色的联苯醌，在白色点 滴板上进行颜色反应，观察有无 紫红色产生，以检验亚硝酸盐的 存在。
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挥发性毒物的快速检测
挥发性毒物的分离 沸点低、蒸汽压高的 沸点高、难溶于水的 蒸馏法/扩散 法/顶空法 水蒸气蒸馏法
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氰化物的快速检验
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化学性食物中毒快速检验的程序
2、样品采集 采集原则：部位—取样—样品种类 采样量：3倍原则 保存和运输：尽快；低温 采样者的自身防护：服装、器具
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样品的分类
样品 样品 2-4kg 2-4L
检样
原始样品
平均样品
试验样品
≥0.5Kg ≥ 500ml
复检样品
≥0.5Kg ≥ 500ml
保留样品
2. 各种生物碱沉淀剂对不同生物碱的沉淀反 应灵敏度不同，需经3种以上试剂反应均 呈阴性才能否定生物碱存在
3. 碘化汞钾试剂与生物碱生成的沉淀可溶于 过量的试剂中，故应逐滴加入试剂。
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生物碱类的快速检验—颜色反应
生物碱 矾硫酸 马钱子碱 蓝紫 吗啡
乌头碱
钼硫酸 无色
甲醛硫酸 硝硫酸 无色加热变棕 淡黄色 紫色
食品理化检验
食品科学学院
龚玉石
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化学性食物中毒的快速检测
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【掌握】 食物中毒的定义 毒物快速鉴定的程序 水溶性毒物的提取方法，格氏法快速检验亚硝酸盐的原 理和方法 挥发性毒物的分离方法，氰化物的毒性和采样要点，普 鲁士蓝法快速鉴定氰化物的原理和操作要点 斯-奥氏法的原理和操作要点 雷因许氏法 快速鉴定有机磷农药的原理和方法 河豚毒素的毒性及其快速鉴定的方法
普鲁士蓝法
原理：氰离子在碱性条件下，与硫酸亚铁 作用，生成亚铁氰络盐，酸化后与高铁 离子反应生成蓝色的普鲁士蓝。
CN-＋H+→HCN↑ 5HCN+6NaOH+FeSO4→Na4[Fe(CN)6]+ 6H2O+Na2SO4] 3Fe(CN)64-+4Fe 3+→Fe4[Fe(CN)6]3↓
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升华法： 加热上述铜丝变红，显微镜下观 察有无升华物以及升华物的晶体 形状，如有四面体或八面体闪光 的结晶则确定砷化物存在，必须 结合对照实验进行。
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砷的确证试验
砷斑法：在酸性溶液中，砷化物可被锌 还原为砷化氢气体，遇溴化汞试纸生成 黄至褐色的砷斑。 锑化物、磷化物、干扰砷测定。将变色 溴化汞试纸在盐酸雾气中熏10分钟，锑 斑退色，砷斑不变。将变色溴化汞试纸 在氨水瓶口熏，砷斑变黑，磷斑不变。
主要内容
1
2 3 4 5 6 7
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水溶性毒物
挥发性毒物
不挥发性有机毒物 金属毒物 农 药
灭鼠药 有毒动植物
化学性食物中毒的概念 是指摄入了含有化学性有毒有害 物质的食品或者把有毒有害物质 当作食品摄入后出现的非传染性 的，以急性或亚急性中毒症状为 主的疾病。
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化学性食物中毒的特征
1、发病快。潜伏期较短，多以急性胃肠 炎症状为主； 2、中毒程度严重，病程长，发病率和死 亡率较高。 3、季节性和地区性均不明显，中毒食品 无特异性，多为误食或食入被化学物质 污染的食品而引起，其偶然性较大。
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原理及步骤
酸性和中性毒物的乙醚溶液 ⑥ 将“3”步提取的有机溶液，用 5%NaOH提两次，酸性有机毒物进入 碱液，中性毒物在有机相中 ⑦ 将碱性水溶液酸化，有机溶剂提出酸性 毒物
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简易提取法（P215）
适宜于含杂质少的样品提取
食 醚层 物 乙酸酸化 （酸性和 中性有机 乙醚提取 样 毒物） 品
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毒物的分类
按毒物化学分：
农药和灭鼠药：有机磷、氨基甲酸 酯类，拟除虫菊酯类农药；毒鼠强、 氟乙酰胺等灭鼠药； 动植物毒性成分 ：河豚毒素、毒蕈 毒素、桐油酸等。
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化学性食物中毒快速检验的程序
1、了解中毒情况
询问：时间、原因、人数、临床症 状和体征、用过何种食物、同食者 症状、采取的措施和效果 初步确定可疑食物、可疑毒物、采 样点和方法
≥0.5Kg ≥ 500ml
化学性食物中毒快速检验的程序
3、检验和结论：
定性或半定量检验 应同时做空白对照和阳性对照 用两种以上方法确认 形态分析 结论为阴性/阳性
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化学性食物中毒快速检验方法
试纸法 固体试剂法 待测物与试剂反应 比色定性 生成有色化合物 半定量 试管法 溶液法 仪器测定法 利用被测毒物的物理化学性 质制成速测卡、速测箱等小型仪器。
薄层色谱法
由于巴比妥类安眠药互相间存在 结构的差异，所以，在薄层色谱 中，用硝酸汞（或硫酸汞）和二 苯卡巴腙醇溶液作显色剂显色后， 与标准比较，以斑点的颜色和Rf 值定性。
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生物碱类的快速检验
大多数生物碱均几乎不溶或难溶于水 能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等 有机溶剂 能溶于稀酸的的水溶液而成盐类 生物碱的盐类大多溶于水 常见的生物碱有马钱子碱、阿托品、吗 啡等。
碱性有机毒物：马钱子碱、阿托品等
两性有机毒物：吗啡
中性有机毒物：难溶于水而溶于有机 溶剂，如安眠酮、眠尔通等。
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不挥发性有机毒物的分离提取
斯-奥氏法：适用于各类不挥发 性有机毒物的分离提取。
使用条件：当分析目标不够明确， 或疑有多种理化性质不同的毒物 存在。
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斯-奥氏法原理
灰（黑） 银 白
砷化物 汞化物
说明：
本法最低检出限汞为100µg，砷为10µ g
盐酸浓度在0.5~2mol/L，注意保持酸度
氯化亚锡将5+砷还原为3+砷，加速反应 先消化排除蛋白质和脂肪等 硫化物、硫酸盐也能使铜丝变黑，样品 加盐酸并加热以去除硫化氢和二氧化硫， 再放入铜丝
砷的确证试验
水层
加氢氧化钠 乙醚提取
醚层 （碱性 有机毒 物）
加盐酸中和 后加氨水至 弱碱性用三 氯甲烷-乙 醇（9+1） 提取
三氯甲烷 层（两性 有机毒物）
水层
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乙醇-水层 （弃去）
巴比妥类安眠药的快速检验
包括巴比妥、苯巴比妥等 毒性：对中枢神经系统的抑制作用，抑制延 脑的呼吸中枢及血管运动中枢 中毒症状：尸体皮肤呈青紫色，唇、颜面、 指甲呈淡蓝色，尸斑明显，各脏器充血，肺 水肿等。
【熟悉】 化学性毒物的分类 不挥发性毒物的分类和提取分离方法，简易 提取法，巴比妥类及生物碱类毒物的特点及 检验方法 确证汞、砷的试验方法，钡的快速检验法 常见灭鼠药的性质及快速鉴定方法 快速鉴定毒蕈的方法
【了解】 亚硝酸盐中毒的特点 常见挥发性毒物的种类，苦味酸试纸法和对硝 基甲醛法 金属毒物引起食物中毒的概况 农药中毒的概况，鼠药中毒的概况 河豚毒素的毒性 快速检验食物中毒的方法，有毒动植物中毒的 概况
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亚硝酸盐食物中毒快速检验方法
格氏法
原理：样品经沉淀蛋白质、除去脂肪 后，在弱酸条件下亚硝酸盐与对氨基 苯磺酸重氮化后，再与N－1－萘基乙 二胺偶合形成紫红色染料，与标准比 较定量。 格氏试剂 将所用试剂按比例混合 配成的粉状试剂
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亚硝酸盐食物中毒快速检验方法
联苯胺-冰乙酸法
检验方法
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硝酸钴法 薄层色谱法
硝酸钴法 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐 应，生成紫堇色配位化合物，可用于本 类药物的鉴别和含量测定． 样品在酸性介质中以有机溶剂提取，挥 干溶剂，加入硝酸钴的无水乙醇溶液， 再挥干，放在氨水瓶口熏，如出现紫堇 色为阳性，如为绿色或黄绿色则为阴性。
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氢氰酸、氰化钾和氰化钠等 氰化物的采样：应加碱固定 后密封，并尽快测定（氢氰酸 易水解和与醛反应P213）
快速检验法
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苦味酸试纸法 普鲁士蓝法 对硝基苯甲醛法
苦味酸试纸法
原理：氰化物遇酸产生氢氰酸， 氢氰酸与苦味酸在弱碱条件下作 用生成红色异氰紫酸钠。 干扰物：硫化物、亚硫酸盐、硫 代硫酸盐
原理及步骤
① 酸性乙醇提取使不挥发性毒物溶入乙醇中， 而“杂质”不溶。 ② 无水乙醇处理，进一步去除“杂质”，挥 干乙醇，残渣加水溶解，得弱酸性水溶液。 ③ 用乙醚从弱酸性水溶液中提出酸性和中性 有机毒物
酸性和中性毒物的乙醚溶液
碱性和两性的弱酸水溶液
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原理及步骤
碱性和两性的弱酸水溶液
④ 提取碱性有机毒物：经乙醚提后的 “3”水溶液，用5%NaOH碱化、乙 醚或氯仿萃取 ⑤ 提两性有机毒物：将“4”提取碱性 毒物后的水溶液，用10%盐酸中和 后，再调pH至8～8.5，加氯仿-乙醇 萃取，两性毒物进入氯仿层
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雷因许氏预试验
适用范围：砷、汞快速检验的 定性试验 原理：金属铜在盐酸溶液中， 能使砷、汞等金属还原成元素状 态或生成铜的合金而沉淀于铜的 表面，显不同颜色和光泽。
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方法与步骤
干燥，紫红色；潮湿，绿色
铜丝
样品+ 盐酸 + 氯化亚锡 小火加热0.5h，取出
用水、乙醇、丙酮洗净， 晾干，观察颜色
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农药的快速检测
常用农药
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汞的确证试验
升华法：取雷因许氏预试验阳性反 应的铜丝，按砷的确证实验升华法 同样操作，显微镜下观察，如呈现 黑色光亮小圆球，表示有汞存在。
碘化亚铜法：碘化亚铜与汞作用， 生成橙红色Cu2HgI4。
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钡的快速检验
方法：硫酸钡沉淀和玫瑰红酸钡沉淀法。 硫酸钡沉淀法原理：硫酸钡沉淀即不溶于任何 酸，也不溶于乙醇，可用于检验钡离子的存 在。 玫瑰红酸钡沉淀法原理：在中性介质中，钡离 子与玫瑰红酸钠才能形成稳定的红色沉淀。