2014届高考化学二轮复习课件：专题十 电解质溶液

C．y 为弱酸，Vx<Vy D．y 为强酸，Vx>Vy 解析 由图知：将一元酸 x 和 y 分别稀释 10 倍，pH 的变化量
ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以 x 为强酸，而 y 为弱酸。
pH＝2 时弱酸 y 的浓度大， 滴加 NaOH 至 pH＝7 时需 NaOH 溶 液的体积则 y 要比 x 大。
方法技巧 图像法理解一强一弱的稀释规律 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
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①加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大。 ②加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多。
(2)相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸
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①加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大。 ②加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多。
2．“用规律”、“抓类型”突破盐类水解问题 (1)规律： 难溶不水解，有弱才水解，无弱不水解；谁弱谁水解，越弱 越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性，弱弱具体
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定；越弱越水解，越热越水解，越稀越水解。 (2)类型：①强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性，如 醋 酸 钠 水 解 的 离 子 方 程 式 为 CH3COO － ＋ H2O CH3COOH＋OH ；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解 的离子方程式为 CO 2 HCO 3 ＋ OH 、 HCO 3 ＋ 3 ＋ H2O
考点二
溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。
本 这三种平衡都遵循勒夏特列原理 ——当只改变体系的一个条 专 题 件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 栏 目 1．抓住“四因素”突破弱电解质的电离平衡 开 关 弱电解质的电离是可逆过程，在分析外界条件对电离平衡的
－7
pH <7 ＝7 >7
mol· L mol· L
＋
－1
c(H＋)＝
－7 －1
c(H )<
－7
mol· L
－1
4．pH 使用中的几个误区 (1)pH＝7 的溶液不一定呈中性。 只有在常温下 pH＝7 的溶液 才呈中性，当在 100 ℃时，水的离子积常数为 1×10－12，此
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＝Kb 时，溶液显中性，如 CH3COONH4；当 Ka>Kb 时，溶液显 酸性， 如 HCOONH4； 当 Ka<Kb 时， 溶液显碱性， 如 NH4HCO3。 ⑤弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和 水解程度的相对大小。a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸 性，如 NaHSO3、NaH2PO4 等。b.若电离程度小于水解程度， 溶液呈碱性，如 NaHCO3、Na2HPO4 等。
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元碱 BOH 等体积混合， 可判定该溶液呈中性的依据是 ( A．a＝b B．混合溶液的 pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ Kw mol· L－ 1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
)
解析 判断溶液呈中性的依据是 c(H＋)＝c(OH－)。
mol· L 1，则可判断
－
出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。 (2)室温下，溶液中的 c(H＋)>1×10－7 mol· L－1，说明该溶液是酸 性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的 c(H＋)<1×10－7 mol· L 1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。
－
6．pH 和等于 14 的酸碱混合问题的判断与计算 pH 和等于 14 的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中 的氢氧根离子的浓度。
4．pH＝2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c＝ 0.1 mol· L 1)至 pH＝7，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、Vy，则
－
( C )
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A．x 为弱酸，Vx<Vy
B．x 为强酸，Vx>Vy
A 项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱
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未知，不能确定溶液的酸、碱性；
B 项中未说明温度为 25 ℃， 故混合溶液的 pH＝7 时不一定呈中性；
C 项混合溶液中，c(H )· c(OH )＝Kw，因为 c(H )＝ Kw mol· L 1，
＋ － ＋ －
3．三个重要比较 水溶液可分为酸性溶液、中性溶液和碱性溶液，下表是常温 下这三种溶液的比较：
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溶液的 酸碱性 酸性溶液 中性溶液 碱性溶液
c(H )与 c(OH ) 比较 c(H＋)> c(OH ) c(H＋)＝ c(OH ) c(H )< c(OH )
－ ＋ － －
＋
－
c(H＋)大小 c(H＋)> 1×10 1×10 1×10
3．“三法”突破沉淀溶解平衡 (1)沉淀能否生成或溶解的判断方法 通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘 积——离子积 Qc 的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条
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件下沉淀生成或溶解的情况：Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析 出；Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态； Qc<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出。 (2)沉淀的转化方法 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动， 非氧化还原类离子反 应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是易 溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。有些金属 硫化物(如 CuS、HgS 等)溶度积特别小，在饱和溶液中这些金 属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2 )
(4)常温下，将 pH＝3 的醋酸溶液稀释到原体积的 10 倍后，溶 液的 pH＝4
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(×) (2012· 浙江理综，12A)
(5)100 ℃时，将 pH＝2 的盐酸与 pH＝12 的 NaOH 溶液等体 积混合，溶液呈中性 (×) (2011· 天津理综，5D)
2．(2012· 新课标全国卷，11)已知温度 T 时水的离子积常数为 Kw， 该温度下， 将浓度为 a mol· L－1 的一元酸 HA 与 b mol· L－1 的一
影响时，要灵活运用勒夏特列原理，结合实例进行具体分析。 一般考虑以下几个方面的影响： (1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小， 电离程度越大； 但在弱酸溶液中 c(H＋)减小，弱碱溶液中 c(OH－)减小。
(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电 解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。
时 pH＝6 的溶液为中性溶液，pH>6 时为碱性溶液，pH<6 时为酸性溶液。 (2)使用 pH 试纸测溶液 pH 时，若先用蒸馏水润湿，测量结 果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了， 若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶 液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没 有误差。
5．溶液中的 c(H )和水电离出来的 c(H )的区别 (1)室温下水电离出的 c(H＋)＝1×10－7 mol· L－1，若某溶液中水
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＋＋Leabharlann 电离出的 c(H＋)<1×10－7 mol· L－1，则可判断该溶液呈酸性或碱 性；若某溶液中水电离出的 c(H )>1×10
＋ －7
(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：
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题组一 走出溶液稀释与混合的误区 1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
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(1)常温下 pH 为 2 的盐酸与等体积 pH＝12 的氨水混合后所得溶 液呈酸性 (× ) (2012· 广东理综，23B) (2)常温下 pH 为 2 的盐酸由 H2O 电离出的 c(H＋)＝1.0×10－12 mol· L－ 1 ( √ ) (2012· 广东理综，23C) (3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 pH＝7 ( ×) (2012· 天津理综，5A)
－
减小，可达到沉淀溶解的目的。
(3)溶度积(Ksp)与溶解能力的关系的突破方法
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溶度积 (Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个 数比相同的电解质，Ksp 的数值越大，难溶电解质在水中的溶解 能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比 较 Ksp 数值的大小。
题组二
一强一弱比较的图像分析
3．相同体积、相同 pH 的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液 ②分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间 (t)变化的示意图正确的是
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( C )
解析
强酸完全电离，中强酸部分电离，随着反应的进行，中
＋
强酸要继续电离出 H ， 所以溶液②产生氢气的体积多， 在相同 时间内，②的反应速率比①快。
考点一
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溶液的酸碱性及pH计算
1．一个基本不变 相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。 应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液； 温度必须相同。 2．两种测量方法 溶液的 pH 值可以用 pH 试纸测定(精确到整数， 且只能在 1～ 14 的范围内)，也可以用 pH 计(精确到 0.1)测定。
则 c(OH－)＝ Kw mol· L－1，c(H＋)＝c(OH－)，故溶液呈中性； D 项中 c(H )＋c(B )＝c(OH )＋c(A )， 只能说明溶液中电荷守恒， 无法判断溶液的酸碱性。
＋ ＋ － －
答案
C
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走出误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近 7。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液 pH 稀释后溶液 pH 强酸 pH＝a＋n 酸 pH＝a 加水稀释到体积 弱酸 a＜pH＜a＋n n 为原来的 10 倍 强碱 pH＝b－n 碱 pH＝b 弱碱 b－n＜pH＜b 误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n＜7)的强酸和 pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH ＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸 和 pH＝14－n 的氢氧化钠溶液等体 积混合，混合溶液 pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和 pH＝14－n 的氨水溶液等体积混合，混合溶液 pH＞7。