精选中药化学第六章黄酮类化合物资料
天然药物化学 第六章 黄酮类化合物
三、酸碱性
(一)酸性
黄酮类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。
用于提取、分离 提取—碱溶酸沉法 分离—pH梯度萃取法
根据Ar-OH数目、位置不同，黄酮类化合物酸性强 弱顺序：
7, 4′-二OH> 7或4′OH> 一般Ar-OH >5- OH
(二)碱性
用于鉴别
-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用电子对，
O O O O
紫檀素
(四)查耳酮和二氢查耳酮类
1、查耳酮类
' 3
2 2 3 4 6 5
4 5
' '
' OH
6
' O
C环未成环，定位也与其他黄酮不同。
2
3 4
O OHH O
+
3' 4' 2' 1' 6'
OH
1
5'
6
5
O
二氢黄酮
2′-羟基查耳酮
HO
O
OH 异构化
HO
OH
OH
HO glc O O HO 氧化酶 SO2 O glc
7 6 1
O
2
2'
3'
A
5 4 3
CH
1'
B
6' 5'
4'
O
C环为五元环
HO
6 5
7Hale Waihona Puke 1O22'
3' 4'
CH
1'
4
3
6'
5'
O
硫磺菊素
(七)其他黄酮类
黄酮类化合物试题资料
中药化学试题库第六章黄酮类化合物一、选择题（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）1．黄酮类化合物的基本碳架是（）A．C6-C6-C3 B．C6-C6-C6 C．C6-C3-C6 D．C6-C3 E．C3-C6-C３正确答案：C２．与２’-羟基查耳酮互为异构体的是（）A．二氢黄酮B．花色素 C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮正确答案：A３．水溶性最大的黄酮类化合物是（）A．黄酮 B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮 E．异黄酮正确答案：C6．酸性最强的黄酮类化合物是（）A．5-羟基黄酮 B．4’-羟基黄酮 C．3-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮正确答案：B7．酸性最弱的黄酮类化合物是（）A．5一羟基黄酮 B．7-羟基黄酮 C．4’-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．6一羟基黄酮正确答案：A10．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液 E．l％AlCl3甲醇溶液正确答案：E11．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（）A．二氢黄酮B．查耳酮 C．黄酮醇D．黄酮 E．异黄酮正确答案：B13．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO３萃取可得到（）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮 E．7，4’-二羟基黄酮正确答案：E15．当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（）A．5％Na2CO3 B．l％NaOH C．5％NaOH D．饱和石灰水E．氨水正确答案：D17．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮 E．4’-羟基二氢黄酮醇正确答案：A18．黄芩苷可溶于（）A．水 B．乙醇C．甲醇 D．丙酮E．热乙酸正确答案：E19.下列化合物属于黄酮碳苷的是A、芦荟苷B、葛根素C、大豆苷D、芦荟大黄素苷E、橙皮苷正确答案：B20.与查耳酮互为异构体的是A、黄酮B、二氢黄酮C、异黄酮D、橙酮E、花色素正确答案：B21.一般情况下为无色化合物的是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、查耳酮正确答案：D22.下列黄酮苷元无旋光性的是A、二氢黄酮B、二氢异黄酮C、黄烷醇D、黄酮醇E、二氢黄酮醇正确答案：D23.Emerson反应呈阳性的黄酮是A、3-羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、7-羟基黄酮D、4’-羟基黄酮E、6-羟基黄酮正确答案：B24.3，3’-二羟基黄酮与7，4’-二羟基黄酮的分离可用A、氨性氯化锶沉淀法B、碳酸氢钠萃取法C、硼酸络合法D、三氯化铝络合法E、醋酸镁络合法正确答案：B25.水溶性最大的黄酮苷元是A、黄酮醇B、查耳酮C、花色素D、黄烷E、黄烷醇正确答案：C26.能溶于5％碳酸氢钠水溶液的化合物是A、木犀草素B、水飞蓟素C、黄芩素D、汉黄芩素E、橙皮苷元正确答案：A27.黄酮类化合物可与强无机酸形成盐是因为其分子中含有A、羟基B、羰基C、双键D、氧原子E、内脂环正确答案：D28.可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是A、盐酸-镁粉反应B、醋酸镁反应C、二氯氧锆-枸橼酸反应D、氨性氯化锶反应E、四氢硼钠反应正确答案：C29.山奈酚和槲皮素的鉴别用A、SrCl2／NH3反应B、Mg-HCl反应C、AlCl3反应D、AlCl3／HCl反应E、Mg(Ac)2反应正确答案：A （邻二酚结构）30.欲分离3’，4’－二羟基黄酮和5，4’-二羟基黄酮，最好采用A、溶剂萃取法B、铅盐沉淀法C、pH梯度萃取法D、氨性氯化锶法E、硼酸络合法正确答案：E31.能用1％盐酸提取出的成分是A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮D、花色素E、异黄酮正确答案：D32.用化学方法鉴别葛根素与槲皮素时，可采用A、三氯化铁反应B、异羟肟酸铁反应C、盐酸-镁粉反应D、三氯化铝反应E、四氢硼钠反应正确答案：C33.利用黄酮化合物的UV光谱判断黄酮结构中是C3-OH，C4=O还是邻二酚羟基引起的带I位移，应选用的诊断试剂是A、MeOHB、MeONaC、NaOAcD、AlCl3E、AlCl3／HCl正确答案：E34.NaBH4反应可用于鉴别A、二氢黄酮B、查耳酮C、黄酮醇D、花色素E、异黄酮正确答案：A35.黄酮类化合物层析检识常用显色剂是A、盐酸镁粉试剂B、三氯化铁试剂C、异羟肟酸铁试剂D、氢氧化钠水溶液E、三氯化铝甲醇溶液正确答案：E36.下列黄酮苷元进行纸层析，若用2％一6％的醋酸水溶液展开，停留在原点的是A、二氢黄酮B、异黄酮C、黄烷醇D、二氢黄酮醇E、黄酮醇正确答案：E37.从总黄酮乙醇浸膏中萃取黄酮单糖苷，用A、石油醚B、醋酸乙酯C、氯仿D、乙醚E、苯正确答案：B38.聚酰胺在哪种溶剂中对黄酮类化合物的吸附最弱A、水B、丙酮C、乙醇D、氢氧化钠水溶液E、尿素水溶液正确答案：E39.当药材为花或果实时，采用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物，常选用的碱液为A、5％碳酸氢钠液B、5％碳酸钠液C、饱和石灰水D、1％氢氧化钠液E、10％氢氧化钠液正确答案：C40.用活性炭纯化黄酮苷时，能够将黄酮苷从活性炭上洗脱下来的溶剂是A、沸水B、沸甲醇C、7％酚-水D、15％酚-水E、5％氢氧化钠水溶液正确答案：C41.黄芩苷可溶于A、水B、甲醇C、热乙酸D、乙醇E、丙酮正确答案：C42.从下列中药中分离黄酮类成分，可采用氧化铝吸附柱层析的是A、黄芩B、银杏叶C、葛根D、槐米E、陈皮正确答案：C43.含有双黄酮的中药是A、槐米B、陈皮C、山楂D、银杏叶E、满山红正确答案：D44.下列有关芦丁的论述，错误的是A、属于双糖苷B、在水中的溶解度随温度变化很大C、在碱性下不稳定D、不能用碱提酸沉法提取E、暴露在空气中易变色正确答案：D45.某黄酮类化合物HNMR谱中出现δ6．49的单峰，该化合物可能是A、芹菜索B、山奈酚C、二氢芹菜素D、二氢山奈酚E、大豆素正确答案：A46.黄酮类化合物UV光谱的带I是由下列哪个结构系统所引起A、苯甲酰基系统B、桂皮酰基系统C、色原酮结构D、邻二酚羟基结构E、C4=O，C5-OH结构正确答案：B47.下列黄酮类化合物甲醇溶液的UV光谱有2个明显的吸收带的是A、黄酮B、二氢黄酮醇C、二氢黄酮D、异黄酮E、高异黄酮正确答案：A48.某黄酮化合物UV光谱数据(λmax nm)如下MeOH 253、267、349MeONa 266、329sh、401NaOAc 269、326sh、384NaOAc／H3BO3 259、301sh、370、430shAlCl3 274、300sh、328、426AlCl3／HCl 266sh、275、355、38549.该化合物可能是A、5，7，4’一三羟基黄酮B、5，7，3’，4’一四羟基黄酮C、3，7，3’，4’，5’一五羟基黄酮D、3，5，7，4’--四羟基黄酮E、3，5，7，3’，4’一五羟基黄酮正确答案：B50.Gibbs和Emerson反应的条件是A、酚羟基B、α-OHC、β-OHD、活泼氢E、酚羟基对位有活泼氢正确答案：E51.FeCl3反应的条件是A、芳环B、内酯环C、蒽环D、酚羟基E、活泼氢正确答案：D52.Gibbs反应的试剂是A、安替比林B、氨基安替比林C、2，6-二氯苯醌氯亚胺D、铁氰化钾E、以上都不是正确答案：C53.既有黄酮，又有木脂素结构的成分是A、牛蒡子酚B、连翘酚C、五味子素D、水飞蓟素E、厚朴酚正确答案：D54.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加A、-OHB、-OCH3C、-CH2OHD、金属离子E、-COOH 正确答案：B55.下列黄酮中酸性最强的是A、7，4’-二羟基黄酮B、5，7-二羟基黄酮C、3，5-二羟基黄酮D、3，7-二羟基黄酮E、3-羟基黄酮正确答案：A56.下列除＿＿外都属二氢黄酮类A、橙皮苷B、新橙皮苷C、杜鹃素D、大豆苷E、甘草素正确答案：D57.下列除＿＿外都属异黄酮类A、大豆素B、葛根素C、大豆苷D、紫檀素E、杜鹃素正确答案：E58.母核结构中无C=O的黄酮类是A、黄酮B、查耳酮C、色原酮D、黄烷醇E、异黄酮正确答案：D59.不可与二氯氧锆起反应的化合物是A、槲皮素B、山奈酚C、杨梅素D、葛根素E、高良姜素正确答案：D60.下列哪个不是黄芩苷的反应A、盐酸镁粉反应B、四氢硼钠反应C、三氯化铁反应D、铅盐反应E、三氯化铝反应正确答案：B61.黄芩苷是A、黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、二氢黄酮醇E、查耳酮正确答案：A62.区别二氢黄酮类与其它黄酮类最好采用A、醋酸镁反应B、HC1-Mg反应C、FeC13反应D、AlC13反应E、AlC13-HC1反应正确答案：A 您选择的答案：#63.下列物质除--外均属于黄酮类化合物A、槲皮素B、大黄素C、葛根素D、大豆素E、黄芩素正确答案：B64.大豆素是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、二氢黄酮醇正确答案：C65.甲醇溶液中黄酮类化合物的UV光谱有几个吸收谱带A、1个B、2个C、3个D、4个E、5个正确答案：B66.以下哪种为生物碱型黄酮类化合物A、苦参素B、榕碱C、金丝桃苷D、杨梅素E、龙胆碱正确答案：B67.下列哪种化合物属于黄酮醇类成分A、大豆素B、葛根素C、黄芩素D、槲皮素E、杜鹃素正确答案：D68.只须提取中药中的黄酮苷类，最常用的提取溶剂是A、丁醇B、酸水C、乙醇D、乙酸乙酯E、氯仿正确答案：C69.黄酮类化合物显黄色时结构的特点是A、具有色原酮B、具有2-苯基色原酮C、具有2-苯基色原酮和助色团D、具有色原酮和助色团E、具有黄烷醇和助色团正确答案：C（二）B型题（备选答案在前，试题在后。
中药化学六一二三四五六七节精品PPT课件
二氢黄酮
异黄酮
查儿酮
其结构虽与2－苯基色原酮不同，不符合经典的黄酮 定义，但这些化合物与2－苯基色原酮类化合物有许多重要 的相似之处：
(1) 都具有C6－C3－C6的基本碳架。
(2) 生源研究表明这样一些结构的化合物与2－苯基色原 酮是同原性的。
基于上述二点，上世纪50年代后对经典黄酮定义的界 定范围进行了修改和重新定义。
花色素
OH OH
黄烷醇
第二节 黄酮类化合物的结构与分类
一．结构类型
根据黄酮类化合物A环和B环间三碳链的结构状态（氧化 程度、是否成环），B环连接的位置等特点，可将主要的天然 黄酮类化合物分为14大类。
1、黄酮类（flavone）
7
8
1 O
2
2 '
3 ' 4 '
6 5
43 6 ' 5 '
O
黄酮(2－苯基色原酮)
黄酮类化合物的定义：
黄酮类化合物泛指两个芳环（A环与B环）经中央三碳原 子（三碳链）相联结而成的一系列化合物，其基本结构为：
1 8
2 ' 3 '
O 21 '
7
B 4 '
AC
6
3 6 '
5 '
5
4
C6－C3－C6
黄酮类化合物是一类在提取、分离及结构测定等方面 研究得很成熟的化合物。自1814年第一个黄酮类化合物白杨 素（Chrysin）至1974年共发现1674个黄酮类单体（苷722个， 苷元902个，少数合成）至1993年共发现4000个黄酮类单体。 在天然有机化合物中为数量较大的一类成分。
杨梅素
OH OH
中药化学-黄酮类化合物
第六章 黄酮类化合物
第二节 黄酮类化合物的结构与分类
一、黄酮的结构
1.基本结构＊ 1.基本结构＊ 基本结构
2.取代基及黄酮苷＊ 2.取代基及黄酮苷＊ 取代基及黄酮苷
二、黄酮类化合物分类及典型化合物
1.黄酮类： 1.黄酮类： 黄酮类
黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母核， 黄酮类即以2 苯基色原酮为基本母核， 位上无含氧基团取代的一类化合物。 且3位上无含氧基团取代的一类化合物。
与二氢黄酮关系： 与二氢黄酮关系： 典型化合物： 典型化合物：
红花苷
二氢查尔酮类： 8. 二氢查尔酮类：
二氢查耳酮类为查耳酮α，β位双键氢 二氢查耳酮类为查耳酮α 化而成。此种类型在植物界分布极少， 化而成。此种类型在植物界分布极少，如蔷 薇科梨属植物根皮和苹果种仁中含有的梨根 phloridzin）。 苷（phloridzin）。
二 、生物合成途径 莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径， 莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径， 由一个桂皮酰辅酶A 由一个桂皮酰辅酶A和三个丙二酰辅酶 在查耳酮合成酶的作用下生成查耳酮。 A在查耳酮合成酶的作用下生成查耳酮。 生成的查尔酮， 生成的查尔酮，再经过异构化酶的作 用形成二氢黄酮。 用形成二氢黄酮。二氢黄酮在各种酶 的作用下， 的作用下，经转化而得到其它类型黄 图见教材。 酮类化合物 。图见教材。
二氢槲皮素 二氢桑色素
5.异黄酮类： 5.异黄酮类： 异黄酮类 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的 异黄酮类母核为3 结构， 环连接在C环的3位上。 结构，即B环连接在C环的3位上。 典型化合物： 典型化合物：
大豆素、大豆苷、大豆素4′大豆素、大豆苷、大豆素-7，4′-二 葡萄糖苷、 葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷
典型化合物： 典型化合物： 橙皮素
执业中药师考试中药化学黄酮
第六章黄酮考点精要：1.黄酮类化合物的含义与结构分类；2.黄酮类化合物的理化性质（性状、溶解性、酸性、显色反应）；3.黄酮类化合物的提取与分离；4.中药实例；5.黄酮类化合物的结构结构鉴定（UV，NMR）。
定义：黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，由于这类化合物大多呈黄色或淡黄色，且分子中亦多含有酮基而因此被称为黄酮。
经典定义：指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
现代定义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。
第一节结构与分类一、苷元的结构与分类分类依据：根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置（2-或3-位）以及三碳链是否成环等特点，可将中药中的主要的黄酮类化合物分类，如表所示。
此外，尚有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式联接而成的双黄酮类化合物。
另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
配伍选择题A.黄酮醇B.二氢黄酮C.二氢黄酮醇D.异黄酮E.查耳酮1.2，3位有双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060101]【正确答案】A2.2，3位无双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060102]【正确答案】C3.2，3位无双键，3位没有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060103]【正确答案】B4.2，3位有双键，3位连有B环的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060104]【正确答案】D二、黄酮苷的糖的结构与分类单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。
双糖类：槐糖（glc1—2glc）、龙胆二糖（glc1—6g l c）、芸香糖（rha1—6glc）、新橙皮糖（rha1—2glc）、刺槐二糖（rha1—6gal））等。
“新龙腾云怀抱刺”三糖类：龙胆三糖（glc1—6glc1—2fru）、槐三糖（glc1—6glc1—2glc）等。
中药化学第06章黄酮类化合物6学时中资20101024修订
豆科--甘草
广 西 中 医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第二节 黄酮的结构及分类
2. 二氢黄酮醇—实例
OH
glc O
O
OH
OH
OH O
黄柏素-7-O-葡萄糖苷：抗癌
OH
O OCH3
HO O CH2OH
OH
OH O
水飞蓟素：保肝
---
广
西
中
医
学
菊院
科药
水 飞 蓟
Hale Waihona Puke 学 院潘 为高第二节 黄酮的结构及分类
院
药 学 院
潘 为 高
第三节 黄酮类化合物的理化性质
五、显色反应—还原反应
1. 盐酸-镁粉（盐酸-锌粉）反应
广
西
中
+
医 学
盐酸--镁粉
院
药
→
学
院
红色或紫红色
潘 为
高
平面性分子
院 潘
为
高
第三节 黄酮类化合物的理化性质
四、酸碱性—酸性
➢ 黄酮类多具酚羟基（酚羟基的数目和 位置）而呈酸性，可溶于碱性水液， 吡啶，甲酰胺CH3-NH-CHO及二甲基 甲酰胺(CH3)2-N-CHO 。
酸性强弱顺序：此性质可用于提取、分离及鉴定工作
广
7, 4’-二羟基> 7 或 4’羟基 其他酚羟基> 5-羟基
异黄酮类共轭很少，仅显 微黄色
广 西 中 医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第三节 黄酮类化合物的理化性质
一、性状----颜色
➢ 花色素所显的颜色，随pH不同而改变： pH<7显红色 pH8.5显紫色 pH>8.5显蓝色
中药化学习题及答案
中药化学习题及答案第六章黄酮类化合物一、概念1、黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。
2、盐酸—镁粉反应：将黄酮类化合物试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。
3、锆盐—枸椽酸反应：鉴定3 –或5- OH黄酮，黄色。
4、SbCl5反应：鉴定查耳酮5、氨性氯化锶反应：鉴定3‘4’ 邻二OH黄酮二、填空1.目前黄酮类化合物是泛指两个（苯）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 –苯基色原酮）基本结构的一系列化合物。
2.黄酮类化合物在植物体内主要以（苷）的形式存在，少数以（苷元）的形式存在。
3.黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在（交叉共轭体系）有关。
4.色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯）基后就有颜色。
如果（双健）氢化，则（交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无）色。
黄酮类化合物在4/7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。
异黄酮的共轭体系被（破坏），故呈（微黄）色。
查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄）色。
5. 花色素的颜色随（ pH ）改变。
一般（小与7）时显红色，（大与8.5 ）时显蓝色，（等于8.5 ）时显紫色。
6. 游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇）、（正丁醇）及（氯仿）中, 游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解的程度（<）与非平面型分子。
例如（二氢黄酮）在水中溶解大与（黄酮）。
7. 花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）的通性，故水溶性（强）。
8. 黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大），引入羟乙醇、水）。
聚酰胺与不同类型（黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮）黄酮类化合物产生氢键吸附的强弱顺序为：（黄酮醇）大与（黄酮）大与（二氢黄酮醇）大与（异黄酮）。
17. 芦丁是（黄酮）类化合物。
在中草药（槐米）中含量最高，常用（碱溶酸沉）法提取。
黄芩、葛根三、选择题1、黄酮类化合物的基本碳架是（ C ）。
天然药物化学第六章 黄酮类化合物
2. 抗肝脏毒作用
从水飞蓟种子中得到的 水飞蓟素具有保肝作用， 水飞蓟素具有保肝作用，用 于治疗急、慢性肝炎、 于治疗急、慢性肝炎、肝硬 化及多种中毒性肝损伤。 化及多种中毒性肝损伤。 儿茶素(catergen) （ +） -儿茶素 ） 儿茶素 也可抗肝脏毒作用， 也可抗肝脏毒作用，治疗脂 肪肝及因半乳糖胺或四氯化 碳等引起的中毒性肝损伤。 碳等引起的中毒性肝损伤。
O O O
O
O
O
黄酮、 灰黄-黄色 黄酮、黄酮醇及苷类 灰黄 黄色 查耳酮 黄-橙黄色 橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 二氢黄酮、 无色 异黄酮 微黄色 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子 中存在交叉共轭体系， 位引入-OH, -OCH3等 中存在交叉共轭体系，在7,4’位引入 位引入 供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色 供电子基团则促进电子移位、 重排， 加深。 加深。 花色苷及其苷元的颜色随 的不同而改变： 的颜色随pH的不同而改变 花色苷及其苷元 的颜色随 的不同而改变 ： 呈现红 呈现红（pH<7），紫（pH=8.5）、兰 （pH>8.5） ） ） ）
OH
OH
O
GINKGETIN
银杏叶片（舒血宁片） 银杏叶片（舒血宁片）
[作用与用途 活血化瘀， 作用与用途] 活血化瘀， 作用与用途 通脉舒络。 通脉舒络。用于动脉硬化 及高血压病所致的冠状动 脉供血不全、心绞痛， 脉供血不全、心绞痛，心 肌梗塞、 肌梗塞、脑血管痉挛等以 及动脉血管供血不良所引 起的疾患. 起的疾患 银杏叶片提取物被法国、 银杏叶片提取物被法国、 德国列为降血压特效药、 德国列为降血压特效药、 天然药品； 天然药品；被日本列为抗 衰老、治老年痴呆症特效 衰老、 药品。 药品。
中药化学—黄酮类化合物
结构与分类
1 黄酮类 2 黄酮醇类 3 二氢黄酮类 4 二氢黄酮醇类 5 异黄酮类 6 二氢异黄酮类 7 查耳酮类
8二氢查耳酮类 9橙酮类 10花色素类 11黄烷醇类 12双黄酮类 13其他黄酮类
黄酮
依据C环的变化
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
R2 = xyl
R3=H
R1 =glc
二氢异黄酮----2，3位双键被氢化
RRO
4
3
2
O5
6 11 6
7
8O
1
O
11 10
9O
10
广豆根：紫檀素
R=CH3
三叶豆紫檀素 R= glc
高丽槐素
R=H
查耳酮
chalcones ： C环是开裂状态
3 2 OH 2
4
β
5
α6
6
O
3 H+
4
OH 5
2’-羟基查耳酮
伤。
OH
HO
O
O OCH3
O
CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
异黄酮-----B环取代在C环 C3 上
豆科植物葛。
葛根总黄酮具有 扩冠、增加冠 脉流量及降低 心肌耗氧量等 作用。
异黄酮
R1 R2O
isoflavones ：
O
OR3
O
葛根素
R2 = R3 = H
葛根素木糖苷 R1 = glc
OH
O
HO
O
OH
花青素母核
OH 矢车菊苷元(兰色)
黄烷醇
flavan–3–ols ：
中药化学(2)第六章
二氢槲皮素
二氢桑色素
黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-葡萄 糖苷也属于二氢黄酮醇类。
OH
glc
O
O OH OH O
OH
黄柏素-7-O-葡萄糖苷
五、异黄酮类 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即B 环连接在C环的3位上。
O
O
异黄酮类 （Isoflavanone）
豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆 素-7，4`-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷 均属于异黄酮类化合物。
三糖类：
龙胆三糖(glc 1→6 glc 1→2 fru)、 槐三糖(glc 1→2 glc 1→2 glc)等。 酰化糖类：
2- 乙 酰 葡 萄 糖 、 咖 啡 酰 基 葡 萄 糖 (caffeoylglucose)等。
黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类 型有关。 如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3- ， 4
第六章 黄酮类化合物
第一节 概述
黄酮类化合物大多具有颜色，在植物体内 大部分与糖结合成苷，一部分以游离形 式存在。 黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且 生理活性多种多样，引起了国内外的广 泛重视，研究进展很快。
一、黄酮类化合物生物合成的基本途径
含义：
经典定义：主要是指基本母核为2－苯基色原 酮类的化合物； 现在含义：泛指两个具有酚羟基的苯环（A和B-环）通过中央三碳原子互相 连接而成的一系列化合物。
R1 HO O+ OH OH OH R2
矢车菊苷元 R1=OH R2=H 飞燕草苷元 R1=R2=OH 天竺葵苷元 R1=R2=H
十一、黄烷醇类 根据C环上的3，4位存在羟基的情况分为 黄烷-3-醇和黄烷-3，4-二醇。 1.黄烷-3-醇类，又称儿茶素类
中药化学6黄酮-精品文档
6.2 黄酮类化合物的结构与分类
依据A环和B环之间三个碳是否成环、 氧化程度、是否有羟基取代及B环连接位 置，将天然黄酮类化合物分类如下： 一、黄酮(flavone)和黄酮醇(flavonol)
O O
O H O O
O H H O O O H H O O O H
O H
O
O H
O
芹菜素
木犀草素
O H
第六章 黄 酮 类 化 合 物
教学内容： 6.1 概述 6.2 结构与分类 6.3 理化性质及检识 6.4 提取分离 6.5 结构研究 6.6 实例：槐米、黄芩、葛根、银杏叶 重点：定义、主要类型结构、重要理化性质、 提取分离、检识、结构研究。
6.1 概述 一、黄酮类化合物的定义 广义的黄酮：
8 7 1 , 2 2 , 3
三、生物活性
1、心血管：葛根总黄酮、银杏叶总黄酮、 芦丁、橙皮苷、葛根素、槲皮素 2、镇咳、祛痰：杜鹃素、川陈皮素、 3、保肝：水飞蓟素、异水飞蓟素、 4、抗炎：芦丁、羟乙基芦丁、橙皮苷 5、抗菌、抗病毒：木犀草素、黄芩苷、槲皮素 6、解痉：异甘草素、大豆素 7、抗肿瘤：牡荆素、桑色素、d-儿茶素 8、雌激素样作用：大豆素、染料木素、金雀花 异黄素等异黄酮
H O
O
O H O H
H O
O
O H O H
O素
黄芩苷
g l u c u O O H O
杨梅素
O
O H O H
H O O H O O H O
O H
O H
芦丁
O H H O O O H u t i n o s e O r O H O H O
羟乙基芦丁
O C H C H O H 2 2 O O H u t i n o s e O r O H O
中药化学教案—第六章黄酮类化合物(最新整理)
故又称为儿茶素类。儿茶素为中药儿茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。OHHFra bibliotekHOO
OH
OH
H
HO
O
OH
H OH OH
OH H OH
（+）儿茶素
（-）表儿茶素
7．其他黄酮类：此类化合物大多不符合 C6-C3-C6 的基本骨架，但因具有苯并γ-吡喃
酮结构，我们也将其归为黄酮类化合物。
双黄酮类：是由二分子黄酮衍生物通过 C-C 键或 C-O-C 键聚合而成的二聚物。如银杏叶
第六章 黄酮 黄酮类化合物广泛存在于自然界，是一类重要的天然有机化合物。其不同的颜色为天然 色素家族添加了更多的色彩。这类含有氧杂环的化合物多存在于高等植物及羊齿类植物中。 苔类中含有的黄酮类化合物为数不多，而藻类、微生物、细菌中没有发现黄酮类化合物。黄 酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。 黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，据不完全统计，其主 要生理活性表现在：①对心血管系统的作用。②抗肝脏毒作用。③抗炎作用。④雌性激素样 作用。⑤抗菌及抗病毒作用。③泻下作用。①解痉作用等。因而引起了国内外的广泛重视， 研究进展很快。仅截止到 1974 年，国内外报道发现的黄酮类化合物共 1674 个（主要是天然 黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元 902 个，苷 722 个），并以黄酮醇类最多；约占总 数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少。至于双黄酮类多局限 分布于裸子植物，尤其松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。截止到 1993 年统计，黄酮类化 合物总数已超过 4000 个。
至于花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性， 故亲水性较强，水中溶解度较大。
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（4） 分子中芳香核共轭双键多者，易被吸附 查耳酮 ＞ 二氢黄酮
（5） 不同类型黄酮化合物，被吸附强弱顺序 黄酮醇 ＞ 黄酮 ＞ 二氢黄酮醇 ＞ 异黄酮
◆ 洗脱剂洗脱能力： 水 ＜ MeOH ＜ Me2CO ＜ NaOH ＜ MF ＜ DMF
OH
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
6.2 碱性
1、碱性很弱，只与强酸成盐 2、生成盐极不稳定，加水分解 3、与浓H2SO4 , HCl 反应呈特殊颜色
‥
O
H+
+
O
X
1、还原反应 1）盐酸镁粉反应
‥
O
O
[H]
+
Mg + HCl
O
O- 红色
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）： 显橙红～紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
2、聚酰胺柱色谱：是分离黄酮类较理想的吸附剂 P62 ◆ 原理：H 键吸附。吸附能力取决于H 键能力的大小 ◆ 特点：吸附容量高
聚酰胺柱色谱分离特点：
（1） 苷元相同时，连糖愈多，吸附力愈差 吸附能力：苷元 ＞ 单糖苷 ＞ 双糖苷 ＞ 叁糖苷 洗脱顺序：苷元 ＜ 单糖苷 ＜双糖苷 ＜ 叁糖苷
（2） 母核羟基数目愈多，吸附力愈强 （3） 与形成H键基团的位置有关，若所处位置易于形成分子
4、与五氯化锑反应 鉴别查尔酮-------红或紫红色 条件: 无水环境
5、碱性试剂显色反应
（1） 碱性试剂： NH3气：颜色可逆的 NaHCO3水溶液：颜色不可逆
（2） 碱性试剂反应可以帮助鉴别分子中某些结构特征
二氢黄酮 OH- 查耳酮（橙～黄色）
黄酮醇 OH- 黄色 通空气 棕色（可与其它黄酮类区别）
重新溶解，降低产率
3、乙醇回流提取法 4、有机溶剂提取法（极性小的苷元）
药材
10倍量水 + H+ + CHCl3回流
药渣
CHCl3液
总黄酮苷元
二、分离方法 ▲ 分离依据 A：酚OH —酸性；邻二 ph-OH B：依据分子量大小—Sephadex LH-20 C：依据分子极性
（一） 柱色谱法
1、硅胶柱色谱：极性差异 极性大，吸附牢 极性小，吸附差，先洗下来
3次
渣（） 滤液 浓缩 浸膏
系统溶剂萃取
注意： 酶的活性：提取苷类，先破坏酶 破坏酶方法：沸水提取 、 高浓度醇
◆ 例如：
槐米粉
6倍沸水
水煎液
30min / 1—2 次
冷却放置 适当浓缩
粗品芦丁
热乙醇 重结晶
芦丁
芦丁溶解度： 热水
1:200
冷水
1:104
热乙醇
1:60
冷乙醇
1:650
2、碱提取酸沉淀法 碱：石灰 CaO 、 Ca(OH)2
测甲醇光谱：黄酮化合物的 UV 光谱特征，对区分各种 类型的黄酮具有意义
加诊断试剂：当加入诊断试剂时，通过光谱的改变又可推测 基本结构中OH取代情况，提供结构信息
H O
R H O
2.取代基: 3-OH<7-OH极性 3-OGlc>7-OGlc (水溶性）
二、化学性质
6. 酸碱性：以黄酮为例： 6.1：酸性
7 、4′— 二OH ＞ 7 或4′—OH ＞ 一般ph-OH ＞ 3或5-OH
5%NaHCO3
5%Na2CO3
0.5% NaOH
5% NaOH
‥
‥
O HO
第四、五节 黄酮化合物的检识与结构鉴定
方法: 谱学特征——解析：UV 1H 谱 13C 谱 MS
化学方法 色谱方法
辅助手段
一、纯度检查： 1、TLC：三种以上展开剂，与标准品共层析 （Rf、斑点颜色、形状相同）
2、测定mp：熔距1—2℃ 测定混合mp（与标准品）：纯度不够，mp
二、紫外光谱
（2） 2 —苯基苯骈 -吡喃酮 （苯骈 -吡喃酮：色原酮）
（3） 具有C6 — C3 — C6通式；泛指两个苯环（ A和 B 环） 通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物。
广泛存在于自然界，重要的天然有机化合物，生理活性多种多样
二、生物合成途径 是复合型的，既分别经莽草酸途径和乙酸-丙二酸 途径。
（5） FeCl3试剂
Ph-OH + Fe3+ 呈色
（5） SrCl2试剂（氨性甲醇中） 绿～棕色～黑色
HO O
OH OH O
OH
OH
+ Sr 2+ + 2OH -
O
O
O Sr2+ + 2H2O
3、硼酸显色反应 鉴别 5-OH黄酮和 2′— OH查尔酮 无机酸或有机酸条件下-----亮黄色 草酸------黄色伴有绿色荧光 枸橼酸丙酮-------黄色, 无荧光
（黄酮苷类） 。 二氢黄酮不易结晶。
2、颜色： （1） 颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关
黄酮（醇）
灰黄- 黄色
异黄酮
无色
O
二氢黄酮（醇） 白色
橙酮、查耳酮 黄- 橙黄色
O
（2） 在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色团，促进 电子移位、重排，化合物的颜色加深
（3） 碱性下，黄色加深
三、分布 存在形式：苷、苷元 分布于菊科、豆科，等 植物体内花、叶、茎
四、药理活性 1、活血化瘀作用 ： 芦丁 、 槲皮素 、 葛根素 2、抗菌消炎作用： 黄芩苷 ， 黄芩素 3、雌性激素样作用： 金雀异黄酮 ，大豆素 4、抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素 5、保肝作用： 水飞蓟素 、 （+）—儿茶素
2、鼠李糖 3、半乳糖
L-Rhamnose D-galactose
(L-Rha) (D-Gal)
4、甘露糖 D-mannose
(D-Man)
5、阿拉伯糖 L-Arabinose
(L-Ara)
6、木糖
D-xylose
(D-Xyl)
（二） 双糖类
槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新橙皮糖
sophorose （glc 12 glc）
（二） 梯度PH萃取法
适用范围：分离酸性强弱不同的黄酮苷元
依次用弱碱 强碱，自有机溶剂中将黄 酮苷元由强酸弱酸顺序萃取出来
流程图如下：
混合苷元CHCl3
5% NaHCO3
碱水层 (7,4′二OH)
CHCl3层 5% Na2CO3
CHCl3层 0.2% NaOH
碱水层 (7或4′-OH)
CHCl3层 5% NaOH
12 、二氢异黄酮 、二氢查尔酮
二、黄酮苷类化合物：黄酮类化合物多以苷的形式存在，由于
苷元不同，以及糖的种类、数量、连接位置和连接方式的不同， 形成数目众多、结构各异的黄酮苷类化合物。
组成黄酮苷的糖类主要有：
（一） 单糖类 1、D-glucose ( D-glc)
D-glucaronic acid (D-gluA)
鲜黄色（有３OH或３，５－ 二ＯＨ）
黄色退去（有 ５－ＯＨ或３ －Ｏ－糖
原因： 3-OH黄酮锆盐络合物比5-OH黄酮锆盐络合物稳定
‥
‥
O
O
O
OH
O
4+ Zr / 4
稳定
‥
O
O
4+ Zr / 4
（4） MgAc2 /MeOH
PC 二氢黄酮（醇） 天兰色荧光
UV
黄酮（醇） 异黄酮
黄～橙黄～褐色
酸：硫酸、盐酸
槐米
6倍量沸水，加CaO调PH 8-9煎煮20′
药渣
滤液
加H2SO4(HCl)调PH 5，析出过滤
沉淀 （芦丁粗品）
注意：
（1） 碱浓度不易过高，强碱加热易破坏母核 （2） 花、果类药材，含杂质果胶、粘液质，宜用石灰乳
（水），可使含COOH的杂质生成钙盐，有利纯化 （3） 酸化时，浓度不宜过强，否则生成盐，使析出的黄酮又
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
第一节：概述 第二节：结构与分类 第三节：理化性质 第四节：提取与分离 第五节：检识 第六节：结构研究 第七节；中药实例
第一节： 概述
一、黄酮
8
7 A
6 5
1
2′ 3′
O 2 1′ B 4′
C 3 6′ 5′
4
O
（1） 黄色带有酮基化合物 （A B C 环）
3、葡聚糖凝胶柱层析
（1） 常用型号：Sephadex-G型 Sephadex- LH-20型
（2） 分离原理： 黄酮苷元：吸附作用 游离酚OH的数目多，吸附力大 黄酮苷： 分子筛作用 分子量大（连糖越多），先被洗 脱下来 。
（3）洗脱溶剂： A：碱水溶液NH4OH、盐水溶液Nacl B：醇性溶剂甲醇，甲醇-水 C：其他，含水丙酮、甲醇 / 氯仿
４’－ＯＨ黄酮醇或７，４’－二ＯＨ黄酮醇显天蓝色荧 光
（2） 1% PbAc2 〔 1%Pb (OH)Ac 〕 黄—红色
（3） 2%ZrOCl2 / MeOH + 枸橼酸盐
区别 3-OH 与 5-OH黄酮
3-OH黄酮 + 2%ZrOCl2 / MeOH
5-OH黄酮
黄色锆络合物 黄色锆络合物
+ 枸橼酸
OH
α
1′
β
2′
O
8、黄烷、黄烷醇 flavan–3–ols ： C环上无羰基
O
OH
9、花色素 anthooganidins ：
C环上无羰基，且C环O原子是阳离子状态
O+
10、山酮 ( 双苯吡酮类) xanthones ：C环与B环骈合