化学分析4
分析化学_第四章_酸碱滴定法
[H+]+[Na+] =[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-],
• 为了消去式(2)中的非质子转移反应产物[Na+] 和[H2PO4-],将式(1)代入 式(2)，整理后既得出PBE： • [H+]+[H3PO4] =[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]
酸的电离，其反应式严格地讲都应按(4.1)式的模式来书写，
但为了简便起见，有时仍把弱酸(HB)的电离简写成： HB 中所起的作用。 H+ + B－
但要注意，这仅仅是简式而已，切记溶剂水在弱酸的电离
23:10:02
例2 NH3在水中的离解 NH3接受H+的半反应 H2O给出H+的半反应
H& H2O
总量(mol)一定等于各种碱所获得的质子的总量 (mol) ；
根据这一原则，各种得质子产物的浓度与各种失质子产物 的浓度之间一定存在某种定量关系。用得质子产物和失质 子产物的浓度来表示酸碱反应中得失质子相等的关系式称 为质子平衡方程简称质子平衡或质子条件。
23:10:03
例 浓度为c（mol/L-1）的NaH2PO4溶液：
例如HAc，它在水中反应的平衡常数称为该酸的解离常数 HAc + H2O H3O+ + Ac－
－ [ H O ][ Ac ] 3 Ka ＝ [HAc ]
23:10:02
或可简写成
[H ][ Ac ] K ＝ [HAc ]
分析化学 第四章 配位滴定法
pH范围 EDTA型体 ＜1 H6Y2+ 1～1.6 H5Y+ 1.6～2.0 H4Y 2.0～2.67 H3Y2.67～6.16 6.16～10.26 ＞10.26 H2Y2HY3Y4-
在 EDTA 七种型体中，只有 Y4- 才能与金属离子直接 生 成 稳 定 的 配 合 物 。 即 称 为 EDTA 的 有 效 离 子 。 EDTA在碱性溶液中与金属离子配位能力较强。 分析化学
• 金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点:
• 由于有机配位剂常含有两个以上的配位原子，与 金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合物 ，并且是可溶性的。配位比固定，反应的完全程 度高，能够得到明显的滴定终点，符合配位滴定 法的条件。因此在配位滴定中得到广泛应用。目 前应用最多的是氨羧配位剂。
分析化学
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第四章 配位滴定法
第一节 概述
第二节 乙二胺四乙酸的性质及其配合物
第三节 配位解离平衡及影响因素 第四节 配位滴定法原理
第五节 金属指示剂
第六节 提高配位滴定选择性的方法 第七节 配位滴定的应用
分析化学
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第一节 概述
配位滴定法是以生成配位化合物的反应为基础的 滴定分析方法。 用于配位滴定的反应必须具备以下几个条件： ①配位反应必须完全，即生成的配合物的稳定常数 足够大。 ②反应按一定的反应式定量进行，即金属离子与配 位剂的比例（即配位比）恒定。 ③反应速率要快。 ④要有适当的指示剂或其它方法，简便、正确地检 出终点。 分析化学
副反应的发生程度以副反应系数加以描述 分析化学
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• 1.酸效应及酸效应系数 • 酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂 参加的主反应能力降低的现象 :
分析化学-四酸碱滴定法
pKa1+pKb2=pKw
pKb2 = pKw- pKa1=14-7.24=6.76
14
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3. 多元酸碱的离解反应
H3A
Ka
Ka
Ka
1
2
3
Kb3 H2A-
Kb2
HA2-
Kb1
A3-
Kbi
Kw Ka ni1
15
– pKb1 = 14.00 pKa3
C6H5NH2
H2C2O4 C6H5COOH C6H5NH3+ H3BO3
17
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4. 酸碱中和反应(滴定反应) :
Kt—滴定反应常数
H+ + OH-
H2O
Kt
1 Kw
1014.00
H+ + A-
HA
1 Kt Ka
OH- + HA
H2O + A-
1 Kt Kb
18
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NH3 + H2O NH4++OH共轭
7
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二、酸碱反应平衡常数与酸碱强度
1 酸碱强度的表示方法（以水溶液为例）
酸的强度：取决于将质子给于水分子的能力， 通常可用酸在水中的酸反应平衡常数(离解常 数ka)来衡量，ka越大，酸性（酸的强度）越 大，有时也用pka来表示，pka越小，酸性 （酸的强度）越大。
酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应
酸
NH4+ NH3 +
H+
HCO3- CO32- +
H+
分析化学第四版答案详解
分析化学第四版答案详解前言《分析化学第四版答案详解》是针对分析化学第四版教材的答案进行全面解析和详细讲解的文档。
本文档将从分析化学的基本概念、常用分析方法以及实验技术等方面进行阐述，帮助读者更好地理解和掌握分析化学。
第一章：分析化学基本概念本章将对分析化学的基本概念进行详解。
主要包括分析化学的定义、分类、基本原理以及分析化学中常见的量和单位等内容。
通过对这些内容的系统解析，读者将能够对分析化学有一个全面而深入的了解。
第二章：常用分析方法在本章中，我们将介绍一些常用的分析方法，包括定性分析和定量分析方法。
定性分析方法主要通过观察物质的性质和变化来确定其成分或组分，而定量分析方法则可以精确地确定物质的含量。
本章将对这些方法进行具体的步骤、原理和操作技巧的介绍，以帮助读者掌握这些方法的应用。
第三章：实验室技术在分析化学中，实验室技术是非常重要的一部分。
本章将介绍实验室中常用的实验技术，如称量、溶液的配制和稀释、滴定、萃取等。
我们将详细讲解这些技术的原理、实验步骤以及实验中需要注意的事项，以帮助读者在实验中准确、安全地进行操作。
第四章：酸碱滴定和中和曲线酸碱滴定是一种常用的分析方法，常用于测定溶液中酸、碱的浓度或相互转化的反应。
本章将介绍酸碱滴定的基本原理、滴定曲线的形状、如何选择指示剂等内容。
此外，我们还将对中和曲线进行详解，帮助读者更好地理解和应用这些知识。
第五章：溶液的配制和稀释在分析化学中，准确配制和稀释溶液是非常重要的。
本章将介绍溶液的配制方法、稀释方法以及相关计算。
我们将讲解如何根据需要制备不同浓度的溶液，以及如何稀释已有溶液。
同时，还将介绍一些常见的实验室技术，如容量瓶的使用和溶液的准确称量等。
第六章：质量分析质量分析是分析化学中的重要内容之一。
本章将介绍质量分析的基本原理、常用的质量分析方法以及仪器设备的选择和使用。
我们将详细解释质量分析的步骤和操作技巧，并附上具体的实例，以帮助读者更好地掌握和应用质量分析的知识。
分析化学第4章 酸碱滴定法
[OH ] [ H ] 1010 104 TE % 100% 100% 0.2% CSP 0.05000
例：同上题，若以酚酞为指示剂，滴定至 pH=9为终点，计算终点误差。 解：已知Cb=0.05000mol/L, 终点溶液pH=9, [H+]=10-9mol/L，则[OH-]=10-14/10-9=10-5 mol/L。
（2）一元弱酸碱滴定
0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc
HAC+OH-=AC-+H2O
滴定前：
[ H ] Ca K a
计量点前: HAC-NaAC缓冲系
[ HAC] [H ] Ka [ AC ]
滴入NaOH 19AC ] 20 .00 19 .98
共轭酸碱对概念 例：区分下列物质是酸还是碱？并指出共轭酸碱对
HAc H2CO3 H3PO4 NaAc NaHCO3 NaH2PO4 Na2HPO4 Na3PO4 H2O
NaCO3
酸碱反应的实质
酸碱共轭体系不能单独存在 HAc(酸1)H++Ac-(碱1) H++H2O(碱2) H3O+(酸2)
C C
HAc+OH-
K
b
OH HAc Ac
W
10
14
25C
C
pKa+pKb=pKw
酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系。 酸愈强（ pKa愈小），其共轭碱愈弱（ pKb愈 大 ），反之亦然。
分析化学第四章思考题答案
第四章 酸碱滴定法【思考题解答】1.在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：--+>>244SO HSO H r r r 试加以说明。
答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H +<SO 42-<HSO 4-，但SO 42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为--+>>244SO HSO H r r r 。
2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，苹果酸酸的浓度常数K c a1和K c a2之间的差别是增大还是减少？对其活度常数K 0a1和K 0a2的影响又是怎样？ 答：-+==-+4111][]][[042242HSO H a c a r r K O C H O HC H K-+-==--+2424222042242][]][[O c H O HC a ca r r r K O HC O C H K当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。
由于22242424H C O C O HC O r r r --<<，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。
3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1）43PO H —42HPO Na 不是（2）42SO H —-24SO 不是（3）32CO H —-23CO 不是（4）-+-COO CH NH COOH CH NH 2223 不是 （5）+Ac H 2—-Ac 不是（6）+H N CH 462)(—462)(N CH 是4. 判断下列情况对测定结果的影响（1）标定NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。
分析化学 第 4 章 酸碱滴定法
pH
p
KΟ a,2
时，
(HC 2O4
)
(C
O2
24
)
例如草酸三种型体的δ与 pH 的关系图为:
可见,当
pH
＜p
K
Ο a,1
时,
主要存
在型体
是
H
2C2O4
p
K aΟ,1＜pH
＜p
KΟ a,2
时,
主要存在型体是
HC2O4
pH ＞p
KΟ a,2
时, 主要存在型体是
C2O42
同理可推出 3 元酸（有 4 中型体）的各δ：
第 4 章 酸碱滴定法 acid-base titration
4.1 水溶液中酸碱平衡的处理
即几种基本方程的写法。利用这些基本方 程可推导出计算溶液 pH 的各种公式。
一、物料平衡 MBE(即物料平衡方程的简称)
根据已有的知识：列方程应有合理的依据。 那么，列物料平衡方程的依据是什么呢？
依据 某组分的总浓度 c 等于该组分各型 体的平衡浓度 ce 之和。
二、电荷平衡 CBE
依据 平衡时溶液中正电荷总数等于负电
荷总数。
例如 Na2CO3 溶液
平衡时溶液中正离子有 Na+ 和
CBE 为
水解离出的 H+ , 负离子有CO32HCO3- 和水解离出的 OH- 。
ce(Na+) + ce(H+) = ce(OH-) + ce( HCO3-) + 2ce( CO32-)
≥
10
时,显 In- 色,此时pH
≥
p
K
a
1
ccrr,e,e((HInIn- ))≤0.1时显HIn色，此时pH≤pKa -1 ⊖
分析化学-第四章 酸碱滴定
1. 酸碱平衡理论基础复习 2. 当pH变化时酸碱存在形式的变化（分布曲线）（重点） 3. 酸碱溶液pH计算
酸碱滴定
4. 滴定终点指示办法 5. 一元酸碱滴定
6. 多元酸、碱滴定
（重点） （重点）
酸碱滴定 7. 酸碱滴定应用 的应用 8. ~9 示例
§4.1 酸碱平衡的理论基础
1 酸碱质子理论
7
例1：
试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。
解：经查表可知 Ka2 = 6.3×10-8，即 pKa2 = 7.20
由于
Ka2·Kb2 = 10-14
所以
pKb2 = 14 - pKa2
= 14 - 7.20
= 6.80
即
Kb2=1.6×10 -7
&
8
§4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线
以δ对pH作图，关系曲线叫分布曲线.
分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：
基本原则： δ0 + δ1= 1 (1) [H+]>Ka, pH<pKa时, δ1>δ1（以HOAc为主）;
(2) pH=pKa, [H+]=Ka时, δ0 = δ1= 0.5;
(3) [H+]<Ka, pH>pKa 时, δ1<δ0（以OAc- 为主）。
例：酸、碱在水中的解离过程:
NH3 + H2O
OH－ + NH4+
HOAc + H2O
H3O+ + OAc－
2 酸碱解离平衡
一元弱酸的解离：HA + H2O
[H ][A ]
Ka HA
《分析化学》第4模块 氧化还原滴定法.
1.理解条件电极电位的意义、条件电极电位与标准电极电位 的区别、氧化还原反应定量完成的条件; 2.了解影响氧化还原反应速率的因素; 3.了解氧化还原滴定过程中的电极电位和离子浓度的变化规 律及其计算方法; 4.了解氧化还原滴定预处理所用的试剂和使用方法; 5.掌握氧化还原滴定分析结果的计算方法; 6.能解释氧化还原滴定曲线的滴定突跃; 7.能正确选择并使用指示剂; 8.能解释氧化还原滴定条件; 9.能对氧化还原滴定法测定的实际试样给出正确的分析结果。
背 景 知 识
诱导反应在滴定分析中往往是有害的，但也可以在适 当的情况下得到应用。在分析化学中，利用一些诱导效应 很大的反应．有可能进行选择性的分离和鉴定。
四、 氧化还原滴定曲线 在酸碱滴定过程中，我们研究的是溶液中pH值的改变。 配位滴定中，我们研究的是溶液中pM的改变。而在氧化 还原滴定过程中，要研究的则是由氧化剂和还原剂所引起 的电极电位的改变，这种电位改变的情况可以用与其它滴 定法相似的滴定曲线来表示。即以滴定过程中的电极电位 对加入滴定剂的体积来作一曲线。
（1）反应物浓度对反应速度的影响 一般来讲，增加反应物浓度都能加快反应速度。对于 酸参加的反应，提高酸度也能加快反应速度，例如在酸性 溶液中与KI的反应：
MnO 4
背 景 知 识
此反应的速度较慢，通常采用增加和浓度加快反应速 度。实验证明： 保持在0.2～0.4mol· L-1，KI过量约5倍， 放置5分钟，反应可进行完全。 （2） 温度对反应速度的影响 实验证明，一般温度每升高10℃，反应速度可增加2～4 2 4 与 C 2 O4 的反应. 倍。如在酸性溶液中 MnO
背 景 知 识
现以0.1000 mol· L-1 Ce(SO 4 ) 2 标液滴定 20.00mL0.1000 mol· L-1 Fe 2 溶液为例，说明滴定过程 中电极电位的计算方法。设溶液的酸度为1 mol· L1H2SO4，此时
分析化学第4章中文
[ H ][ A] [ H ][ A] [ ] K a c A Ka [ ] K H a [ HA ] c [A ]
[ ][ K W OH H ]
K K a c W [ H ] [ A ] [OH ] K a [H ] [H ]
HPO
4
_ 3 PO4
+ H2O
HPO42 + OH
_ H2PO4
_
_ _
K
b1
[ HPO 4 ][OH ] [ PO 4 ]
3
2
_ 2 HPO4 + _ H2PO4
H2O
+ OH
K
_
b2
[ H 2 PO4 ][OH ] [ HPO4 ]
2
+ H2O
H3PO4
+ OH
K
b3
[ H 3 PO4 ][OH ] [ H 2 PO 4 ]
例2. 计算1.0×10–4moL· L–1 NaCN溶液的pH
（KHCN=7.2×10–10） 解: A. NaCN强碱弱酸盐——已知Ka求Kb ∴Kb= = 7.2 10 10 = 1.4×10–5 B. 判断 c · Kb= 1.0×10–4×1.4×10–5＞10Kw
c Kb
Kw Ka
酸碱反应的结果是各反应物转化为它们各自的 共轭酸或共轭碱。
HCl + NH3 HAc + H2O H2O + NH3 H2O + Ac
_
NH4 + Cl H3O+
+
+
_ _ _
《分析化学》第4章》酸碱滴定复习题及答案
一、判断题1、(酸碱的概念)水是一种酸碱两性溶剂。
(√)2、(酸碱强弱的判断) 甲酸的pKa=3.74，乙酸的pKa=4.74，所以乙酸的酸强度比甲酸高。
(×)3、(酸碱强弱的判断) 硼酸的pKa=9.24，氢氟酸的pKa=3.20，所以硼酸的酸强度比氢氟酸高。
(×)4、(共轭酸碱的强弱关系) 某酸的酸强度越弱，则其共轭碱的碱强度越强。
(√)5、(指示剂的加入量) 滴定分析中多加指示剂可使滴定终点变色更明显，故应多加指示剂。
(×)6、(混合指示剂) 混合指示剂的变色范围常比单一指示剂变色范围窄，故用正确的混合指示剂可使终点误差变小。
(√)7、酸碱滴定突跃是指滴定体系在计量点附近误差允许范围内的pH值急骤变化。
(√)8、强酸滴定弱碱的计量点的pH值大于7。
(×)9、可依据滴定曲线获得滴定突跃范围，进而选择合适的指示剂。
(√)10、一般不可以利用盐酸标准溶液滴定醋酸钠而获得醋酸钠的浓度，因为醋酸根的碱性不够强。
(√)11、用NaOH滴定HCl，用酚酞作指示剂优于甲基橙。
(√)12、HCl滴定NaOH时，用酚酞作指示剂优于甲基橙。
(×)13、用NaOH滴定酸时，都可选酚酞作指示剂。
(×)14、NH3质子条件式为[H+]+[NH4+] = [OH-]。
(√)15、NaHCO3质子条件式为[H+]+[H2CO3] = [CO32-]+[OH-]。
(√)16、Na2CO3质子条件式为[HCO3-]+[H+]+[H2CO3] = [OH-]。
(×)17、NH4HCO3质子条件式为[H+]+[H2CO3] = [NH3]+[CO32-]+[OH-]。
(√)18、酸碱滴定中指示剂的变色范围最好完全处于滴定的pH突跃范围内。
(√)19、苯胺的pK b=9.34，其碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
(√)20、醋酸钠NaOAc呈碱性，可用强酸直接滴定法测定其含量。
分析化学第四章思考题答案
分析化学第四章《滴定分析法概论》思考问题1、什么是滴定分析法？答：滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。
这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
1.1、滴定分析的特点：1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛。
1.2、什么时候进行一滴半滴操作：加入半滴的操作是将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
1.3、分析实验中仪器的注意事项：移液管(一直二靠三斜四停)、酸(碱)式滴定管1、使用时先检查是否漏液。
2、用滴定管取滴液体时必须洗涤、润洗。
3、读数前要将管内的气泡赶尽、尖嘴内充满液体4、读数需有两次，第一次读数时必须先调整液面在0刻度或0刻度以下。
5、读数时，视线、刻度、液面的凹面最低点在同一水平线上。
6、量取或滴定液体的体积==第二次的读数-第一次读数。
2、什么是标准溶液、滴定剂？答：标准溶液是指含有某一特定浓度的参数的溶液，比如Cl或Fe的标准溶液。
当用标准溶液代替样品进行测试时，得到的结果应该与已知标准溶液的浓度相符。
如果得到相符的结果，则说明测试操作正确。
2.1、标准溶液的用途：标准溶液还可用来校准仪器，比如色度计和分光光度计，以及pH计和pH/ISE 计等电化学仪器。
不同浓度的标准溶液可以用来绘制校准曲线，从而可以用得到的校准曲线反查测试样品的浓度,这个在学校学习的时候，经常会用到用标准溶液校准仪器，并和样品溶液一起进行测试物性2.2、容量瓶操作有哪些步骤：计算、称量(量取)、溶解、冷却、转移、洗涤、定容、摇匀\装瓶3、滴定分析法是根据什么进行分类的？分类结果怎样？答：根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法，可用于测定酸、碱和两性物质。
分析化学4 酸碱滴定
[In ] 1 1 10 :＜ → →1→ ＞ 10 [HIn] 10 10 1
酸色 略带碱色 过渡色 略带酸色 碱色
4.4 酸碱滴定法的基本原理
被测物质能否被准确滴定？ 被测物质能否被准确滴定？ 滴定过程中溶液的pH如何变化？ 滴定过程中溶液的pH如何变化？ pH如何变化 如何选择合适的指示剂？ 如何选择合适的指示剂？
直接滴定法
× （1）乙酰水杨酸的测定 Ka=1.1×10-3 ）
COOH COON a
+
NaOH OCOCH3
+ H2O
OCOCH3
温度： 温度： 溶剂： 溶剂： 指示剂： 指示剂：
酚酞
+
-
（二）酸碱反应的实质
酸碱反应的实质：质子转移， 酸碱反应的实质：质子转移，通过溶剂合质 子来实现。 子来实现。
例如，盐酸与氨在水溶液中的反应： 例如，盐酸与氨在水溶液中的反应：
HCl + H2O
NH3 +H3+O
H3+O +ClNH4++H2O
HCl + NH3
NH4++Cl-
（三）溶剂的质子自递反应
4.2.3 酸碱溶液的 计算 酸碱溶液的pH计算
一元强酸（ 一元强酸（碱）溶液 一元弱酸（ 一元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（ 两性物质 酸式盐 酸式盐 缓冲溶液
Ca [H ] = Ka Cb
+
[H+]=Ca
+
[OH-]=Cb
[H ] = KaCa
[H ] = Ka1Ca
+
[H ] = Ka1Ka2
H 2O + H 2O H3 O + OH
高等教育版《分析化学》 第四章 酸碱滴定法
☺
酸碱反应的平衡常数
☺
☺ ☺ ☺ ☺ ☺
共轭酸碱对K
酸碱的强弱
a
K b、
的关系
酸碱得失质子的能力
Ka 酸的强度 Kb 碱的强度
酸越强，其共轭碱越弱。
第四章
酸碱滴定法
分析化学
Analytical Chemistry
☺
在水溶液中，HClO4、H2SO4、HCl和HNO3都是很强的 酸，如果浓度不是太大，它们与水分子之间的质子转 移反应都进行的十分完全，因而不能显示出它们之间
的MBE。
第四章
酸碱滴定法
分析化学
Analytical Chemistry
☺
电荷平衡CBE(电中性规则)（Charge Balance Equation） 在电解质溶液中，处于平衡状态时，各种阳离子所带正电 荷的总浓度等于各种阴离子所带负电荷的总浓度。此电中
性原则称为电荷平衡。其数学表达式称为电荷平衡方程，
第四章
酸碱滴定法
分析化学
Analytical Chemistry
二、一元弱酸(碱)溶液中H+浓度的计算
一元弱酸
[H
]
K a [ HA ] K W
( 精确式）
简化（基本原则为计算误差不超过± 5%）：
使用条件
cK a 20 K w
c K
a
公式
[H ]
K a
K a 4cK a
酸度：溶液中[H+]的浓度，pH=-lg[H+]。
碱度：溶液中[OH-]的浓度。
第四章
酸碱滴定法
分析化学
Analytical Chemistry
分析化学 第四章 酸碱滴定法(课后习题答案)
KW Ka
c sp
1.0 10-14 1.7 10-5
0.05
5.4 10-6
mol
/
L
pOH 5.27
pH=8.73
②林邦误差公式
H 6.31010mol / L, OH 1.6105mol / L, csp 0.05mol / L
2
pH 9.20 8.73 0.47
TE% 10pH 10-pH 100%
第二计量点时，酚羟基被中和，消耗标准溶液：5.19-3.58=1.61(ml)
0.1790 5.19 3.58 188.0
1-羟基-α-萘酸%=
1000 100% 38.64%
0.1402
0.1790 3.58 1.61 172.0
α-萘酸%=
1000 100% 43.26%
0.1402
9. 解：
pH 2.00
pOH 14.00 2.00 12.00
HClO4 在乙醇中：
C2
H5OH
2
0.0100mol
/
L
pC2H5OH2 2.00
pC2H5O 19.10 2.00 17.10 5. 解： ①
W
c V NaOH NaOH
M HA 1000
M HA
W 1000 c V NaOH NaOH
3
第四章 酸碱滴定法（答案） 1. 答： ①滴定强酸，可以完全反应，对结果没有影响。 ②滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na2CO3 不能中和弱酸，需要消耗更多的标准 溶液，将带来正误差，导致分析结果偏高。 2. 答：硼砂（Na2B4O7·10H2O）为 H3BO3 和 H2BO3 的混合物，硼酸的 pKa1 9.27 ，
分析化学第四章 酸碱滴定法
×
[OH ][HA] [A- ]
=[H+][OH−]=
Kw
推广可得一元共轭酸碱对的Ka和Kb间具有以下定
量关系： KaKb = Kw
第2节 水溶液中酸碱组分不同型体的分布
1．分析浓度与平衡浓度
分析浓度：一定体积溶液中含某种物质的量，包括 已离解和未离解两部分，也称总浓度，用c 表示。
平衡浓度：溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分 的物质的量浓度，用[ ]表示。
[H ]
Ka
ca cb
pH
pKa
lg
ca cb
缓冲容量的大小与缓冲物质的总浓度以及组成此
缓冲溶液的ca/cb有关。总浓度愈大(一般为0.01～ 1mol/L之间)； ca/cb应在1/10～10/1范围内，浓度愈 接近1︰1，缓冲容量愈大。
二、缓冲溶液选择的原则
(1)缓冲溶液对测量过程应没有干扰。
[H ] Kw cKa (cKa<20Kw及c/Ka≥500)
(2)一元弱碱 A．最简式：
[OH] cKb (cKb≥20Kw及c/Kb≥500) B．近似式： [OH ] Kb Kb2 4cb (cKb≥20Kw及c/Kb<500)
2
[OH ] Kw cKb (cKb<20Kw及c/Kb≥500)
0
[H3PO4 ] c
[H ]3
Ka1 [H ]2
[H ]3 Ka1 Ka2[H ]
K a1 K a2 K a3
1
[H 2 PO4 ] c
[H
]3
K a1 [H
K a1 [H ]2 ]2 K a1 K a2 [H
]
K a1 K a2 K a3
2
分析化学 (4)
分析化学您的姓名： [填空题] *_________________________________化学试剂根据( )可分为一般化学试剂和特殊化学试剂。
[单选题]用途(正确答案)性质规格使用常识—瓶标准物质封闭保存有效期为5年，但开封后最长使用期限应为()。
[单选题] 半年1年2年不能确定(正确答案)打开浓盐酸、浓硝酸、浓氨水等试剂瓶塞时，应在()中进行。
[单选题]冷水浴走廊通风橱(正确答案)药品库使用浓盐酸、浓硝酸，必须在()中进行。
[单选题]大容器玻璃器皿耐腐蚀容器因吸人少量氯气、溴蒸气而中毒者，可用()漱口。
[单选题]碳酸氢钠溶液(正确答案)碳酸钠溶液硫酸铜溶液醋酸溶液应该放在远离有机物及还原性物质的地方，使用时不能戴橡皮手套的是()。
[单选题]浓硫酸浓盐酸浓硝酸浓高氯酸(正确答案)进行有危险性的工作时，应()。
[单选题]穿戴工作服且戴手套有第二者陪伴(正确答案)自己独立完成—般分析实验和科学研究中适用()。
[单选题]优级纯试剂分析纯试剂(正确答案)化学纯试剂实验试剂铬酸洗液呈()时，表明其氧化能力已降低至不能使用。
[单选题]暗红色无色蓝色某一试剂其标签上英文缩写为A.R.,其应为()。
[单选题] 优级纯化学纯分析纯(正确答案)生化试剂某一试剂为优级纯，则其标签颜色应为()。
[单选题]绿色(正确答案)红色蓝色咖啡色作为基准试剂，其杂质含量应略低于( )。
[单选题]分析纯优级纯(正确答案)化学纯实验试剂IUPAC 是指( )。
[单选题]国际纯粹与应用化学联合会，(正确答案)国际标准组织国家化学化工协会国家标准局不同规格的化学试剂可用不同的英文缩写符号表示，下列( )分别代表优名试剂和化学纯试剂。
[单选题]G.B.G.R.G.B.C.P.G.R.C.P.(正确答案)C.P.C.A.对于化学纯试剂，标签的颜色通常为( )。
[单选题]绿色红色蓝色(正确答案)棕色分析纯化学试剂标签颜色为( ) [单选题]绿色棕色红色(正确答案)蓝色国际纯粹与应用化学联合会将作为标准物质的化学试剂按纯度分为( ) [单选题]6级5级(正确答案)4级3级国际上将标准试剂分成( )类 [单选题]45(正确答案)6我国标准物分级可分为( )级 [单选题]一二(正确答案)三四分析试剂是( ) 的一般试剂。
化学分析试题及答案(四).doc
化学分析试题及答案（四）姓名分数一、选择题(每题2分，共计30分)1. 滴定分析中，一般用指示剂颜色突变来判断滴定是否停止。
则指示剂变色时停止滴定的那一点称为（）A 化学计量点B 滴定终点C 滴定误差D 滴定突跃2. 已知lgK CaY=10.69, 在pH=9.0 的氨性缓冲溶液中[lgα(H)=1.29], K´CaY为( )A 101.29B 10-9.40C 109.40D 1011.963. 既属于对称电对，又属于可逆电对的是（）A Fe3+/ Fe2+B MnO4-/ Mn2+C I2 / I-D CO2/ C2O42-4．下列反应：Ce4++ Fe2+==== Ce3++ Fe3+,在酸性介质中进行时，Eθ'Ce4+/Ce3+ =1.44V，Eθ'Fe3+/ Fe2+ =0.68V，则该反应达到化学计量点时的电位为 ( )A 1.06VB 1.44VC 0.68VD 2.12V5. 间接碘量法中Na2S2O3与I2的反应应在什么介质中进行。
( )A 强酸性B 强碱性C 中性或弱酸性D 12 mol/l HCl6. 在吸光光度法中，要使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液的和被测试液的吸光度在什么范围内。
( )A 0.2—0.8B 0.2—1.0C 0.3—0.8D 0.3—1.07. 对沉淀的溶解度影响的因素中，会使沉淀溶解度减小的是( )A 盐效应B 酸效应C 络合效应D 同离子效应8. 下列哪种方法属于氧化还原滴定法。
（）A KMnO4法B 碘量法C 银量法D K2Cr2O7法E EDTA法9．查表可知有关电对的标准电极电势如下：MnO4-/ Mn2+ 1.51V Cr2O72-/Cr3+ 1.33VCu2+/Cu 0.34V Fe3+/ Fe2+0.77V下列说法中那个是正确的 ( )A 氧化能力大小顺序为：K2Cr2O7 >KMnO4>FeCl2>CuCl2B 还原能力大小顺序为：MnSO4>CuCl2> FeCl3>CrCl3C氧化能力大小顺序为：KMnO4>K2Cr2O7>FeCl3>CuCl2D还原能力大小顺序为：KMnO4>K2Cr2O7>FeCl3>CuCl210. EDTA与金属离子形成螯合物时，螯合比大多为（）A 1:1B 1:2C 1:3D 2:111. 比色分析中，用1cm 比色皿测得透光率为T, 若用2cm 比色皿，测得的透光率应为 （ ）A 2TB T/2C T 2 DT 1/212. KMnO 4滴定C 2O 42-时，滴定速度由慢到快，这种现象是由什么原因引起的。
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分析化学试卷4班级姓名学号一、选择题( 共15题30分)1. 2 分(2114)为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是---------------------------------------------( )(A) 分析纯的H2O2(B) 分析纯的KMnO4(C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O72. 2 分(0109)在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是-------------------------------------( )(A) 过量半滴造成误差大(B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大(C) 造成试样与标液的浪费(D) (A)、(C)兼有之3. 2 分(0208)分析测定中随机误差的特点是----------------------------------------------------------------( )(A) 数值有一定范围(B) 数值无规律可循(C) 大小误差出现的概率相同(D) 正负误差出现的概率相同4. 2 分(0225)下列算式的结果应以几位有效数字报出-----------------------------------------------------( )0.1010*(25.00-24.80)───────────1.0000(A) 五位(B) 四位(C) 三位(D) 二位5. 2 分(0336)于60 mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是---------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) [H2CO3] = [HCO3-] (B) [HCO3-] = [CO32-] (C) [H2CO3] = [CO32-] (D) [H2CO3] = [H+]6. 2 分(0421)欲配制pH=9的缓冲溶液,应选用---------------------------------------------------------------( )(A) NH2OH(羟氨) (K b = 9.1×10-9) (B) NH3·H2O (K b = 1.8×10-5)(C) CH3COOH (K a = 1.8×10-5) (D) HCOOH (K a = 1.8×10-4)7. 2 分(0517)测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为----------------( )(A) NH3的K b太小 (B) (NH4)2SO4不是酸(C) NH4+的K a太小(D) (NH4)2SO4中含游离H2SO48. 2 分(0803)用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------------------------( )(A) 指示剂-金属离子络合物的颜色(B) 游离指示剂的颜色(C) EDTA-金属离子络合物的颜色(D) 上述B 与C 的混合颜色9. 2 分(0812)用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用-----------------------------------------------( )(A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸(C) 加三乙醇胺(D) 加氰化钾10. 2 分(2901)当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V11. 2 分(0967)在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是---------------------------( )(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色(D) 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀12. 2 分(1048)在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( )(A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液(C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂13. 2 分(3035)采用BaSO4重量法测定Ba2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是------------------------( )(A)稀H2SO4 (B)稀NH4Cl (C)冷水(D)乙醇14. 2 分(1071)下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------( )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO415. 2 分(1103)一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。
当选用2.0cm的比色皿时,测得透射比为T,若改用1.0cm的吸收池,则透射比应为----------------------------------------------------------( )(A) 2T(B) T/2 (C) T2(D) T1/2二、填空题( 共10题20分)16. 2 分(0654)配制NaOH标准溶液时未除净CO32-,今以草酸(H2C2O4·2H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc 浓度, 测得结果___________;若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度,其结果_______。
(填偏高、偏低或无影响)17. 2 分(0253)分析某试样允许测定的相对误差为1％,若试样称取量为2g左右,则应称至小数点后___________位,记录应保留____________ 位有效数字。
18. 2 分(0634)有一碱液,可能为NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中某两者的混合物, 用标准酸滴定至酚酞终点所消耗的酸的体积为V1 (mL),继以甲基橙为指示剂, 又消耗标准酸V2 (mL),试由V1和V2情况判断此碱液的组成:19. 2 分(4336)4336将pH为 2.00的强酸溶液和pH为13.00的强碱溶液等体积混合，所得溶液的pH是______________________________________________________________。
20. 2 分(0735)0735金属离子M 与络合剂L 生成n级络合物,其副反应系数αM(L)的计算公式是________________________________________________。
若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数αM可表示为__________________________ 。
21. 2 分(0532)05320.5%的pH。
22. 2 分(2721)在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是______________________, 加入抗坏血酸的目的是_____________。
23. 2 分(2977)在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生____误差，其原因是_______________________________________________________。
24. 2 分(3113)符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2和T3/2时,其溶液的浓度分别为________和________。
25. 2 分(1141)用普通吸光光度法测得标液c1的透射比为20%,试液透射比为12%。
若以示差法测定,以标液c1作参比,则试液透射比为___________,相当于将仪器标尺扩大______倍。
三、计算题( 共7题35分)26. 5 分(2163)某实验室经常测定铁矿中含铁量,若固定称取试样为0.5000g,欲使消耗K2Cr2O7溶液的体积为Fe2O3含量的一半,则应配制多大浓度的K2Cr2O7 ? [M r(Fe2O3)=159.7]27. 5 分(0538)计算以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为多少? [K a(HCOOH) = 2.0×10-4]28. 5 分(0851)测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样0.1115 g, 用王水溶解后, 加入0.05161 mol/L EDTA 20.00 mL,调节pH≈5, 使铅锡定量络合, 用0.02023 mol/L Pb(Ac)2回滴过量EDTA, 消耗13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置换EDTA, 仍用Pb(Ac)2滴定, 又消耗了25.64 mL, 计算合金中铅和锡的质量分数。
[A r(Pb)=207.2, A r(Sn)=118.7]29. 5 分(2961)仅含有惰性杂质的铅丹(Pb3O4)试样为3.500g，定量加入的Fe2+标准溶液和足量的稀H2SO4以溶解试样,滴定过量的Fe2+需3.05mL0.04000mol/L KMnO4标准溶液。
同量的Fe2+标准溶液，在酸性介质中用0.04000mol/L KMnO4的标准溶液滴定时，需要用去48.05mL。
试计算铅丹中Pb3O4的质量分数。
[M r(Pb3O4)=685.6]30. 5 分(1034)计算CaC2O4在pH为5.00的0.050mol/L(NH4)2C2O4中的溶解度。
[K sp(CaC2O4)=2.0×10-9, H2C2O4的K a1=5.9×10-2, K a2=6.4×10-5]31. 5 分(3137)已知某钢样含锰约为试样的0.50%,将试样溶解使锰氧化为MnO4-,最后定容于100mL容量瓶中。
今采用分光光度法测定锰,在525nm处,以1cm 比色皿测量其吸光度。
为使测量误差所引起的浓度相对误差最小,问应称取钢样多少克?[已知ε(MnO4-]= 4.3×103L/(mol·cm), A r(Mn)=54.5]32. 5 分(3030)计算AgCl沉淀在[Cl-]=0.10mol/L和[Cl-]=1.0mol/L溶液中的溶解度。