《分析化学》 图文课件 第二章
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无机及分析化学(南京大学)课件第2章
12
2.3.6 键能和反应焓变的关系
H2(g) 键能 2H(g)
(298 K,100 kPa)
键焓
一般情况下，键能和键焓可以相互通用！
13
火箭推进剂
拓展知识
偏二甲肼 (CH3)2NNH和N2O4
(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(g)
3N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)
特点：反应强烈放热、快速，且生成物是小分子
的右上标 指反应在标准状态下进行。
10
2.3.3 盖斯定律
1840年 俄 盖斯 （Hess G H）
不管化学反应是一步完成，还是分步完成，其热效应总是相同的。
求： 解：反应（1）= 反应（2）+ 反应（3） 所以：
11
2.3.4 生成焓
在标准状态和指定温度（通常为298 K）下，由元素的指定单 质生成1 mol某物质时的热效应称为该物质的标准生成焓。 一般化学反应
的。即 ΔS孤 > 0
孤立系统(isolated system)是指与环境不发生物
质和能量交换的系统。 ΔS系 +ΔS环 > 0 过程自发
ΔS系 +ΔS环 < 0
不可能发生的过程
17
2.4.4 标准摩尔熵 热力学第三定律:在热力学温度0 K时,任何纯物质的
完整晶体的熵值等于零。 在标准态下1 mol物质的熵值称为该物质的标准摩 尔熵(简称标准熵),用符号 表示。
无机及分析化学
（第五版） 南京大学化学化工学院
1
第二章 化学热力学初步
掌握化学反应的标准摩尔焓变的各种计算方法； 掌握化学反应的标准摩尔熵变和 标准摩尔吉布斯自由能变的各种计算方法； 学会用 判断化学反应的方向， 了解温度对 影响； 了解压力和浓度对 的影响；
最新分析化学-第二章-滴定分析法概述教学讲义ppt
一种溶液的浓度方法
1.直接配制法：准确称取一定量的工作基准试 剂或纯度相当的其它物质，溶解后定量转移到 容量瓶中，稀释至一定体积，根据称取物质的 质量和容量瓶的体积即可计算出该标准溶液准 确浓度。
例如，欲配制 0.01000mol/L K2Cr2O7 溶液1 升时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定 量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
分析化学-第二章-滴定分析 法概述
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯 锥形瓶
滴定分析中的体积测量
常用容量分析仪器:
容量瓶 (量入式) 移液管 (量出式) 滴定管 (量出式)
1.1滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标
定分析法。
如银量法: Ag++ Cl- = AgCl (白)
滴定分析法的分类
络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定 分析法。 如EDTA滴定法: M + Y = MY
氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的 一种滴定分析法。 如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
CaCO3
返滴定法 例：Al3+ +一定过量EDTA标液
剩余EDTA
Zn2+标液，EBT
返滴定
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
1.直接配制法：准确称取一定量的工作基准试 剂或纯度相当的其它物质，溶解后定量转移到 容量瓶中，稀释至一定体积，根据称取物质的 质量和容量瓶的体积即可计算出该标准溶液准 确浓度。
例如，欲配制 0.01000mol/L K2Cr2O7 溶液1 升时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定 量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
分析化学-第二章-滴定分析 法概述
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯 锥形瓶
滴定分析中的体积测量
常用容量分析仪器:
容量瓶 (量入式) 移液管 (量出式) 滴定管 (量出式)
1.1滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标
定分析法。
如银量法: Ag++ Cl- = AgCl (白)
滴定分析法的分类
络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定 分析法。 如EDTA滴定法: M + Y = MY
氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的 一种滴定分析法。 如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
CaCO3
返滴定法 例：Al3+ +一定过量EDTA标液
剩余EDTA
Zn2+标液，EBT
返滴定
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
分析化学课件：第二章 误差和分析数据处理三
• 结论：总体平均值（真值）在10.76～10.82（%）间的 概率为95％；若使真值出现的概率提高为99%，则其 总体平均值的置信区间将扩大为10.74～ 10.84（ % ）。
可见，增加置信水平需要扩大置信区间。
化学分析
第二章 误差和分析数据处理
6
• 例，用高效液相色谱法测定辛芩颗粒中黄芩苷含量 （mg/袋），先测定3次，测得含量分别为33.5、33.7、 33.4；再测2次，测得数据为33.8、33.7。试分别按3次和 5次测定的数据来计算平均值的置信区间（P=95%）。
• 统计推断时，必须同时兼顾置信度和置信区间。 既要使置信区间足够窄，以使对真值的估计比较 精确；又要使置信度较高，以使置信区间内包含 有真值的把握性较大。
• 在分析化学中，通常取95%的置信度。
化学分析
第二章 误差和分析数据处理
8
• 四、显著性检验
• 在定量分析中常遇到以下两种情况：一是样本测 量的平均值 与标准值或真值µ不一致；二是两组 测量的平均值 和 不一致。
化学分析
第二章 误差和分析数据处理
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• 例，用同一方法分析试样中的Mg的百分质量分数。 样本1：1.23%、1.25%及1.26%；样本2：1.31%、 1.34%及1.35%。试问这两个试样是否有显著性差 异：
• 解：
由表2－2得t0.05, 4＝2.776。t>t0.05, 4，所以两个试样 Mg百分质量分数有显著性差异。
化学分析
第二章 误差和分析数据处理
18
• 3.置信水平P或显著性水平α的选择：由于t与F等 的临界值随α的不同而不同，因此α的选择必须适 当。
• 置信水平过大或显著性水平α过小，则放宽对差别 要求的限度，容易把本来有差别的情况判定为没 有差别；置信水平过小或显著性水平α过大，则提 高了对差别要求的限度，容易把本来没有差别的 情况判定为有差别。
《分析化学》教学课件—第2章 分析天平
水平仪
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（2）开机
❖ 接通电源 ，轻按“ on/off ”键，当显示 器显示“0.0000g”时，电子称量系统自 检过程结束
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2020年9月
31
（3）称量
❖ 将被称物放于 秤盘中央，并 关闭天平侧门， 待显示器显示 稳定的数值， 此数值即为被 称物的质量
2020年9月
32
（4）关机
❖ 称量完毕， 按“on/off” 键，关闭显 示器，此时 天平处于待 机状态，若 当天不再使 用，应拔下 电源插头。
2020年9月
8
按天平的精度分类
分十级，一级最好、十级最差
天平
1
2
3
4
5
级别
天平 1×10－7 2×10－7 5×10－7 1×10－6 2×10－6
精度
天平
6
7
8
9
10
级别
天平 5×10－6 1×10－5 2×10－5 5×10－5 1×10－4
精度
2020年9月
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二、分析天平的构造
❖ 半机械加码电光天平 ❖ 电子天平
2020年9月
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第三节 分析天平的称量原理和称 量方法
❖ 一、 分析天平的称量原理 ❖ 二、 分析天平的称量方法
2020年9月
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一、分析天平的称量原理
❖ 电光天平：杠杆原理
2020年9月
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一、分析天平的称量原理
❖ 电光天平：杠杆原理
如果 B 正好是 ABC 的 中点，则两臂 AB 与 BC 的长度相等。此时 若P代表物体的重量， Q 代表法码的重量，当 天平到达平衡时，物体 的重量即等于砝码的重 量，P = Q 。
分析化学课件 第二章
测量值的误差既是最大的，又是叠加的。计算出的结果的
误差也是最大的，故称极值误差。
加减法:
R x yz
R x y z
乘除法:
R x y/z
R x y z R x y z
例如:减重法称量,每次称量的最大偶然误差是
±0.0001g,则两次称量的极值误差是:
c
δC =-0.04%×0.1013mol/L=-0.00004mol/L
C =0.1013-（-0.00004）=0.10134mol/L
(二)偶然误差的传递
由于偶然误差不可确定，它对计算结果的影响就无法
确切知道，但我们可以用极值误差法或标准偏差法对其影 响进行推断和估计。
1.极值误差法:一种估计方法，认为一个测量结果各步骤
（三）准确度与精密度的关系
准确度表示测量结果的正确性。精密度表示测量结果
的重复性。
图例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一标样的含 量进行测量，得结果如图示，试样真实值的含量为 10.00%，比较其准确度与精密度。
甲:精密度好,准确度差。结果不可取。 乙:精密度好,准确度好。结果可取。 丙:精密度差,准确度差。结果不可取。 丁:精密度差,准确度好。结果不可取。 显然：精密度好，是保证准确度的先决条件。即高精密度是
x
误差的绝对值越小,测量的准确度越高。 3. 相对误差: 绝对误差在真实值或测量值中占的百分数。
相对误差 100 % 100 % x
用相对误差可以比较两个测量值的准确度高低。而绝 对误差则不宜。
例1
实验测得过氧化氢溶液的含量W(H2O2)为0.2898g, 若试样
例如:用NaOH滴定HCl,消耗NaOH溶液24.56ml,空白实验消耗
分析化学2第二章 分析化学中的误差和数据处理
测量方法的误差，测量环境引发的误差，人 为的误差，计算的误差，统计误差等等。
误差的客观性： 误差是客观的，是不以人的意志而改变的。
根据误差的性质与产生的原因，可将误差 分为系统误差、偶然误差两类。
三、系统误差和随机误差
1.系统误差
也叫可测误差，它是由于分析过程中某 些经常发生的、比较固定的原因所造成的。 系统误差的性质是:
一、 有效数字
4.与实验有关的注意点
（2）称量仪器 分析天平即万分之一天平（称至0.1mg）： 12.8212g, 0.2338g,1.4562g,0.0561g 千分之一天平(称至0.001g)： 0.234g,1.356g,10.324g 百分之一天平(称至0.01g)： 1.26g,0.23g,14.26g 台秤(称至0.1g)：4.0g,0.5g,16.8g
X>XT，误差为正值，表示测定结果偏高； X<XT，误差为负值，表示测定结果偏低。
E越小，表示测定结果与真实值越接近， 准确度越高；反之，E越大，准确度越低。
可见，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。
二、准确度和精密度
2. 精密度
在实际工作中，真实值通常是不知道的，因此
无法求出分析结果的准确度，所以不得不用另一种
使用相对平均偏差表示分析结果的好坏比较简 单，但这个方法有不足之处，因为在一系列的测 定中，小偏差的测定总是占多数，而大偏差的测 定总是占少数，按总的测定次数求相对平均偏差 所得的值偏小，大偏差得不到充分的反映。所以 相对平均偏差在数理统计上一般不采用。
近年来，在分析化学的教学中，越来越广泛地 采用数理统计方法来处理各种测定数据。
方式来判断分析结果的好坏。这种方法是：在相同
的条件下重复测定多次，然后计算n次测定结果的
误差的客观性： 误差是客观的，是不以人的意志而改变的。
根据误差的性质与产生的原因，可将误差 分为系统误差、偶然误差两类。
三、系统误差和随机误差
1.系统误差
也叫可测误差，它是由于分析过程中某 些经常发生的、比较固定的原因所造成的。 系统误差的性质是:
一、 有效数字
4.与实验有关的注意点
（2）称量仪器 分析天平即万分之一天平（称至0.1mg）： 12.8212g, 0.2338g,1.4562g,0.0561g 千分之一天平(称至0.001g)： 0.234g,1.356g,10.324g 百分之一天平(称至0.01g)： 1.26g,0.23g,14.26g 台秤(称至0.1g)：4.0g,0.5g,16.8g
X>XT，误差为正值，表示测定结果偏高； X<XT，误差为负值，表示测定结果偏低。
E越小，表示测定结果与真实值越接近， 准确度越高；反之，E越大，准确度越低。
可见，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。
二、准确度和精密度
2. 精密度
在实际工作中，真实值通常是不知道的，因此
无法求出分析结果的准确度，所以不得不用另一种
使用相对平均偏差表示分析结果的好坏比较简 单，但这个方法有不足之处，因为在一系列的测 定中，小偏差的测定总是占多数，而大偏差的测 定总是占少数，按总的测定次数求相对平均偏差 所得的值偏小，大偏差得不到充分的反映。所以 相对平均偏差在数理统计上一般不采用。
近年来，在分析化学的教学中，越来越广泛地 采用数理统计方法来处理各种测定数据。
方式来判断分析结果的好坏。这种方法是：在相同
的条件下重复测定多次，然后计算n次测定结果的
分析化学(第七版)课件精编版
第一章 绪 论
化学分析
作为一门科学的分析化学的形成： 20 世纪初，以溶液四大平衡理论为基础。 化学分析法迅速发展成为系统理论和方 法。
第一章 绪 论
化学分析
以仪器分析为主的现代分析化学：20世 纪40～60年代，物理学与电子学的发展 促进分析化学的发展。光谱分析、极谱 分析及其理论体系。 经济、社会发展的需求是动力
第二章 误差和数据处理
解：绝对误差
化学分析
（1）0.0021 - 0.0020 = 0.0001（g）
（2）0.5001 - 0.5000 = 0.0001（g）
相对误差
（1）0.0001/0.0020 100% =5.0%
（2）0.0001/0.5000 100% =0.02%
说明：在制定标准时,低含量组分相对误差可
RSD S 100% x
化学分析
第二章 误差和数据处理
化学分析
偏差表示方法间的相关关系
第二章 误差和数据处理
化学分析
有两组测定数据如下：
d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 d平 甲组 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.2 -0.3 0.2 -0.4 0.3 0.24 乙组 -0.1 -0.2 0.9 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 -0.7 -0 .2 0.24
制备试样，以适应分析方法的要求
试样测定（计量器具和仪器校验，方法认证validation）
结果的计算、表达（平均值、标准差和置信度等）和书面报告
第一章 绪 论
化学分析
第五节 分析化学课程的学习
第一章 绪 论
基本内容 教学安排 教学方法 理论与实践
分析化学完整版PPT课件
化学定量分析 ：根据化学反应中试样和试剂的用量， 测定物质各组分的含量
化学定性分析：根据分析化学反应的现象和特征鉴定 物质的化学成分
滴定分析(titrimetric analysis )
重量分析(gravimetric analysis)
第一章 绪 论
3. 按照分析方法的原理分类（2）
化学分析
仪器分析（instrumental analysis）：使用较特殊仪 器进行分析的方法 (以物质的物理或物理化学性质为基
第一章 绪 论
化学分析
作为一门科学的分析化学的形成： 20 世纪初，以溶液四大平衡理论为基础。 化学分析法迅速发展成为系统理论和方 法。
第一章 绪 论
化学分析
以仪器分析为主的现代分析化学：20世 纪40～60年代，物理学与电子学的发展 促进分析化学的发展。光谱分析、极谱 分析及其理论体系。 经济、社会发展的需求是动力
药学专业的重要专业基础课
第一章 绪 论
化学分析
第二节 分析化学的发展
第一章 绪 论
化学分析
分析化学的诞生 ：18世纪，在氧化汞 形成实验中的定量测定，拉瓦锡(AL.
Lavoisier) －－分析化学之父。
滴定分析的产生：直接动力是化学工业 的兴起。 18世纪时，硫酸、盐酸、苏 打和氯水是化学工业的中心产品。最早 的“滴定分析” ，法国人日夫鲁瓦测 定醋酸的浓度，将醋酸滴加入碳酸钾中。
微量组分分析 (0.01%~1%)
痕量（组分）分析 (＜0.01%)
注意与试样用量分类法的区别
第一章 绪 论
化学分析
第四节
分析过程和步骤
第一章 绪 论
化学分析
明确分析任务和制订计划（包括标准操作程序，SOP）
分析化学ppt课件
食品分析化学
食品营养成分分析
检测食品中的蛋白质、脂肪、糖类、维生素等营养成 分。
食品中有害物质分析
分析食品中的农药残留、重金属、添加剂等有害物质。
食品真实性鉴定
利用指纹图谱、代谢组学等技术鉴别食品真伪及产地 溯源。
药物分析化学
药物代谢动力学研究
研究药物在生物体内的吸收、分布、代谢和 排泄过程。
药物质量控制
建立药物的质量标准，对药物进行全面质量 控制。
药物分析方法研究
开发新的药物分析方法，提高药物分析的灵 敏度和准确性。
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分析化学的研究对象与分类
研究对象
分析化学的研究对象包括无机物、有机物、高分子化合物、生物大分子以及各 类复杂体系等。
分类
根据研究方法和手段的不同，分析化学可分为化学分析和仪器分析两大类。其 中，化学分析主要包括重量分析和容量分析等；仪器分析则包括光谱分析、色 谱分析、电化学分析等。
02 分析化学基本原理
原子发射光谱法的特点
灵敏度高、选择性好、可多元素同时测定。
原子发射光谱法的应用
金属元素分析、非金属元素分析等。
原子吸收光谱法
01
原子吸收光谱法的原理
物质原子吸收特定波长的光，导致从基态跃迁到激发态，形成原子吸收
光谱。
02
原子吸收光谱法的特点
准确度高、重现性好、操作简便。
03
原子吸收光谱法的应用
痕量元素分析、环境样品分析等。
化学反应的基本原理
01
02
03
化学反应的实质
分子破裂成原子，原子重 新排列组合生成新物质的 过程。
化学反应的类型
合成反应、分解反应、置 换反应、复分解反应等。
分析化学二 光谱分析导论PPT课件
第22页/共66页
电磁辐射的基本性质
五 电磁辐射与物质的相互作用——折射和反射
折射率 (n) ：光在真空中的传播速度与其在介质中的传播速度的比
n=c/v
相对折射率 (n2,1)：光从介质1进入介质2时，其入射角i与折射角r的正弦比
n2,1
sin i sin r
v1 v2
n2 n1
绝对折射率: 任何介质对于真空或空气的折射率
应用: 浊度分析法、比浊法
瑞利散射(Rayleigh)：（属于弹性碰撞）
分子散射： 定义：光与粒子碰撞时没有发生能量交换的分子散射
性质：散射＝ 入射，散射强度I ∝ 1/4，强度弱
粒子直径 小于入射
应用: 共振瑞利散射光谱法
光波长时 拉曼散射(Raman) ： （属于非弹性碰撞）
所产生的 散射。
定义：碰撞时存在能量交换的分子散射 性质：散射≠ 入射， 散射强度I ∝ 1/4，强度弱
电磁辐射的基本性质
1、波动性的主要描述参数
参数 符号
单位
备注
波长 nm、Å (10-1nm)等 用于大部分光谱中
波数
cm-1
常用于红外光谱中
频率
Hz； s-1
常用于核磁共振谱中
各参数之间的关系： c 1
C = 3.0×1010 cm/s
第4页/共66页
三 描述电磁辐射的基本参数
电磁辐射的基本性质
电磁辐射的基本性质
激发态（E2) 能量 激发态（E1) 激发
基态（E0)
激发态（E2) 激发态（E1) 基态（E0)
以光的形式 释放能量
发射
停留时间约为108sห้องสมุดไป่ตู้
A
分析化学完整版ppt课件
环境污染物的分析方法
1 2 3
环境污染物的分类与特点
根据污染物的性质、来源和危害程度进行分类， 如有机污染物、无机污染物、放射性污染物等。
分析方法的选择原则
根据污染物的种类、浓度范围、样品基质等因素 ，选择合适的分析方法，确保分析结果的准确性 和可靠性。
常用分析方法介绍
包括光谱分析、色谱分析、质谱分析、电化学分 析等，以及这些方法在环境污染物分析中的应用 实例。
在线监测与实时分析
许多应用场景需要在线监测和实时分析结果，对分析化学的响应速度 和准确性提出了更高要求。
分析化学的未来发展方向
单细胞分析
单细胞分析能够揭示细胞间的异质性，为精准医疗和个性 化治疗提供重要依据。
无损分析和原位分析
无损分析和原位分析能够在不破坏样品的情况下获取分析 结果，对于文物保护、艺术品鉴定等领域具有重要意义。
以摩尔为单位计量物质的量，是国际 单位制中的基本单位。
物质的量浓度与质量浓度
物质的量浓度是单位体积溶液中所含 溶质B的物质的量，质量浓度则是单 位体积溶液中所含溶质B的质量。
摩尔质量与摩尔体积
摩尔质量是单位物质的量的质量，摩 尔体积是单位物溶液配制计算 、化学分析计算等，是分析化学的基 础。
有机化合物的合成与反应
合成方法
01
基本合成法、逆合成分析法、组合合成法等
反应类型
02
亲核反应、亲电反应、自由基反应等
反应条件
03
温度、压力、催化剂等
有机化合物的分析方法
分离方法
蒸馏、萃取、色谱法等
鉴定方法
红外光谱、核磁共振谱、质谱等
定量分析方法
重量分析法、滴定分析法等
06
分析化学2ppt课件
分析方法名称 常量分析 半微量分析 微量分析
样品
固体样品/g 1~0.1 0.1~0.01 <0.01 液体样品/ml 10~1 0.01~1 <0.01
6.按被测组分含量范围分类
分析方法 名称 常量分析 微量分析 待测物含 量 >1% 1~0.01%
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
痕量分析
2018/10/29
<0.01%
7.根据工作性质
1
3. 分析化学的特点
1）分析化学中突出“量”的概念
如：测定的数据不可随意取舍；数 据准确度、误差大小与采用的仪器有关
。
2）分析试样是一个获取信息、
降低系统的不确定性的过程
2
3）实验性强
强调动手能力、培养实验操作
技能，提高分析解决实际问题的能 力。
4）综合性强
涉及化学、生物、电学、光
学、计算机等能力与素质。
分析化学2
一 、分析化学的任务和作用
1. 定义： 研究物质化学组成，含量，结构的分
析方法及相关理论的科学。
1
2 任务：分析化学是化学学科的一个重要分支，它的任务
常常是鉴定物质由哪些成分（元素、原子团或化合物）所组 成；测定物质中有关成分的相对含量；确定物质的分子结构 或晶体结构。 定性分析 分析化学 定量分析 结构分析
2018/10/29
2. 按分析对象分类
(1) 无机分析 (2) 有机分析 (3) 生物分析 (4) 药物分析
等等
2018/10/29
3. 按 分 析 方 法分 分析 类化 学
化 学 分 析
重量分析
酸碱滴定
配位滴定
滴定分析 氧化还原滴定 沉淀滴定
电化学分析
样品
固体样品/g 1~0.1 0.1~0.01 <0.01 液体样品/ml 10~1 0.01~1 <0.01
6.按被测组分含量范围分类
分析方法 名称 常量分析 微量分析 待测物含 量 >1% 1~0.01%
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
痕量分析
2018/10/29
<0.01%
7.根据工作性质
1
3. 分析化学的特点
1）分析化学中突出“量”的概念
如：测定的数据不可随意取舍；数 据准确度、误差大小与采用的仪器有关
。
2）分析试样是一个获取信息、
降低系统的不确定性的过程
2
3）实验性强
强调动手能力、培养实验操作
技能，提高分析解决实际问题的能 力。
4）综合性强
涉及化学、生物、电学、光
学、计算机等能力与素质。
分析化学2
一 、分析化学的任务和作用
1. 定义： 研究物质化学组成，含量，结构的分
析方法及相关理论的科学。
1
2 任务：分析化学是化学学科的一个重要分支，它的任务
常常是鉴定物质由哪些成分（元素、原子团或化合物）所组 成；测定物质中有关成分的相对含量；确定物质的分子结构 或晶体结构。 定性分析 分析化学 定量分析 结构分析
2018/10/29
2. 按分析对象分类
(1) 无机分析 (2) 有机分析 (3) 生物分析 (4) 药物分析
等等
2018/10/29
3. 按 分 析 方 法分 分析 类化 学
化 学 分 析
重量分析
酸碱滴定
配位滴定
滴定分析 氧化还原滴定 沉淀滴定
电化学分析
02《分析化学》课件
1
第二章 滴定分析概述
2
目录 页
1 滴定反应的条 件与滴定方式
2 基准物质和标准 溶液
3 滴定分析中 的计算
3
学习目标
过
渡
1．掌握滴定分析过程的基本概念。
页
2．了解滴定分析的基本过程、主要方法、滴定方式及滴定反应的条件。
3．掌握标准溶液浓度的表示方法及相应的配制方法。 4．掌握滴定分析中的有关计算。
1 用 2 H2SO4 作基本单元时，98.08 g的 H2SO4 为2 mol。
物质B的物质的量 nB与质量的关系是
nB
mB MB
（2-1）
式中：nB ——物质的量； mB ——物质的质量；
MB ——物质的相对分子质量。
12 第二节 基准物质和标准溶液
第二章
三、 标准溶液浓度的表示方法
2 物质的量浓度
7 第一节 滴定反应的条件与滴定方式 二、 滴定方式
第二章
3 置换滴定法
置换滴定法是先使待测组分与适当的试剂定量反应，生成另一种可被滴定的物质，再用标准溶液滴定这种物 质，然后由滴定剂消耗量、反应生成的物质与待测组分的关系计算出待测组分的含量。
4 间接滴定法
间接滴定法是指当待测物质不能直接与滴定剂发生化学反应时，可以通过其他的化学反应，间接测定其含量 的方法。例如，溶液中Ca2+ 不能与 KMnO4 发生氧化还原反应，可以先使Ca2+ 与 C2O42 作用形成 CaC2O4 沉淀 C2O42，过滤后加入H2SO4 使沉淀物溶解，再用KMnO4 标准溶液滴定 C2O42 。利用 Ca2+ 与 C2O42 ，C2O42 与 KMnO4 的化学计量关系，间接求出Ca2+ 的含量。
第二章 滴定分析概述
2
目录 页
1 滴定反应的条 件与滴定方式
2 基准物质和标准 溶液
3 滴定分析中 的计算
3
学习目标
过
渡
1．掌握滴定分析过程的基本概念。
页
2．了解滴定分析的基本过程、主要方法、滴定方式及滴定反应的条件。
3．掌握标准溶液浓度的表示方法及相应的配制方法。 4．掌握滴定分析中的有关计算。
1 用 2 H2SO4 作基本单元时，98.08 g的 H2SO4 为2 mol。
物质B的物质的量 nB与质量的关系是
nB
mB MB
（2-1）
式中：nB ——物质的量； mB ——物质的质量；
MB ——物质的相对分子质量。
12 第二节 基准物质和标准溶液
第二章
三、 标准溶液浓度的表示方法
2 物质的量浓度
7 第一节 滴定反应的条件与滴定方式 二、 滴定方式
第二章
3 置换滴定法
置换滴定法是先使待测组分与适当的试剂定量反应，生成另一种可被滴定的物质，再用标准溶液滴定这种物 质，然后由滴定剂消耗量、反应生成的物质与待测组分的关系计算出待测组分的含量。
4 间接滴定法
间接滴定法是指当待测物质不能直接与滴定剂发生化学反应时，可以通过其他的化学反应，间接测定其含量 的方法。例如，溶液中Ca2+ 不能与 KMnO4 发生氧化还原反应，可以先使Ca2+ 与 C2O42 作用形成 CaC2O4 沉淀 C2O42，过滤后加入H2SO4 使沉淀物溶解，再用KMnO4 标准溶液滴定 C2O42 。利用 Ca2+ 与 C2O42 ，C2O42 与 KMnO4 的化学计量关系，间接求出Ca2+ 的含量。
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（2-7）
式中,xi为每次的测定值；x-为测定总体的平均值；n为测定次 数。
第二节 误差的表示方法
【例2-3】
两名分析人员测定铁矿石中铁含量时，结果如下：
分别计算两组分析结果的相对平均偏差和相对标准偏差。 解：用式（2-5）、式（2-6）、式（2-7）计算结果为
第二节 误差的表示方法
【例】
（4）
（3） （3）方法误差。方法误差是由于分析方
法本身所造成的。
（4）主观误差。主观误差主要指在正常操作情况
下，由于分析人员个人的原因而引起的，如对颜
色的变化辨别不够敏锐所造成的误差。
第一节 误差的分类及产生原因
二、 偶然误差
(1) （1）大小相等的正、负误差出现的概率 相等；
(2)
（2）小误差出现的概率大，大误差出现的
解：平均值为 绝对偏差为
平均偏差为
相对平均偏差为
第二节 误差的表示方法
【例2-2】
当一批测定所得数据的分散程度较大时，仅从其相对平均偏差 还不能看出其精密度的好坏，需采用标准偏差和相对标准偏差来衡 量其精密度。当测定次数n不多(n<20)时，测定的标准偏差s的计算 式为
（2-6）
相对标准偏差sr为
第二节 误差的表示方法
根据以上讨论，可以得出以下结论： （1）精密度高是准确度高的前提，但精密度好 不一定准确度就高； （2）若精密度很差，说明测定结果不可靠； （3）在消除系统误差的前提下，精密度高才能 提高分析结果的准确度。
第三节 误差的减免方法
一、 校准仪器
仪器不准确引起的系统误差，可以通 过校准仪器来减小，如砝码、移液管和滴 定管、容量瓶等，在精确的分析中，必须 进行校准，并在计算结果时采用校正值。 但在日常分析工作中，有些仪器（如分析 天平）出厂时已经校准或者经国家计量部 门定期校准，通常可以不再进行校准。
第三节 误差的减免方法
二、 空白试验
由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入 的杂质所引起的系统误差，可以用空白试验 来消除或减少。
空白试验是在不加试样的情况下，按照 试样的分析步骤和条件进行分析的试验，得 到的结果称为空白值。从试样的分析结果中 扣除“空白值”，就可以得到更接近于真实 含量的分析结果。
概率小，特别大的误差出现的概率更小。
第二节 误差的表示方法
一、 准确度与误差
准确度是测定值与真实值相接近的程度。误差越小，表示分 析结果的准确度越高，误差越大，准确度越低。因此误差的大小 是衡量准确度高低的尺度。误差又分为绝对误差和相对误差，其 表达式如下：
相对误差表示误差在测定结果中的百分率。分析结果的准确 度常用相对误差表示。例如，用分析天平称量两物体的重量各为 2.0124 g 和0.2012 g。假定两物体的真实重量各为2.0123 g和 0.2013 g，则两物体的绝对误差分别为
各次测定值和平均值之差为
相对标准偏差为
第二节 误差的表示方法
三、 准确度和精密度的关系
从前面的讨论可知，系统误差是定量分析中误差的主要来源，它 影响分析结果的准确度；偶然误差影响分析结果的精密度。分析结果 的好坏要从准确度和精密度两个方面来衡量。表2-1所示为同一样品 用四种分析方法进行分析的结果。
绝对误差和相对误差都有正负值，正值表示分析结果偏高， 负值表示分析结果偏低。
第二节 误差的表示方法
【例2-1】
测定某食盐中氯化钠的含量时，测定结果为98.66%，真实 值是98.77%，测定结果的绝对误差和相对误差各为多少？
解：绝对误差为E=x-T=98.66%-98.77%=-0.11% 负值表示测定值比真实值少0.11%。 相对误差为Er=(-0.11/98.77)×100%=-0.11%
分析化学
第二章 定量分析中的误差
误误差的分类及产生原因 误差的表示方法 误差的减免方法
有效数字及运算规则 分析结果的数据处理
第一节 误差的分类及产生原因
一、 系统误差
（1） （1）仪器误差。仪器误差主要是仪器本 身不够准确或未经校准所引起的。
（2） （2）试剂误差。试剂误差主要是由于 试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质引起 的误差。
第二节 误差的表示方法
两物体称量的相对误差各为
由此可知，两物体称量的绝对误差（绝对值）相等，但是它 们的相对误差（绝对值）不相同。第一个称量结果的相对误差仅 为第二个称量结果相对误差的十分之一。这说明，当被测定的量 较大时，相对误差就比较小，测定的准确度也就比较高。因此， 用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度就更为确切。
第二节 误差的表示方法
一、 精密度与偏差
在多数分析测定中，真实值是未知的，因此，无法用误差的 大小来表示测定结果的准确度，从而采用对试样进行多次测定后 的算术平均值作为分析结果。精密度是测定值与平均值相接近的 程度。偏差是用来衡量分析结果相互接近的程度。
偏差越小说明分析结果的精密度越高。因此，偏差的大小是 衡量精密度高低的尺度。偏差也分为绝对偏差和相对偏差。一般 的分析结果用相对平均偏差来表示精密度。
表2-1 同一样品的四种分析方法的分析结果
第二节 误差的表示方法
从表2-1可以看出，方法1中每个测定值之间相 差很小，说明精密度高，偶然误差很小，但平均值和 真实值之间相差较大，说明它的准确度不高，从而可 以知道方法1的系统误差较大；方法2的系统误差和偶 然误差都很大，说明准确度和精密度都很差；方法3 的精密度很差，说明方法3中偶然误差很大，虽然平 均值接近于真实值，但几个数值彼此间相差很大，仅 是由于正负误差相互抵消才使结果接近于真实值；方 法4的精密度和准确度都很高，说明它的系统误差和 偶然误差都很小。
第三节 误差的减免方法
三、 对照试验
对照试验是用来检查系统误差的有效方法。其具体做法有 标准品对照法和标准方法对照法。
绝对偏差d为
(2-3)
相对偏差dr为
(2-4)
第二节 误差的表示方法
一、 精密度与偏差
平均偏差 为
相对平均偏差 为
或
(2-4) (2-5)
第二节 误差的表示方法
【例2-2】
平行测定某盐酸的浓度，三次测定结果分别为：0.1025 mol·L-1 、0.1024 mol·L-1、0.1022 mol·L-1，[JP]求测定结果平均值( )、 绝对偏差（d）、平均偏差（ ）和相对平均偏差( )。