8. 复习PPT2

配合物 内界 配位体 配位原子 形成体 中心原子 外界
配位数：
配合物中与中心原子直接成键的配 位原子的数目称为该中心原子的配 位数
配位数与配体（总）数之间的区别。如 在[Co(NH3)6]3+中，Co(Ⅲ)的配位数是 6，配体总数也是6，但在[Co(en)3]3+中， Co(Ⅲ)的配位数仍为6，而配体总数却 是3
配合物的命名：
酸根为简单阴离子时，称为某化某；酸根为复杂阴离子时，称为某酸某；若配合物外界只有氢离 子，则称为酸 配体名称列在中心原子之前 不同配体名称之间以中圆点（•）分开 每种配体的个数，以倍数词头二、三、四等数字表示 在最后一个配体名称之后，缀以“合”字 中心原子的氧化数用括号内的罗马数字表示，如Cu(I)、Fe(II)等
最早发现的配合物普鲁士蓝(Prussianblue ) 是1704年德国 颜料工人狄斯巴赫(Diesbach)制得的普鲁士蓝(Prussian blue )。
亚铁氰化铁 KFeIII[FeⅡ(CN)6]
Alfred Werner (1866-1919) 维尔纳教授 (德国人, 1866~1919)，配位化学的奠基 者，1913年诺贝尔化学奖获得者。1893年，当他才27 岁时，就提出了“ 维尔纳配位理论” ，开创了无机 化学的新时代。迄今，配位化学复习
第一章：配合物的基本概念
配合物中有一个区别于简单化合物的特征部分，由离子或原子（称中心原子或形成体） 通过配位键与一定数目的分子或离子（称为配体或配位体）组成。 特征部分用方括号括起来，称为配合物的内界，如[Cu(H2O)4]2+
配合物的外界 ，如硫酸根
强度高，最稳定
配位体→配位原子：配体中提供孤电子对直接与中心原子联结的原子 形成体→中心原子：配位化合物中接受配体孤电子对的原子或离子
电子在金属与配体间迁移产生的光谱
过渡金属元素配合物生色的主要原因
电荷迁移主要形式
配体向金属的电荷迁移（LMCT）
金属向配体的电荷迁移（MLCT）
金属向金属的电荷迁移（MMCT）
d-d跃迁和荷移跃迁的特点比较
d-d跃迁 荷移跃迁
跃迁前后电荷密度基本不变 跃迁前后电荷密度变化较大， 电荷转移的方向如LM等 轨道禁阻或弱允许，自旋允 轨道允许，自旋允许 = 103-104 L·cm-1·mol-1 许 =100-102 L·cm-1·mol-1
Why: 第一过渡系金属（特别是Fe2+、Co2+及具有d10和d0电子构型的离子）与碱 性较弱或体积较大的配体配位时，由于配体间的斥力起重要的作用，它们易形成 正四面体构型
六配位的配合物有较多的成键数目，相对较稳定，在众多的配合物中最常见，六配 位配合物有三种主要构型: 八面体，三角棱柱，平面六边形 外轨型，高自旋 稳定性影响？ 内轨型，低自旋
无机配体在前，有机配体在后 在无机配体和有机配体中，先列出阴离子的名称，后列出中性分子和阳离子的名称 同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列 同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前，含较多原子数的配体排在后 配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 的英文字母顺序排列。 配体化学式相同，但配位原子不同，（如–SCN, –NCS）则按配位原子元素符号的字母顺序排 列。若配位原子不清楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。
。。。。。。
第二章、第三章：配合物的立体化学、化学键理论
配位数为二的配合物通常形成键角为180°的直线型配合物，采取 sp 杂化 例如：Cu(NH3)2+，[Ag(NH3)2]+ 配位数为四的配合物较为常见,它主要有两种构型，即正四面体和平面正方形构型
例如：NiCl42-，sp3 或 d3s 杂化，正四面体 [Ni(CN)4]2-，dsp2 或 d2p2 杂化，平面正方形
ethylenediamine
双齿配体：(en), (C2O4)2H2N-CH2-CH2-NH2
金属向金属的电荷迁移（MMCT） 混合价态的配合物中，电子是在同一元素的不同 氧化态之间迁移，吸收强度很大，颜色很深。
螯合配体→螯合物
K3[Fe(C2O4)3] 内界： [Fe(C2O4)3]3中心离子：Fe3+ 配位体： (C2O4)2配位数： 6 命名：三草酸根合铁（III）酸钾
有些配合物无色？ 电子组态考虑 Eg __ __ T2g __ __ __
第四章：配合物在溶液中的稳定性
螯合物，螯合效应
中心离子为硬（软）酸时，倾向于与 硬（软）碱配体结合 硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管
3-
第五章: 配合物的电子光谱 1、d-d跃迁光谱 电子在金属离子d轨道间跃迁产生的光谱 2、电荷迁移光谱（荷移光谱）
例如：Cu2+ d9
Ni+
d8
Eg __ __ T2g __ __ __
[Cu(CN)4(H2O)2 ]2-is a six coordinate octahedral geometry constructed by four carbon atoms from four (CN) ligands [Cu–C: 200.2(5)– 202.6(5) pm] and two oxygen atoms from two coordinated water molecules [Cu–O: 259.3(5) pm]. Cu–O weak interactions are considered because the evident Jahn–Teller distortion of Cu(II) ion in the octahedral geometry leads to elongation of the Cu–O bond distance.
O NH 2H 3 NC NC Cu Co NC NC CN3 NH
CN CN
反过来，看到结构，应当会运用配位化学的语 言，描述此结构。即该题的翻译内容。
H2NH O 3
利用配体L，与金属M怎样设计不同维数的配位化合物？
一维，二维，三维？
3.2 晶体场理论
Jahn-Teller效应 在对称的非线性分子中，如果体系的基态有几个简并态，则体系 要发生畸变，以消除简并性。