出口皮革手套中铬(VI)的检验方法 分光光度法
六价铬定性的测试方法
六价铬定性的测试方法六价铬是一种重要的有毒物质，它常用于皮革制品、染料、防腐剂、木材处理等工业应用。
然而，六价铬在高浓度下会对人体健康造成严重影响，因此需要进行准确的六价铬定性测试。
下面将介绍几种常见的测试方法。
1.化学显色法化学显色法是一种常用的六价铬定性测试方法。
它基于六价铬与一些试剂在特定条件下发生显色反应的原理。
常用的试剂有硅酸钠、硅酸盐、硅酸铝、硫氰酸铜等。
这些试剂与六价铬反应后会生成具有一定颜色的化合物，可以根据颜色的变化判断六价铬的有无。
但需要注意的是，这种方法只能进行定性测试，无法准确测定六价铬的浓度。
2. UV-Vis 分光光度法UV-Vis 分光光度法是一种常用的光谱分析方法，在六价铬定性测试中也得到了广泛应用。
该方法利用六价铬在特定波长范围内对紫外或可见光的吸收特性进行分析。
通过测量吸光度的变化，可以判断样品中是否存在六价铬。
这种方法具有灵敏度高、结果准确的优点，适用于测定六价铬的浓度范围广泛。
3.电化学法电化学法是一种基于电极反应原理进行分析的方法，在六价铬定性测试中也被广泛应用。
常见的电化学方法包括电位滴定法、极谱法、循环伏安法等。
这些方法利用六价铬与电极表面发生氧化还原反应，通过测定电流、电位等参数的变化，可以确定样品中是否存在六价铬。
电化学法具有准确性高、重现性好的优点，适用于测定低浓度的六价铬。
4.分子生物学方法近年来，随着分子生物学技术的发展，分子生物学方法逐渐应用于六价铬的定性测试中。
例如，利用聚合酶链式反应（PCR）技术可以检测样品中特定基因的存在与表达水平，进而确定样品中是否存在六价铬的污染。
此外，还可以利用DNA序列比对和鉴定等方法进行检测。
这些方法具有高效、高灵敏度的特点，但需要较为复杂的实验条件和设备。
综上所述，六价铬的定性测试方法多种多样，选择合适的测试方法需要根据实际情况和要求综合考虑。
不同的测试方法具有各自的优缺点，可以根据需要选择最合适的方法进行六价铬的定性测试。
皮革中铬_的成因及其检测(1)
・理化测试・皮革中铬(Ⅵ)的成因及其检测收稿日期:2003-03-31作者简介:陈春添(1969-),男,1991年毕业于复旦大学化学系,曾在福建省化学工业科学技术研究所从事油墨和胶粘剂的研发工作。
现就职于莆田出入境检验检疫局,主要从事进出口产品检测工作。
陈春添(莆田出入境检验检疫局,福建莆田351100)摘要:初探皮革中铬(Ⅵ)的成因,分析分光光度法测定铬(Ⅵ)的方法及存在的主要问题,对SN0704-1977提出了修改意见。
关键词:六价铬;成因;分光光度法;皮革中图分类号:TS57 文献标识码:A 文章编号:1004-8960(2003)04-0024-04C auses of Chromium(Ⅵ)in Leather andIts Determining MethodsCHEN Chun -tian(Putian Entry -exit Inspection and quarantine Bureau ,Putian 351100,China )Abstract :Exploration on the causes of Cr (Ⅵ)in leather was carried out.The method of spectrophotometry for deternimation of Cr (Ⅵ)content and its main problem were discussed.The modified advice for SN0704-1977was put forward.K eyw ords :chromium (Ⅵ);cause ;spectrophotometry ;leather 随着我国加入WTO ,原有的贸易壁垒虽被打破,但是新的绿色技术壁垒正在迅速形成,已有部分皮革及其制品因铬(Ⅵ)超标而退货或销毁。
如何准确地测定皮革中铬(Ⅵ)含量已成为当务之急。
作为一种最主要的鞣制方法,铬鞣在未来一段时间内还将长期存在,探索皮革中铬(Ⅵ)的形成原因及其测定方法迫在眉睫。
皮革 化学试验 六价铬的测定
皮革化学试验六价铬的测定1 方法来源参照DIN 53314。
2适用范围适用于皮革。
3测定方法3.1原理六价铬在磷酸介质中和二苯碳酰二肼定量生成紫红色的物质，用分光光度计测定。
3.2 试剂3.2.1 磷酸氢二钾缓冲溶液：1mol/L配制：称取K2HPO4.3H2O 22.8g配成100mL。
3.2.2 磷酸溶液：7:3配制：移取70mL磷酸（比重1.71，85％），用水稀至100mL。
3.2.3 显色剂的配制配制：称取1g二苯碳酰二肼（C13H14N4O）简称D.P.C，溶于100mL丙酮溶液中，加1滴醋酸溶液酸化。
二苯碳酰二肼贮于棕色瓶中，于（2～8）℃保存，最多可以存放14天，如呈现显著的变色（特别是玫瑰色），需重新配制。
3.2.4六价铬标准曲线的制作3.2.4.1 六价铬标准溶液的配制称取于（102±2）℃干燥（16±2）h的重铬酸钾0.283g，配成1000mL （0.1mg/mL六价铬标准溶液）。
吸取该溶液10mL，配成1000mL（1μg/mL六价铬标准溶液）。
3.2.4.2 六价铬标准曲线的绘制移取1μg/mL六价铬标准溶液0、1、2......10 mL，置于50 mL的容量瓶中，加入1 mL7：3磷酸溶液和1mL二苯碳酰二肼显色剂，加水到刻度，静置15分钟，同时做空白试验。
在540nm处测其吸光度。
以六价铬浓度（μg/50mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
2.2.4.3皮革中六价铬含量的测定：在具塞三角瓶中加入1mol/L磷酸氢二钾缓冲溶液10mL和蒸馏水90mL，再加入7：3磷酸1滴（该溶液的pH值应在8.0±0.1，如不在该pH值范围，需调节）。
依据DM-CZ 05-505进行试样的准备。
称取准备好的革样2g于上面磷酸氢二钾缓冲溶液的三角瓶中，盖好盖，置于振荡器上，温度控制在18～28℃之间，调节振荡器的频率为（100±5）次/分，使得溶液中的皮革作轻微运动，振荡3h±5min。
六价铬测试标准汇总
六价铬测试标准汇总
六价铬测试标准汇总如下：
●中国标准：GB/T 22807-2019皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测
定：分光光度法；GB/T 17593.3-2006纺织品重金属的测定第3部分：六价铬分光光度法；GB/T 28019-2011饰品六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法；GB/T 38287-2019塑料材料中六价铬含量的测定。
●欧盟标准：(EC)No 1907/2006（即REACH法规）附录17清单(Entry
47)规定，带有皮革的产品，其皮革部分六价铬浓度（以皮革干重
计）≥3mg/kg（0.0003%）时，则该产品不得投放市场。
在附录17中的第72条款下，主要限制的产品为服装或相关配件、纺织品（与人体皮肤发生接触，并且程度与服装相似）以及鞋类，限值为1mg/kg。
分光光度法测定皮革中六价铬的不确定度评定
第４ ３卷 第 ２期 ２ ０ １ ５年 １ 月
广
州化Leabharlann 工 Ｖｏ １ ． ４ ３ Ｎｏ ． ２
Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｊ ａ ｎ ． ２ ０ １ ５
分 光 光 度 法 测 定 皮 革 中 六 价 铬 的 不 确 定 度 评 定
９ ５ ％） ．Ｔ ｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｈ ａ ｓ ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ．
Ｋｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ ： ｌ ｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ； ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍ（ Ｖ Ｉ ） ； ｕ ｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ
纺织品中六价铬含量测定方法的探讨
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（上接第 １８ 页）第十八条的规定，质监部门在监督 检查中可实施现场检查、调查、查阅复制当事人有 关的合同、发票、账簿等相关行政强制措施时应当 具备以下条件：（１）有违反嫌疑的证据或者举报；
《办法》第三条规定了絮用纤维制品质量的两级监
中国纤检 ２００６ 年 第 １１ 期 ２９
为检验中应用二级水。 ８．３ 重铬酸钾在通常储存条件下有一定的吸潮，为 了使试验数据更真实可靠，我们认为在配制铬标准 储备液之前应先将重铬酸钾在 １１０ ℃温度条件下烘 燥 ２ ｈ，并建议铬标准储备液和铬标准工作液都要在 使用当天配制。
ＳＮ ０７０４—１９９７ 是 针 对 出 口 皮 革 手 套 中 的 铬 （Ⅵ）含量的检测方法，目前还没有检测纺织品中铬 （Ⅵ）的专用方法标准。通过实践，我们发现用此标
标准曲线，见表 １、图 １。
序号 ０１ ０２ ０３ ０４ ０５
表 １ 标准曲线测定值
浓度（／ μｇ／ｍＬ） 吸光度值
０．００５ ０
０．００５ ０
０．０２５ ０
０．０２１ ６
０．１００ ０
０．０８２ ４
０．３００ ０
０．２４９ ８
０．５００ ０
０．４１６ ６
相关系数 ０．９９９ ９
６．３ 纺织品中铬（Ⅵ）含量的测定 准确移取萃取液 ２５ ｍＬ 于 １００ ｍＬ 容量瓶中，加入
分别取 ０．００ ｍＬ、０．１０ ｍＬ、０．５０ ｍＬ、２．００ ｍＬ、 ６．００ ｍＬ、１０．００ ｍＬ 铬（Ⅵ）标准工作液至一组 １００ ｍＬ 容量瓶中，分别加入 ２ ｍＬ 磷酸溶液，摇匀，加一 定量的蒸馏水，使总体积约为 ４０ ｍＬ。再加入 ２ ｍＬ 磷酸溶液，随即加入 ２ ｍＬ １，５－ 二苯卡巴肼溶液， 用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此组六价铬标准溶液 浓度分别为 ０ μｇ／Ｌ、 ５ μｇ／Ｌ、 ２５ μｇ／Ｌ、 １００ μｇ／Ｌ、 ３００ μｇ／Ｌ、５００ μｇ／Ｌ。以第 １ 瓶溶液作为空白参比液 核定仪器零吸光度，在波长 ５４３ ｎｍ 处分别测定溶液 的吸光度值。然后，以吸光度值对铬（Ⅵ）浓度绘制
分光光度法测定皮革中六价铬的含量
六价铬或者短暂的时间内吸入大含量的六价铬，均可能会导致人体器官癌变的危险。
2 分光光度法的相关特点分光光度法是广泛应用在分析和测定实验试样中某些微量金属元素组分的化学含量。
所以与传统的化学含量分析方法技术相比，它还有一些不同于其他传统的化学含量分析方法的主要优势。
(1)光度测定技术灵敏性高。
光度计常被广泛应用在定量检测和计算化学物质过程中的微量金属成分。
若是被纳入到测量中的各组数据都经过预先计算和收集，其灵敏性能够达到一个更高的级别。
(2)测定精度的准确度高。
一般化学分析采用光分析光度法精确测定的绝对误差一般在2%～5%，虽然它们比一般采用化学分析光度法的绝对误差很有可能更大(2‰以内)，但由于这种光度法多数都是专门使用来精确地测定各种微量物质的组分，故由此误差导致引出的绝对误差很有可能并不大，完全可能够充分满足微量物质的测定和化学检验标准规范中所需的测定。
若使用精密度和性能较高的分子激光计和光度指数计来进行测量，相对误差也有可能较低[1]。
(3)软件操作简单快捷。
分光光度法所用的各种仪器都不复杂，操作方便。
先把有色试样经热处理转化成无色溶液，一般只需要经历溶液显色和直接测量试样分析透光度两个主要步骤，就已经可以测得出试样分析后的结果。
(4)广泛应用于痕量分析的各个领域。
几乎所有的无机阳离子和许多其他的有机化合物都是通过可以直接或者间接地使用有机分子发光方法和发射光度方法来进行检测。
分光光度法可以被用来专门研究一些化学反应的主要机理，例如：用来0 引言随着人们健康安全意识的提高，对皮革及其制品的安全越来越关心。
皮革及其制品中可能含有少量的六价铬。
六价铬对人体健康危害比较大，其化合物在体内具有致癌作用，甚至会直接引起许多的其他健康危害事件。
例如：直接吸收一些比较高浓度的铬和六价铬金属化合物有可能导致流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡等，严重时导致鼻中隔气管穿孔。
短时间内如果进行小剂量的接触，会与人体其他部位相互作用，对人体健康产生一系列的不良反应，包括发生口腔溃疡等症状。
皮革中六价铬的产生原因和检测方法
皮革中六价铬的产生原因和检测方法皮革中六价铬的产生原因和检测方法原料皮本身并不含有铬元素，但是在被加工为成品革后检测出了六价铬，却是一个客观存在的事实。
皮革中六价铬产生的原因一般认为有两类。
一是制革材料中含有六价铬；二是在制革或存放过程中，铬鞣革中的部分三价铬被氧化变成六价铬。
由于制革是一个复杂的、系统的工程，涉及许多种材料和多道工序，因此，皮革制品中六价铬的形成是多方面因素作用的结果，现归纳总结如下。
含铬化料的影响在制革过程中，使用了含有六价铬的化料是导致成品革六价铬含量超标的最直接原因，含铬化料包括铬粉、含铬鞣剂、含铬盐染料、颜料膏、固定剂等。
铬粉是皮革中铬元素最大最直接的来源，实验证明：一旦使用了六价铬超标的铬粉，即使在预鞣或者鞣制的过程中采取了一些补救措施，如加入一定量的大苏打，同时控制pH值尽量低，也达不到还原效果，甚至可以说，对用m g计量的六价铬没有任何作用【s】。
除铬粉外，一些含铬复鞣剂、含铬的染料和颜料等材料中六价铬的含量也相当高，使用后必然会导致皮革制品中六价铬含量的超标。
浴液pH值的影响浴液的pH值不仅对制革工艺起着至关重要的作用，还对六价铬的成因具有一定的影响。
根据热力学原理，六价铬的氧化性随介质pH值的升高而急剧下降。
在酸性条件下，三价铬不容易被氧化成六价铬；在碱性条件下，三价铬容易被氧化成六价铬。
从理论上讲，当溶液的pH值大于1时，空气中的氧气就能够氧化三价铬了，而实际上空气中氧气氧化三价铬需要的pH值大于5t，因此，在制革过程的中和、复鞣和加脂等工序，当pH值大于5的时候就有可能使皮革中的三价铬被氧化形成六价铬。
加脂剂(或油脂)的影响虽然加脂剂本身不含有铬元素，但它却有使六价铬产生的结构。
研究发现】，一个含有一个或多个不饱和键成分的加脂剂或经酯化的脂肪酸会导致皮革制品中六价铬的产生，而不含有不饱和键的加脂剂无论是天然的还是合成的，都不会导致六价铬产生。
另外有研究表明：加脂剂的碘值不同，皮革中所产生的六价铬的量也不同，并且总的趋势显示所用加脂剂的碘值越高，三价铬转变为六价铬的可能性越大。
MMFSCNJ出口皮革手套中铬VI的检验方法
MM_FS_CNJ_0065出口皮革手套铬(VI) 分光光度法MM_FS_CNJ_0065出口皮革手套中铬(VI)的检验方法1.适用范围本方法适用于出口皮革手套中铬(VI)的检验。
2.原理概要用磷酸盐缓冲液提取试样中可溶铬酸盐[Cr(VI)]，过滤。
滤液于酸性条件下与二苯卡巴肼反应，生成紫红色络合物，用分光光度法测定，标准曲线法定量。
3.主要试剂和仪器.主要试剂磷酸盐缓冲液：pH ，2mol/L磷酸氢二钾水溶液；磷酸溶液：500mL磷酸(85%)与300mL蒸馏水混合配制而成；重铬酸钾标准品：纯度≥%；二苯卡巴肼溶液：称取 1，5-二苯卡巴肼，溶解在100mL丙酮中，加一滴冰乙酸，使成酸性。
此溶液保存在棕色瓶中，4℃时，有效期为14天；铬(VI)标准储备液：准确称取重铬酸钾标准品，用水溶解并稀释至1000mL。
此溶液1mL含有1mg铬(VI)；铬(VI)标准工作液：取5mL铬(VI)标准储备液，用水稀释至1000mL。
此溶液1mL 含有5μg铬(VI)。
.仪器紫外-可见分光光度计：波长范围为190～900nm。
4.试样的抽取与制备.检验批手套原料皮革以同一生产批的不超过5000张为一检验批。
手套成品以不超过1000箱为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。
.抽样数量手套原料皮革按式(1)计算抽取张数：n＝N (1)式中：n——抽样张数；N——同一检验批皮革的总张数。
注：n值取整数，小数部分向前进位为整数。
在任何情况下，取样量不得少于3张。
手套成品批量，箱最低抽样数，箱1～10111～20221～50351～1005101～5007501～10009.抽样工具割刀、剪刀。
.抽样方法手套原料皮革：在检验批中抽取样品时，先数清整批革的数量，然后顺次每隔N/n张(N为总张数，n为抽样张数)取一张，再从所取张上割剪部分代表性样品。
上述所取样品作为原始样品。
原始样品总量不少于500g。
皮革中六价铬的检测
以及 SNO 704 - 1997 等, 这些标准 于 100mL 丙酮中, 加一滴冰醋酸酸
各有侧重。本文综合参考以上标准, 化, 用棕色瓶在冰箱中保存, 有效期
通过大量试验确定较好的六价铬检 14d。
C r6+ is develop ed. T he C r6+ is ex t racted by d ipo ta ssium hyd rogen p ho sp ha te buffer so lu t ion filled w ith in t rogen, and the C r6+ con ta ined in the ex t ra t liquo r is determ ina ted by sp ect rop ho tom ic
第
30 卷 第 2001 年 7
13 月
期 C中H IN A国 L E皮A TH革ER
V
o
l. J
30 u l.
N o. 2001
13
皮革中六价铬的检测
D eterm ina t ion of chrom ium ( ) in lea ther
俞旭峰Ξ 缪诗聪 (嘉兴出入境检验检疫局, 嘉兴 314001)
E2) 2. 00 ]×10 (m g kg) 式中: E1—显色试样吸光度 E 2 —空白试样吸光度
样品
10mL 萃取液六 价铬测定值 Λg
添加标准六价 铬量 Λg
黑色猪正革 0. 7 1. 0
添加后测定值 Λg
1. 6
回收率 %
90
橘红色猪反绒 8. 4
9. 0 18. 0 108
皮革六价铬含量的检测方法及改进_许春树
性气体 （氮气或氩气） 的保护下， 以磷酸氢二钾缓冲溶 液 （?; >@0!A/0,B 必要时加磷酸维持 ?; 值）提取粉 碎了的皮革样品中的六价铬， 浸取液中的六价铬无须 分离，直接与加入的显色剂二苯卡巴肼发生反应、 显 然后与六价 色， 在 !.,C" 处 用 分 光 光 度 计 进 行 检 测 ， 铬标准溶液的吸光度—— —铬浓度标准曲线对照， 计算 得出皮革中六价铬的含量。该方法所需的仪器价格适 中，方便易得，便于普及使用。但是，由于存在明显 的 不 足 ，近 年 来 人 们 纷 纷 对 该 方 法 提 出 了 一 些 修 改 方案。
0 7<45 等人将该方法用于皮革中六价铬的检测 ，
用 %&’()* 方法得到的浸取液在毛细管中进行电泳分 离， 由于各种离子的大小不同， 所带电荷不同， 电泳时 迁移的速度不同， 分先后到达紫外吸收光谱仪， 根据 吸收峰的大小对六价铬进行定量测定， 其灵敏度相当 于离子当量电导分析。其最大的优点是它的选择性 好， 不受浸取液颜色的干扰， 但是目前它的灵敏度还 不如分光光度法， 要求样品中铬的含量较高。 （!） 离子交换—有色萃取液漂白法 为阴离子， 三价铬 由于铬酸根离子 （’H:IG:(、 ’HI@:(） 络合物往往为阳离子， 浸取液通过 D9—阳离子交换装 置时，三价铬被交换掉而不会再存在于浸取液中， 六 价铬不被交换而顺利通过，从而达到分离的目的， 其 它干扰阳离子也一同被交换掉。然后进行漂白处理， 在加热的条件下， 用强氧化剂次氯酸钠氧化漂白干扰 颜色， 次氯酸钠的还原产物为氯气， 它自然溢出溶液 而不会产生新的干扰， 又由于漂白之前进行了三价铬 离子的交换分离， 因此， 浸取液中不会再有三价铬被 氧化成六价铬。经过以上处理后的浸取液再用分光光 度法测定六价铬的含量。该方法简便可行， 灵敏度和 选择性好， 但漂白剂的用量不易掌握。 另外， 根据作者本人的经验， 在用分光光度法测 定皮革中六价铬含量时， 还应注意以下问题： （)） 价铬标准溶液必须 “标 准 ” ， 否则对测定结果 的影响是很大的。 （:） 缓冲溶液的用量应该适当。一般是 :E## 样品， 加入 )## 毫升的缓冲溶液， 缓冲溶液的用量太少， 对六 价铬的浸出是不利的。 （!） 皮革样品的颗粒大小要影响六价铬的浸出速 度， 颗粒越小， 样品与缓冲溶液的接触面就越大， 浸出 速度加快， 但是， 样品颗粒也不能太细， 否则， 颗粒之 间发生粘结， 反而使浸出速度减慢。 （@） 在浸取和检测过程中， 应尽量避免高温和强 烈的光照， 同时， 在进行氮气保护时， 动作应该迅速， 且要保证碘量瓶的密封相当好， 否则， 结果的误差相 当大。 目前， 关于皮革中六价铬检测的研究处于探索或 起步阶段。其中分光光度法仍然是研究的重点， 如何 准确而完全地把六价铬从皮革中浸取出来和有效地 排除其它物质， 特别是染料的干扰， 准确、 可靠、 简便 地检测出六价铬的含量， 仍然是以后研究的重点。标
皮革中六价铬含量的检测方法及改进
翼
１试验资料 与方法
１ ． １ 试 验 材 料
本次试验中 分 光度让采用 ５ 啦波 ！ ｃ ｍ比 色皿； 振荡器采用圆周形水波振荡 振荡 频翠为５ 锥形烧瓶容积为 ０ ． １ ５ ０ 次， ｍ ｉ Ｉ ｌ ； Ｐ Ｈ计的测量精度为Ｑ ． １ ；
器 采用 尼龙
Ｊ ｌ ｌ
第 叩 拳 ０ ． ０ ６ ２ ３ ． ８ ７
Ｆ
笔 帮 — ０ ． ０ ０ ３ ０
老化时间
１
表２ ：老化对六价铬 的影响分析 样品中六价铬含 骨 （ ｍ ｕ ／ ｋ ）
２ ３
检出情况 （ 检 出限：３ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）
价铬含 量的检测效果。 关键 词： 皮革 六价铬 检测 改进
将溶液定容为 １ ０ Ｏ Ｏ ｎ ￣ Ｌ 。 １ ． ２ ． ７氩气和氮气
９ ９ ． ９ ９ ９ ％。 氩气和氮气的纯度为 １ 按照 ． ２ ． ８ 脱色剂 目 数将脱色剂分 ．
类１ ４ ： ３ ０目， 第 二类 ３ ０ ． ６ ０ 目，第四类 ２ ０ ０ ４Ｏ ０目。
ｆ Ｅ １
ｎ １ 一 Ｆ ２ ／ Ｆ
桌 脱 值 ００ ６ ２ ３Ｒ ６
． ．
Ｊ ｌ ｌ
第 一娄 — ｎ ． ０ ０ ２ ０
Ｉ Ｉ １
叩举
第 一举 — ｎ ． ０ ０ １ ０
剌与不 加脯任． 剌 的枪河Ｉ 结集
Ｊ １ Ｉ 第 ：拳 ０ ． ０ ６ ２ ３ ． ８ ７
商品与质量
２ ０ １ ３ 年第 ７ 期
２ ５ ９
试 验 与检 测
皮革中六价铬含量的检测方法及改进
郑 丽 雅
oeko皮革六价铬测试方法
oeko皮革六价铬测试方法
以下是Oeko-Tex Standard 100认证中六价铬的测试方法：
1. 试样准备：取一定量的皮革样品，将其切碎后称重，并放入250mL碘量瓶中。
2. 缓冲溶液配制：加入100mL K2HPO4缓冲溶液，充氮气后盖紧塞子振荡3小时，过滤。
滤液pH值应控制在之间。
3. 显色剂和磷酸溶液的配制：取滤液10mL于50mL容量瓶中，加水到
40mL，然后加入1mL显色剂和1mL磷酸溶液，加水到刻度，混匀。
同时作试剂空白（不加滤液）和试样空白（不加显色剂）试验，以试剂空白试验作参比。
4. 吸光度测定：在15min后（±5min）于542nm处测定空白试样和样品显色后的吸光度。
5. 工作曲线的绘制：取铬标准液各0,,,,,,,于50mL容量瓶中，按步骤3中的同样操作测定铬标准液的吸光度，以铬μg/50mL为横坐标，得到吸光度—铬μg/50mL工作曲线。
6. 结果计算：根据样品显色后的吸光度和工作曲线，计算样品中六价铬的含量。
以上是Oeko-Tex Standard 100认证中六价铬的测试方法，仅供参考。
在实际操作中，需要根据具体情况进行调整和优化。
皮革中氧化铬含量测试
皮革中氧化铬含量测试皮革中氧化铬含量测试皮革是一种广泛应用的材料，用于制作各种产品，包括鞋子、手袋、衣物等。
然而，由于皮革加工过程中存在一定的化学处理，其中包括使用氧化铬等物质，一些皮革制品可能含有过高的氧化铬，对人体健康产生潜在危害。
为了确保消费者安全和质量，进行皮革中氧化铬含量的测试是非常重要的。
测试皮革中的氧化铬含量可以使用不同的方法和仪器。
常见的方法是使用紫外可见分光光度计或火焰原子吸收分光光度计，这些仪器可以通过光学原理来测量皮革中的氧化铬含量。
使用这些仪器，可以快速准确地测量出皮革样品中的氧化铬含量。
在进行皮革中氧化铬含量测试之前，需要准备样品。
样品可以是从不同的皮革产品中取得，如鞋子、手袋等。
为了保证测试结果的准确性，应该确保样品是真实的还原皮革，并且代表了要检测的产品。
在进行测试前，需要对样品进行前处理，以提取出样品中的氧化铬。
一种常用的方法是将样品浸泡在酸性溶液中，以去除其他可能干扰测试结果的物质。
然后，通过简单的离心或过滤过程，可以得到一个纯净的溶液用于测试。
接下来，将得到的样品溶液放入紫外可见分光光度计或火焰原子吸收分光光度计中进行测试。
这些仪器将通过测量样品溶液中的吸收光强度，来计算出皮革中的氧化铬含量。
根据测试结果，可以判断皮革样品中的氧化铬含量是否超出安全范围，确保产品质量和消费者的健康安全。
进行皮革中氧化铬含量测试的目的是为了保护消费者的健康和权益。
过高的氧化铬含量可能导致皮肤过敏、呼吸系统问题甚至致癌。
通过进行测试，可以及时发现高含量的氧化铬，从而采取措施降低风险，确保皮革制品的质量符合标准。
在市场上销售的皮革制品不仅要符合氧化铬含量的监管要求，还需要注意正确使用皮革制品。
消费者在购买皮革制品时，应选择有信誉的品牌，遵循正确的使用和保养方法，避免长时间接触含氧化铬过高的皮革制品。
此外，政府和监管机构也应持续加强对皮革制品的监管，确保市场上的产品质量和安全性。
总之，皮革中氧化铬含量的测试是确保皮革制品质量和消费者健康的重要手段。
统计检验量在分析皮革中Cr(VI)含量检测结果可靠性上的应用
检测67《轻工标准与质量》2021年第2期统计检验量在分析皮革中Cr（VI）含量检测结果可靠性上的应用许允帅（广东产品质量监督检验研究院，广东广州 510670）摘要：为验证实验室皮革中Cr （VI ）含量检测结果的可靠性，分别采用统计检验量AD （Anderson-Darling ）和Mandel ’s k /h 对其进行分析。
结果显示，AD 统计检验量，，均小于1，5家实验室的Mandel's k /h 统计检验量的k 值和h 值均小于其对应的临界值，表明实验室皮革中Cr （VI ）含量检测结果的可靠性较高。
关键词：统计检验量；皮革；六价铬；可靠性中图分类号： TS57 文献标识码：A DOI ：10.19541/ki.issn 1004-4108.2021.02.013人体接触Cr（VI）会造成皮肤溃疡或过敏反应（Cr（VI）是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍），更可能造成遗传性基因缺陷和致癌，对环境有持久性危险，还会引起很多如流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔等健康问题，甚至会导致肾脏和肝脏损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛和死亡。
Cr（VI）严重的危害性受到国内外产品质量工作者的普遍关注，国内外皮革制品相关的标准均对Cr（VI）含量进行了严格限定[1]。
皮革制品中Cr（VI）含量的精确测定，对保障使用者健康具有重要意义。
检测人员、仪器、环境等均会对皮革中Cr（VI）含量的检测结果造成影响，为保证检测结果的可靠性，需要采用统计检验量对其进行分析。
AD 统计检验可代替传统的假设检验，被广泛应用于度量数据服从特定概率分布程度的检验，AD 的和检测值可分别验证数据是否符合正态概率分布和独立性的[2]。
Mandel’s k /h 统计检验的统计量k 值和h 值可对实验数据作一致性分析，特别是应用在处理实验室间比对结果数据上，在实验结果离散性和准确性统计分析中，可全面评价实验室内实验数据的误差水平和可靠程度。
分光光度法测定皮革中六价铬的不确定度评定
分光光度法测定皮革中六价铬的不确定度评定阚素琴;孙小维;王波;王智慧【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)002【摘要】依据GB/T 22807-2008标准，采用分光光度法测定皮革中六价铬的含量，根据测量不确定度评定与表示理论，对测量过程中的不确定度来源进行了分析和评定，得出该测定皮革中六价铬的测量结果为3.0 mg/kg时，取包含因子k=2(置信概率为95%)，扩展不确定度U=0.90 mg/kg。
该不确定度评定方法在实际工作中具有较强的实用价值。
%The content of chromium(Ⅵ) in leather was determined by spectrophotometry according to evaluation and expression of uncertainty in measurement theory and GB/T 22807-2008. The source of uncertainty in the process of measurement was analyzed and evaluated. The result showed that expanded uncertainty U=0. 90mg/kg, when the measurement result of chromium(Ⅵ) in leather was 3. 0 mg/kg and the coverage factor k=2 ( confidence probability was 95%). This method has practical value.【总页数】3页(P93-95)【作者】阚素琴;孙小维;王波;王智慧【作者单位】江苏省特种安全防护产品质量监督检验中心，江苏泰州 225300;江苏省特种安全防护产品质量监督检验中心，江苏泰州 225300;江苏省特种安全防护产品质量监督检验中心，江苏泰州 225300;江苏省特种安全防护产品质量监督检验中心，江苏泰州 225300【正文语种】中文【中图分类】TS54【相关文献】1.分光光度法测定皮革中六价铬的研究现状 [J], 秦涛;王强;郑富泉;刘军海2.皮革蛋白粉中总六价铬的紫外分光光度法测定 [J], 徐海燕;曹斌;吕明霞;杨军方;何承顺3.分光光度法测定水质中六价铬质量浓度的不确定度评定 [J], 陈光; 韩丽梅4.碱溶液提取—火焰原子吸收分光光度法测定土壤中六价铬的不确定度评定 [J], 耿勤5.分光光度法测定皮革中六价铬的含量 [J], 褚小清;阮小琳;钱霁翀;俞朱敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
皮革中六价铬检测的标准曲线控制图的绘制及应用
皮革中六价铬检测的标准曲线控制图的绘制及应用
钱微君;杨钱达;周湘娟;杨丽珍
【期刊名称】《中国皮革》
【年(卷),期】2024(53)5
【摘要】本文建立皮革中六价铬检测的标准曲线斜率、截距,以及质控样品检测结果的质量控制图。
收集了皮革中六价铬检测的25条标准曲线及质控样品中六价铬含量的25个检测结果,绘制出相关质量控制图,并应用于皮革中六价铬检测的质量控制。
结果表明,分光光度法测定皮革中六价铬标准曲线的斜率控制在
22551~23113范围内,截距控制在00184~00227范围内。
利用该质量控制图可以快速对皮革中六价铬检测过程及标准曲线进行分析,判断检测过程是否处于受控状态,以确保检测结果可靠有效。
【总页数】4页(P15-18)
【作者】钱微君;杨钱达;周湘娟;杨丽珍
【作者单位】宁波市产品食品质量检验研究院(宁波市纤维检验所)
【正文语种】中文
【中图分类】TS57
【相关文献】
1.Florisil固相萃取柱检测皮革中六价铬的应用研究
2.一种基于微流动反应体系检测皮革中六价铬的新方法
3.皮革中六价铬检测研究进展
4.皮革中六价铬含量检测标准ISO 17075更新
5.《皮革中六价铬标准样品》等3项国家标准样品发布
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出口皮革手套中铬(VI)的检验方法分光光度法
Method for the determination of chromium(VI) in leather gloves for export—Spectrophotometry
SN 0704—1997 前言
本标准是根据GB／T1.1—1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第l部分：标准编写的基本规定》及SN／T 0001—1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编写的。
其中测定方法是采用prEN420：1992标准中铬(VI)测定方法，技术内容与原方法相同，经验证后，按规定格式要求做了编辑性修改。
本标准中同时制定了抽样和制样方法。
测定低限是根据prEN420：1992对皮革手套中铬(VI)的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。
本标准的附录A为提示的附录。
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。
本标准由中华人民共和国广东进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人：蒋瑾华、蔡纯、易蓉。
本标准系首次发布的行业标准。
1 范围
本标准规定了出口皮革手套中铬(VI)检验的抽样、制样和分光光度测定方法。
本标准适用于出口皮革手套中铬(VI)的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
2.1.1 手套原料皮革
以同一生产批的不超过5000张为一检验批。
2.1.2 手套成品
以不超过1000箱为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。
2.2 抽样数量
2.2.1 手套原料皮革
按式(1)计算抽取张数：
(1)
式中：n—抽样张数；
N—同一检验批皮革的总张数。
注：n值取整数，小数部分向前进位为整数。
在任何情况下，取样量不得少于3张。
2.2.2 手套成品
批量，件最低抽样数，件
1～101
11～202
21～503
51～1005
101～5007
501～10009
2.3 抽样工具
割刀、剪刀。
2.4 抽样方法
手套原料皮革：在检验批中抽取样品时，先数清整批革的数量，然后顺次每隔N／n张(N为总张数，n为抽样张数)取一张，再从所取张上割剪部分代表性样品。
上述所取样品作为原始样品。
原始样品总量不少于500 g。
同一取样单位的原始样品放在同一塑料袋或容器内。
手套成品：按2.2.2规定的抽样件数随机抽取，逐件开启。
每箱至少抽取手套2对为原始样品，原始样品总量不少于10对。
上述所取样品加封后，标明标记，及时送实验室。
2.5 试样制备
从原始样品中随机取出手套5对(皮革约200 g)，在不同部位取有代表性皮革样，剪成5mm×5mm碎块，再于粉碎机上粉碎，制成2mm×2mm小碎块，混匀，均分成两份。
分别装入洁净的容器内作为试样，密封并标明标记。
2.6 试样保存
将试样于室温下保存。
注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生铬(VI)含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
用磷酸盐缓冲液提取试样中可溶铬酸盐[Cr(VI)]，过滤。
滤液于酸性条件下与二苯卡巴肼反应，生成紫红色络合物，用分光光度法测定，标准曲线法定量。
3.2 试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
3.2.1 磷酸盐缓冲液：pH 9.63，2mol/L磷酸氢二钾水溶液。
3.2.2 磷酸溶液：500mL磷酸(85％)与300 mL蒸馏水混合配制而成。
天。
3.2.5 铬(VI)标准储备液：准确称取2.829g重铬酸钾标准品，用水溶解并稀释至1000 mL。
此溶液1 mL含有1mg铬(VI)。
3.2.6 铬(VI)标准工作液：取5mL铬(VI)标准储备液，用水稀释至1000 mL。
此溶液1 mL含有5μg铬(VI)。
3.3 仪器
紫外-可见分光光度计：波长范围为190～900nm。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取试样10g(精确至0.01g)于一锥形瓶中，加入1mL磷酸盐缓冲液(3.2.1)和99mL水，摇匀，室温下振荡2h，过滤。
提取液的PH值应在7.5～8.0之间。
3.4.2 显色
准确移取上述滤液25mL于100 mL容量瓶中，加入2mL磷酸溶液(3.2.2)，摇匀，加一定量的蒸馏水，使总体积约为40 mL。
再加入2mL磷酸溶液(3.2.2)，随即加入2mL1，5－二苯卡巴肼溶液(3.2.4)，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
5～20min内，于543nm波长处测定吸光度。
3.4.3 测定
3.4.3.1 分光光度仪条件
波长：543nm。
不同型号仪器，可根据实际情况调节，以获得最大吸收波长值。
3.4.3.2 标准曲线绘制
分别取0.00、0.10、0.50、2.00、6.00、10.00mL标准工作液至一组100 mL容量瓶中，按(3.4.2)中从“加入2mL磷酸溶液……”开始，以下操作相同。
以第一管溶液为参比液，测定其他各溶液的吸光度值。
然后，以吸光度值对铬(VI)浓度绘制标准曲线。
标准品的吸光度扫描图见附录A中图
A1。
3.4.3.3 空白试验
除不加试样外，均按上述测定步骤(3.4.1和3.4.2)进行，空白溶液作为样液测定的参比液。
3.4.3.4 样液测定
取3.4.2定容后的样液，以空白试验(3.4.3.3)所得溶液为参比液，用分光光度计于543nm波长处测定样液的吸光度。
从标准曲线上查得样液中铬(VI)的浓度。
3.5 结果计算和表述
按式(2)计算试样中铬(VI)的含量：
(2)
式中：X—试样中铬(V1)的含量，mg／kg；
c—从标准曲线上求得的样液中铬(V1)的浓度，μg／mL；
V—最终样液所定容体积，mL；
m—最终样液所代表的试样重，g。
4 测定低限、回收率
4.1 测定低限
本方法的测定低限为0.2mg／kg。
4.2 回收率
皮革中铬(VI)添加浓度及其回收率的实验数据：
在0.200 mg／kg时，回收率为105％；
在1.00 mg／kg时，回收率为90.4％；
在2.00mg/kg时，回收率为91.8％；
在10.0 mg／kg时，回收率为93.1％。