th第8章甾体及其苷类
天然药物化学第八章 甾体及其苷类
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
10
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
11
四．立体化学
甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、 C13、C14、C17,故理论上应有128种光学异构体， 但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可 能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存 在。
16
C21
11 19 1
18 12
C20
17
C 13D 16
2
A
10
9
B
14 8
15
345 67
17
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
18
黄体酮是由卵巢黄体分泌的一种天然孕激 素，在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显 著形态学影响，为维持妊娠所必需。黄体酮 临床用于先兆性流产、习惯性流产等闭经或 闭经原因的反应性诊断等。
19
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合 成苷——C21甾苷类。其糖链多和C21甾的C3-OH 相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH 糖外，还有2-去氧糖。
20
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中， 如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷 （称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。其无强心作用， 水解可生成糖及苷元。
第08章 甾体及其苷类 01 概述及C21甾类
可的松
HH O
皮质甾酮
C21甾类化合物的结构特点
• C21甾类成分除以游离体存在外，也可以苷的形式存在，糖的种类
有2-OH糖或2-去氧糖，2、6－二去氧糖、 6－去氧糖等。
CH3 O
O
CH3 O
O OCH3
CH3 O
O
OCH3 OCH3
O O
青阳参甙II
OO
断节参甙
• 以环戊烷骈多氢菲为母核而衍生的产物
20
甾
19
12
17
11
18 1
13
C
D
14
16 15
2
9
A
10
B
8
3
7
5
4
6
甾体类化合物的定义
胆固醇
β-谷甾醇
HO
HO
脱皮酸
蟾毒素
甾类化合物的分类
• 分类：根据母核的稠合方式及C17不同侧链进行分类。
20
19
12
17
11
18 1
13
C
D
14
16 15
2
9
A
10
天然药物 化学
第8章 甾体及其苷类
第1讲 概述及C21甾类
预备知识
01
什么是甾体类化合物
02
常见的甾体类化合物有哪些
学习目标
01 • 掌握甾体类化合物的定义 02 • 了解甾体类化合物的结构特点、分类及理化性质 03 • 了解C21甾的定义、分类及结构特点
甾体类化合物的定义
• 甾类(sterol)
1. Liebermann-Burchard反应（污绿色，三萜） 2. Salkowski反应（氯仿－浓硫酸反应）：氯仿层显血红色或青色，硫酸 层显绿色荧光。 3. Rosenheim反应：样品＋25%三氯醋酸/乙醇溶液。 4. 三氯化锑或五氯化锑反应。
天然药物化学-第八章 甾体及其苷类
界面及醋酸层颜色变化（蓝、蓝绿色）
苷元不同而不同 二、海洋甾体化合物
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Section Three Cardiac Glycosides
一、定义 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植
物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心
苷元和糖缩合而产生的一类苷。
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22 20 r 21 23
24 O
O
r
O
O
R
OH HO
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OH HO
H
海葱苷元
36
乙型
,14 3¦Â ¦-二羟基海葱甾4,20,22- 三烯
（二）糖部分 构成强心苷的糖又20多种，根据C2位上有无OH分为2-OH糖及2-去氧糖两类。后者主要见 于强心苷。 2-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、 L-鼠李糖外，还有：
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
17 9
C B
8
13 14
D
A 3
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10 5
5
分类 C21 甾类
C17 侧链
羟甲基衍生物 羰
A/B 反
B/C 反
C/D 顺
强心苷类
植物甾醇
昆虫变态激素
不饱和内酯环 顺、反
CH3 CH3 CH3 H H
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CH3 CH3
H H
•许多甾体化合物，于C5处形成双键， 故区分A/B环稠和时构型的因素不存在， 故无正系、别系的区别。
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第八章-甾体及其苷类.教学内容
3β,14β-二羟基-5β-海葱甾-4,20,22-三烯
gamabufotalin
HO
O O
OH HO
3β,11α,14β-三羟基-5β-蟾酥甾-20,22-二烯
(三)、强心苷的糖元结构
强心苷中糖均与苷元3-OH结合成苷
1、R-O-(D-O-)1-3(末端葡萄糖-O-)1-2-H
2、R-O-(D-O-) 1-3 -H
29 28 H
18
12
11
19
17
C 13 D
16
1
2
10
3A
9
B
14 8
7
15
5
HO 4
6
羊毛脂烷型 (lanostane )
2、结构特点
（1）甾核的四个环可以有不同的稠合方式。 （2）甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧 链，大都是β-型。
12
11
1317 16
CD
1
2
10
9
14
8
乙酰辅酶A → 角鲨烯 → 2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇
O
O
氧化、环合
HO
羊毛甾醇
HO
甾体皂苷元
羊毛甾醇
HO
氧化
断链
O
HO
C21甾类
HO
CH3COOH O O
O
(C21甾类)
+C3 O O
OH
OH
HO
HO
甲型强心苷元
乙型强心苷元
5、甾类(母核)成分的显色反应
▪ 1. Liebermann-burchard反应 ▪ 醋酐-浓硫酸:样品溶于冰醋酸，加浓硫酸
15
第八章甾体及苷类
2.三氯甲烷-浓硫酸反应: 样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加 浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑 （或五氯化锑）三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水）干燥后 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
4.三氯醋酸反应： A.样品
反
反 反 反 反
反
反 反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 植物甾醇
昆虫变态激素
脂肪烃 脂肪烃 戊酸
顺、反 顺 顺
胆酸类
二. 性质 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种 颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。
1. LB反应: 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生: 红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。
(3)根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型：C17位侧链为五元环的△-内酯 乙型：C17位侧链为六元环的△ -内酯 这两类大都是β -构型，个别为α -构型，α -型 无强心作用。
甲型强心苷元： C17位上连五元不饱和内酯环，即△α β -γ -内酯 ----强心甾烯型。以强心甾为母核命名。
第八章
甾体及其苷类
§8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲. 一、基本结构 5元环+菲 在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。
分类 C21 甾类
C17 侧链
羟甲基衍生物
A/B 反
B/C 反
C/D 顺
强心苷类
不饱和内酯环 顺、反
四、强心苷的生理活性
强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导 时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分， 但糖部分可增加强心苷对心肌的亲和力，故对强心 苷的生理活性也有影响。
天然药物化学第八章 甾体及其苷类课件(可编辑)
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
第 八 章 甾体及其苷类
(D-cymarose)
强心苷可根据其组成糖的种类与连接方 式而分成三种类型：
I（A1）型：苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡 萄糖）y II（A2）型：苷元-（6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）
Y
III（A3）型：苷元-（葡萄糖）X 至今分离出来的强心苷以 I ， II 型为多， III型较少。
O
23
O O OH
甲型强心苷元
O
HO
强心甾
22 23 20 24 21
C A HO B
D
O
O
O OH
O
海葱甾或蟾酥甾
乙型强心苷元
此外，强心苷甾核上除 C3-OH外， 还可能有更多-OH，一般在1β，2α， 5β，11α，12α，β，15β，16β位 上，16β-OH还可能与甲酸，乙酸等成 酯，结构中还可能有环氧基，一般在7， 8β- ， 8 ， 14β- 位或者在 11 ， 12β位， 羰基和双键在甾核上也可能存在，一 般羰基多在 11 或 12 位，，双键一般在 C-4，5或C-5，6位，也可能在C-9，10 或C-16，17位。
加拿大麻苷和葡萄糖加拿大麻苷等，
花的种子中。如： k- 毒毛旋花子次苷，
其强心作用与洋地黄毒苷类似，只是
作用快，不持久。
O O R CH3 O OO OO CH2 OO OCH OH OH
毒毛旋花子苷元 R=-CHO 3 毒毛旋花子醇 R=-CH2OH 加拿大麻苷 R=-CHO
K-毒毛旋花子次苷-β R=-CHO 葡萄糖加拿大麻苷 R=-CH2OH
第 八 章
甾体及其苷类
第一节 概述 甾体及其苷类是天然存在的一 大类成份，这类成份的结构都具有 环戊烷骈多氢菲的甾核，即四个环， 其结构有如下特点：
天然产物化学第8章 甾体及其苷类
（1）苷元母核
苷元母核A,B,C,D四个环的稠合构象对强心 苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存 在的强心苷元B/C环是反式，C/D环是顺式， A/B环大多数为顺式----洋地黄毒苷元 (digitoxigenin)，少数为反式----乌沙苷元 (uzarigenin).
17
第三节 强心苷类
一、定义
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物， 由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
目前临床应用的有二、三十种，用于治疗 充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，
如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒， 若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止 跳动。
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与 糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链 多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有 2-去氧糖。
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药 中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂
乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形 式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双 糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种：
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类第8章甾体及其苷类⼀、选择题1.甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于⽔、正丁醇B．与醋酸铅产⽣沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表⾯活性与溶⾎作⽤E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱⽔解2.溶剂沉淀法分离皂苷是利⽤总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在⼄醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于⽯油醚的性质E．分⼦量⼤⼩的差异3.可⽤于分离中性皂苷与酸性皂苷的⽅法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法4.Liebermann-Burchard反应所使⽤的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．⾹草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛5.从⽔溶液中萃取皂苷类最好⽤（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．⼄醚E．⼄醇6.下列化合物属于（）C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强⼼苷7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3,5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应8.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．双糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、⼄醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料10.含甾体皂苷⽔溶液中，分别加⼊酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫⾼度相同B．酸管泡沫⾼于碱管⼏倍C．碱管泡沫⾼于酸管⼏倍D．两管均⽆泡沫E．酸管有泡沫，碱管⽆碱管11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原⼦B．C22为螺原⼦C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分⼦中常含羧基，⼜称酸性皂苷13.⽔解强⼼苷不使苷元发⽣变化⽤（）A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/⽔C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/⽔E．氢氧化钠/⼄醇14.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤酸的浓度为（）A. 3～5%B. 6～10%C. 20%D. 30～50%E.80%以上15.甲型和⼄型强⼼苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和⽅式不同B．C/D环稠和⽅式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同16.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．⾹草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3,5-⼆硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应17.从种⼦药材中提取强⼼苷时，为除去油脂，可先采⽤（）A．⼄醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．⼤孔吸附树脂法D．⽯油醚连续提取法E．⽔蒸⽓蒸馏法18.在甲-Ⅰ型强⼼苷的⽔解中，不使苷元发⽣变化⽤（）⽔解A．0.02～0.05mol／L HCl B．2%NaOH⽔溶液C．3％～5％HCl D．NaHCO3⽔溶液E．Ca(OH)2溶液19.⽔解强⼼苷时，为了定量的得到糖，⽔解试剂是选择（）A．NaHCO3⽔溶液B．Ca(OH)2溶液C．0.02~0.05mol/L HClD．3％~5％HCl E．2%NaOH⽔溶液20.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．⾹草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应21.Ⅰ-型强⼼苷分⼦结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-⼆去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-⼆去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y22.使强⼼苷中糖上的⼄酰基脱掉应采取（）⽔解A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca (OH)2 D．盐酸—丙酮E．5%H2SO423.2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷B. 蒽醌苷C．三萜皂苷D．强⼼苷E．甾体皂苷24.强⼼苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应25.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷元的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．⾹草醛-浓硫酸反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应26. 强⼼苷不饱和五元内酯环的呈⾊反应不包括（）A ．亚硝酰铁氰化钠（Legal ）反应B ．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde ）反应C ．碱性苦味酸（Baljet ）反应D ．三氯化铁—冰醋酸反应E ．间⼆硝基苯（Raymond ）反应27. 下列化合物属于（）HA ．螺甾烷醇型皂苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．甲型强⼼苷元E ．⼄型强⼼苷元28. 下列化合物属于（）HA ．甲型强⼼苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．螺甾烷醇型皂苷元E ．⼄型强⼼苷元 29. 下列化合物属于（）A ．异螺甾烷醇型皂苷B ．⼄型强⼼苷C ．螺甾烷醇型皂苷D ．甲型强⼼苷E ．呋甾烷醇型皂苷 30. 下列化合物属于（）A．甲型强⼼苷B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷D．⼄型强⼼苷E．呋甾烷醇型皂苷31.从植物的叶⼦中提取强⼼苷时，为除去叶绿素，不选⽤的⽅法是（）A．⼄醇提取液经活性炭吸附法B．⼄醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶⼦经⽯油醚连续回流提取法D．稀碱液皂化法E．⼄醇提取液浓缩后静置析胶法32.不属于2-去氧糖的是（）A．β-D-加拿⼤⿇糖B．α-L-夹⽵桃糖C．α-L-⿏李糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹⽵桃糖33.甲型强⼼苷甾体母核C-17位连接的基团是（）A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环34.甲型强⼼苷甾体母核连有糖的位置是（）A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位35.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤的⽔解试剂是（）A．0.02~0.05mol/L HCl B．5%NaOH⽔溶液C．3％~5％HCl D．5%NaHCO3⽔溶液E．饱和Ca（OH）2溶液36.强⼼苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）A．酸⽔B．碱⽔C．⽔D．酸性醇E．碱性醇37.不能区别甲型和⼄型强⼼苷的反应有（）A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间⼆硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应38.在含有强⼼苷的植物中⼤多存在⽔解（）的酶A．D-洋地黄糖B．D-洋地黄毒糖C．D-葡萄糖D．L-⿏李糖E．L-黄花夹⽵桃糖39.⽔解I型强⼼苷多采⽤（）A. 强烈酸⽔解B. 温和酸⽔解C. 酶⽔解D. 盐酸丙酮法E. 碱⽔解40.具有溶⾎作⽤的苷类化合物为：A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强⼼苷41.利⽤铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（）A、中性皂苷B、酸性皂苷C、甾体皂苷D、中性和酸性皂苷42.下列⽔解⽅法中，最易得到1型强⼼苷苷元的是（）A、酶⽔解B、强烈酸⽔解C、缓和酸⽔解D、碱⽔解43.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最⼤的溶剂是（）A、⼄醚B、丙酮C、氯仿D、丁醇44.强⼼苷⽤强烈酸⽔解后，其产物是（）A、原形苷元+ 单糖B、原形苷元+ 双糖C、脱⽔苷元+ 单糖D、脱⽔苷元+ 双糖45.提取分离强⼼苷过程中，应注意控制（）A、提取剂的⽤量，碱的⽤量B、提取时的温度，酸碱的⽤量C、提取时间，酸的⽤量D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性46.皂苷具溶⾎作⽤的原因为（）A．具表⾯活性B．与细胞壁上胆甾醇⽣成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲⽔性强E．有酸性基团存在47.不符合皂苷通性的是（）A．分⼦较⼤，多为⽆定形粉末B．有显著⽽强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产⽣泡沫E．⼤多数有溶⾎作⽤48.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的⽅法是（）A．1%⾹草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛49.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应50.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法⼆、填空1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成和两⼤类，它们的苷元含碳原⼦数分别是_个和_ _个。
天然药物化学-第八章甾体及其苷类
13
2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显 绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点 于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑） 氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
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14
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
17
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
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5
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羰羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
15
其反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条 件下和浓酸作用，首先是C3含氧小基团的质子化 而形成烊盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一 步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双 分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物 多为复杂混合物。例：
三氯化锑反应
胆甾醇（ cholesterol）
黄—红色
22 23
20
24
r
O
21
O
R
r
O
O
HO
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OH
H
乙型
OH
HO
海葱苷元
3¦Â,14¦-二羟基海葱甾4,20,22-三烯 36
（二）糖部分
构成强心苷的糖又20多种，根据C2位上有无OH分为2-OH糖及2-去氧糖两类。后者主要见 于强心苷。 ➢2-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、 L-鼠李糖外，还有： （1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-鸡纳糖等。 （2）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-洋地黄 糖等。
第八章甾体及其苷类(修改)1
CH3 O OMe O O
O OMe
没有发现有先 联接葡萄糖再 连接2,6－ 连接 －二去 氧糖的苷
青 青 青苷 Ⅱ
O O 断断 青 苷
2位去氧糖 位去氧糖——加拿大麻糖，分子中结构 加拿大麻糖， 位去氧糖 加拿大麻糖 有2,6－二去氧糖时，考虑可能为强心苷和 －二去氧糖时， C21甾体苷，没有发现有游离的 －二去 甾体苷，没有发现有游离的2,6－ 氧糖存在。 氧糖存在。
例如： 例如：萝摩科鹅绒藤属植物断 节 参（治疗风湿性关节炎及跌打损 伤）中含有断节参苷（告达亭的 中含有断节参苷（ 五糖苷） 五糖苷）
CH3 CH3 O C OH O OH OH OR D-毛 毛 毛 毛 毛 D-加 加 加加 毛 R=H R=CH3 CH3 O O OMe OH CH3 O O 告告亭 O CO OH
五元不饱和内酯环——甲型强 甲型强 五元不饱和内酯环 心苷元 23
22 20 α β 21 R OH HO H 甲乙 O O
六元不饱和内酯环——乙型强心苷元 乙型强心苷元 六元不饱和内酯环
22 β 23 α 24 γ 20 O δ O 21 R OH HO H 乙乙
例1、西地兰 、西地兰——强心苷甲型母核 强心苷甲型母核 糖——毛地黄毒糖 毛地黄毒糖
C21甾体苷和强心苷如果苷元相同， 甾体苷和强心苷如果苷元相同， 一般糖基数多，水溶性大， 一般糖基数多，水溶性大，但糖 二去氧糖时， 为2,6—二去氧糖时，增加一个这样 二去氧糖时 的糖，分子中仅增加一个-OH，如果 的糖，分子中仅增加一个 ， 为加拿大麻糖， 为加拿大麻糖，则增加一个这样的糖 -OH并没有增加，所以分子的水溶性 并没有增加， 并没有增加 并不增加。 并不增加。 因此苷溶解度与苷元中-OH的数目 因此苷溶解度与苷元中 的数目 有关，是整个分子综合效应。 有关，是整个分子综合效应。 次生苷有时可用含醇氯仿提取， 次生苷有时可用含醇氯仿提取，因 为整个分子的脂溶性增加。 为整个分子的脂溶性增加。
天然药物化学第八章甾体及其苷类课件
CH3 11H
CH3
21
13
3
1
A
10
B9
4
5
H
H
12
C
8 14
H
17
D
20
O
15
E
F
22 23
16
O
25 27
稠合方式
A/B 顺(cis) 5-H 反(trans) 5-H
B/C 反
8-H, 9-H
C/D 反
14-H
取代基 C1, C3, C26-OH D5, 25(27) C10, C12 → O
2、提取方法 1) 皂苷提取通法
醇水提取 脱脂 正丁醇萃取 原料
粗总皂苷
2) 脱脂 醇提物 浓缩 石油醚脱脂
适当浓缩 放冷 叶绿素折出 抽滤
3) 除叶绿素 醇提物
滤液
4) Pb盐 5) Al2O3, 活性炭
除去杂质
6) 原生苷和次生苷
原生苷：抑制酶解, 新鲜药材; 低温快速干燥; 高浓度醇（>70%）
苷元：结晶性
2、溶解性 苷元：亲脂性
3、化学反应
1）内酯环
a. 开环反应
O
苷：不定形粉末 苷：亲水性
O
O
O
O
17 14
H KOH EtOH
17 14
OH(OEt) OH
17 14
OH
OH
OH
b.降解
O
O 1) O 3 2) Z n
OO
O OH
H O
O
OOH
KH 3 CO H4IO
OH
OH
2）去羟基脱水 3）形成半缩醛
次生苷：利用酶活性，发酵(毛地黄毒苷)；化学方法(西地兰)
第八章甾体及其苷类
易转化
O
26
20
22
F
E 17
O
13
25
O 26
20
22
F
E 17
O
13
C25 R
25
27
10
10
HO
HO
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
差向异构体
二、甾体皂苷 ㈡分类
C25位甲基二种差向异构体：
O
25
F E
O
C25位上甲基位于F环平面上旳竖键时
——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇
又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo）
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols）
由Ｆ环裂环而衍生旳皂苷——称为呋甾烷醇皂苷 （furostanol saponins）。
glc OH
O
glc 46 Rha glc O
2 glc
O
β-葡萄糖苷酶 菝葜皂苷
失C26位葡萄糖
H
原菝葜皂苷
二、甾体皂苷 ㈡分类
3．呋甾烷醇类（furostanols）
950
900
850
（25R）
800 cm-1
二、甾体皂苷 ㈣甾体皂苷元旳波谱特征
O
O
CH2OH
HO
纽替皂苷元
变形螺甾烷醇类皂苷
纽替皂苷元衍生物
O 25
22 F
C26H2 O glc
O
(β-D-葡萄糖)
RO
(马铃薯三糖或茄三糖)
※ 纽替皂苷元衍生物水解可得到两种苷元
O
CH2OH
O
OH
纽替皂苷元
OH O 26 25
天然药物化学第八章甾体及其苷类
海葱
夹竹桃
毛地黄
二、生物合成
以甾醇为母体经多次转化而逐渐生成，涉及到大约 20种酶的作用，如还原酶、氧化还原酶、苷化酶、乙 酰化酶等。
三、化学结构和分类
强心苷是由强心苷元（cardiac aglycone）与糖 （sugar）二部分构成。
Keller-kiliani 颜色反应（强心苷类颜色反应）
C21甾苷类溶于含少量Fe3+，如含FeCl3或Fe2(SO4)3的 HAc，沿管壁滴加浓H2SO4
界面及HAc层颜色变化（蓝、蓝绿色）
苷元不同而不同
第三节 强心苷
一、概述
强心苷是能增强心肌收缩作用的甾体配糖体， 其结构的共同点是甾体骨架，17位侧链为不饱和五 元内酯环或六元内酯环，3位连有各种六碳糖。
（3-epidigitoxigenin）；C14位-OH都是b-型
（C/D环顺式）。
2. 结构类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为：
甲型：C17位侧链为五元环的△ab--内酯 乙型：C17位侧链为六元环的△ab,--内酯 这两类大都是b-构型，个别为a-构型，a-构型
无强心作用。
甲型强心苷元：
毛花洋地黄苷B和苷C，糖链相同，苷元上 羟基位置不同；C14、C16-OH，其中C16-OH能
与C17-b-内酯环的羰基形成分子内氢键；C14、
C12-OH不能形成分子内氢键，苷C在水中溶解 度大于苷B，氯仿中则相反。
但糖基和苷元上羟基数目的多少对溶解性也有 一定的影响。如乌本苷是一个单糖苷，却有8个 羟基，水溶性很大（1:75），难溶于氯仿。
O
HO HO HO
CH3 O
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
8.甾体及其苷类-2011
强心苷液/滤纸→喷对-二甲氨基苯甲醛试剂
90℃加热30秒→灰红色 （只要有2-去氧糖均呈阳性）
（三）显色反应
2. 2-去氧糖反应
(2) 对-二甲氨基苯甲醛反应 机理
HO OH OH O OR H C H H O HO OH N CH3 CH3 OH C H N O N CH3 CH3 H2O H
+
四. 强心苷的提取分离（二）纯化
2.铅盐法： 醋酸铅沉淀醇提取液中：酸、酚酸、皂苷类
强心苷易被沉淀吸附
3.吸附法： 活性炭短柱吸附： 醇提液中叶绿素等脂溶性色素 氧化铝短柱吸附： 醇提液中糖、水溶性色素、皂苷被吸附 强心苷易被沉淀吸附损失
四. 强心苷的提取分离
（三）分离 1.两相溶剂萃取法： 氯仿 毛花洋地黄苷A 毛花洋地黄苷B 毛花洋地黄苷C
第八章 甾体及苷类
Steroides and the Glycosides
第一节 概述（introduction) 第二节 强心苷 （cardiac glycoside）
第三节 甾体皂苷（steroidal glycoside）
第四节 C21甾类 （C21－steroid）
第八章 甾体及苷类
Steroides and the Glycosides 第一节 概述
HO CH3 O OH
OCH3
OCH3 OH
D-毛地黄糖
L-黄花夹竹桃糖
3-O-甲基-6-脱氧-D阿洛糖
（3）α-羟基糖
HO
CH2OH O OH OH OH
β-D-葡萄糖
二、强心苷的结构与分类 （三）强心苷例子
OH 12 CH3 CH3 O CH3 O CH2OH O O OH OH HO OH O OH 3 OO 14 OH O 16
天然药物化学练习题 第八章 甾体及其苷类
第八章甾体及其苷类一、名词解释1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶放分离甾体皂苷元利用（）A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3．OHO OHO按结构应属于（）A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元4．吉拉尔腙法可用分离（）A．极性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元C．酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷5．OOHO按结构应属于（）A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（）A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（）A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OHD．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应9．只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(α-羟基糖)xD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y11．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提12．区别原菝葜皂苷与菝葜皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸 B.盐酸-对二甲氨基苯甲醛C．醋酐-浓硫酸 D.α-萘酚-浓硫酸13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法14．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．单糖链苷，三糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料E．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色15．α-去氧糖常见于（）A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷16. 下列化合物属于（）OOHOA．螺甾烷醇型皂苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．变形螺甾烷醇型皂苷元17.下列提取方法中，溶剂用量最省的是( )A.连续提取法B.回流提取法C.渗漉法D.煎煮法18. 下列化合物属于（）O GlcXylA．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．变形螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷19．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端20．K-毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-β- D-葡萄糖-β-D葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的苷元及一个三糖，该水解条件为（）A．β-葡萄糖苷酶解B．3%HClC．0.02mol/L HCl含水醇中回流D．HAc∶水∶浓盐酸（35∶55∶10）21．在强心苷的稀醇提取液中，加入碱式醋酸铅产生沉淀的成分应是（）A．强心苷B．单糖、低聚糖C．单宁、皂苷等D．叶绿素、油脂等22．在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基团为（）A．环戊烷骈多氢菲B．C3-OHC．C14-OH D．C17-OH23．强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距（）A．较大B．很大C．极小D．无差异24．化合物具有亲脂性，能溶于乙醚中，李伯曼反应和Kedde反应均显阳性，但Molish反应和keller-killani反应为阴性，其紫外光谱在220nm（logε约4.34）处呈现最大吸收，该化合物为（）A．甲型强心苷B．乙型强心苷元C．甾体皂苷元D．甲型强心苷元25．某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有（）A．皂苷B．蛋白质C．单宁D．多糖26．某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对（）呈阴性。
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天然药物化学
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第二节 强心苷类
（2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同，
可将强心苷元分为两类。
22
O
23 20
O
21
甲型强心苷元
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11
22 23
20
O
21 O 24
乙型强心苷元
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第二节 强心苷类
1）甲型强心苷元（强心甾烯类）：其基本母核为强心甾，由23 个碳原子组成。已知的强心苷元中，绝大多数属于此类。
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第八章 甾体及其苷类
主讲：陈欲云
第一节 概述 第二节 强心苷类
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第一节 概 述
一、概述
1．概念：
甾体类化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但
结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
3
HO
R
17
1
11
C
D
13
A
B9
10
14
56
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第一节 概 述
2．分类
根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型：
类型
C17侧链
A/B
B/C
C/D
C21甾类
羟甲基衍生物
反
反
顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反
反
顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素
脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
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第一节 概 述
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天然药物化学
第一节 概述 第二节 强心苷类
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第二节 强心苷类
（一）概述 1．概念：强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合 物。 2．生物活性：具有强心作用，主要用以治疗充血性心力衰竭及 节律障碍等心脏疾患。 临床上常用药物：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷、铃兰毒苷
天然药物化学
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第二节 强心苷类
（二）化学结构与分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖二部分组成。
1、苷元部分 强心苷元是甾体衍生物，具有甾体母核，在10/9/27
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第二节 强心苷类
（1）甾体母核部分
1）天然存在的强心苷元的甾体母核B/C环均反式，C/D环顺 式，A/B环顺式为主。 2）
4．通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。
（1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
（2）Salkowski反应（氯仿-浓H2SO4反应） （3）Rosenheim反应（三氯乙酸反应） （4）三氯化锑或五氯化锑反应
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3
HO
11
1R
9 10
H6
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22 23 O
20
21 O
13 17
14
OH
母核的C-17位上连接的是五 元不饱和内酯环（即Δ--内 酯），大多为-构型，
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第二节 强心苷类
3）乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类）：其基本母 核为蟾蜍甾或海葱甾，由24个碳原子组成。
3
HO
毛
甾（bufanolide）为母核
洋
命名，前面加上各种取代 基的位置及名称。
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天然药物化学
第二节 强心苷类
5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到的原海葱苷A、海 葱苷A、葡萄糖海葱苷A等。
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CH3
O OH
OH
OH
OH D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
Digoxin
OH
OH D glcdigitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
H
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O O
O O
地高辛
西地兰
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第二节 强心苷类
醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖（D-毛地
黄毒糖（D-digitoxose）） ，2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿
大麻糖（D-cymarose） ）。 C H3
OH
O OH
O Me
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O H D-毛地黄糖
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 按与C-3位羟基直接相连的内端糖的种类的不同分为以下三种
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天然药物化学
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第二节 强心苷类
3．分布：强心苷存在于许多有毒的植物中，已知主要有十 几个科几百种植物，尤以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。
在植物体内主要存在于果、叶或根中。 动物中至今未发现强心苷类成分存在。如蟾蜍中强心成分为蟾 毒配基及其酯类（蟾酥毒类），而非苷类成分。
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3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
CH3 O OH
OH OH
D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
O O
洋地黄毒苷
O O
OH D glc4 digitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
H
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类型： I型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x —（D-葡萄糖）y II型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x —（D-葡萄糖）y
III型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y 天然存在的强心苷类以 I 型及II 型较多，III型较少。
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
11
1R
9 10
H6
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22 20
21 13 17
23 24
O O
14
OH
母核部分C-17位上连接的 是六元环不饱和内酯环（即 Δ, -双烯--内酯），为 -构型
天然药物化学
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第二节 强心苷类
2、糖部分
除有六碳醛糖（如葡萄糖） 、6-去氧糖（如鼠李糖、鸡纳糖
（quinovose）） 、6-去氧糖甲醚（如D-毛地黄糖）和五碳
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紫花毛地黄苷A
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 II型强心苷代表化合物：
O O
HO
OH
OH
OO
OH
OH OH
OO
CH3 O H
OO
O C H3
OH
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OH H
黄花夹竹桃糖苷
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第二节 强心苷类
4.强心苷的命名
甲型强心苷元以强心甾 （ cardenolide ） 为 母 核 命名， 乙型强心苷元以海葱甾 （ scillanoside ） 或 蟾 酥
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第二节 强心苷类
三、构效关系 （一）、强心苷元甾体母核要有一定的立体构型 1、A/B环顺式或反式均有强心活性。 2、C/D环必须顺式，若反式则无活性。 （二）、强心苷元上取代基要有一定的立体构型