四川大学近代化学基础(有机)总复习
四川大学近代化学基础第三版上册答案
四川大学近代化学基础第三版上册答案一、选择题(本题包括6小题，每题5分，共30分)1．下列说法中正确的是()A．醇在Cu或Ag的催化作用下都可以氧化B．乙醇的分子间脱水反应属于消去反应C．醇都可以在浓H2SO4作用下在170℃时发生消去反应D．一元饱和脂肪醇的化学式可以用通式CnH2n＋2O表示解析：A项，羟基所连的碳原子上无氢原子的醇不能发生催化氧化；B项，醇分子间脱水生成醚，属于取代反应；C项，羟基碳原子的邻位碳原子上有氢原子的醇才能发生消去反应．D项，饱和脂肪醇的碳原子化学键都达饱和，故D正确．答案：D2．下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能被氧化生成相应醛的是()A．CH3OH B．CH3CH2CH2OH解析：CH3OH不能发生消去反应；不能发生催化氧化反应；催化氧化生成酮而不是醛．答案：B3．(2011新华中学高二月考)等质量的铜片，在酒精灯上加热后，分别插入下列溶液中，放置片刻，铜片质量增加的`是() A．硝酸B．无水乙醇C．石灰水D．盐酸解析：铜片灼烧后生成了CuO，当插入到硝酸或盐酸中时，CuO 溶解，使原铜片的质量减小；插入到石灰水中时，CuO不与Ca(OH)2反应，即CuO不溶解，使原铜片的质量增加；当插入到无水乙醇中时，CuO被无水乙醇还原再转化成Cu单质，铜的质量不变．答案：C4．丙烯醇(CH2===CH—CH2OH)可发生的化学反应有()①加成②氧化③燃烧④加聚⑤取代A．①②③B．①②③④C．①②③④⑤D．①③④解析：丙烯醇分子结构中含有碳碳双键和羟基官能团，故丙烯醇能发生加成、加聚、燃烧、氧化和取代反应．答案：C5．(2011永嘉县高二联考)由乙烯和乙醇组成的混合气体，经测定其中碳元素的质量分数为60%，则混合气体中氧元素的质量分数为()A．32.00%B．20.00%C．26.67%D．14.22%解析：乙醇可写为C2H4H2O，混合物中“C2H4”质量分数为60%(1＋16)＝70%，“H2O”质量分数30%，则混合物中氧的质量分数为30%×1618＝26.67%.答案：C。
四川大学有机化知识学知识题目整合
四川大学有机化学试卷班级姓名分数一、选择题( 共32题64分)1. 2 分(0037)0037CH3CH2CH2CH2+(I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C+(Ⅲ)三种碳正离子稳定性顺序如何?(A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I2. 2 分(0038)0038HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A)碳正离子重排(B) 自由基反应(C) 碳负离子重排(D) 1,3-迁移3. 2 分(0039)0039环己烯加氢变为环己烷的热效应如何?(A) 吸热反应(B) 放热反应(C) 热效应很小(D) 不可能发生4. 2 分(0040)0040下列化合物中哪些可能有E,Z异构体?(A)2-甲基-2-丁烯(B) 2,3-二甲基-2-丁烯(C) 2-甲基-1-丁烯(D) 2-戊烯5. 2 分(0041)0041下列化合物中哪些可能有顺反异构体?(A) CHCl=CHCl (B) CH2=CCl2(C) 1-戊烯(D) 2-甲基-2-丁烯6. 2 分(0042)0042烯烃加I2的反应不能进行,原因是:(A) I─I太牢固不易断裂(B) C─I不易生成(C) I+不易生成(D) 加成过程中C─C键易断裂7. 2 分(0043)0043实验室中常用Br2的CCl4溶液鉴定烯键,其反应历程是:(A)亲电加成反应(B) 自由基加成(C) 协同反应(D) 亲电取代反应8. 2 分(0044)0044测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为:(A) I2(B) I2 + Cl2(C) ICl (D) KI9. 2 分(0045)0045烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是:(A)双键C原子(B) 双键的α-C原子(C) 双键的β-C原子(D) 叔C原子*. 2 分(0046)0046实验室制备丙烯最好的方法是:(A)石油气裂解(B) 丙醇脱水(C) 氯丙烷脱卤化氢(D) Wittig反应11. 2 分(0049)0049CH3CH=CH2 + Cl2 + H2主要产物为:(A) CH3CHClCH2Cl + CH3CHClCH2OH (B) CH3CHOHCH2Cl + CH3CHClCH2Cl (C) CH3CHClCH3 + CH3CHClCH2OH (D) CH3CHClCH2Cl12. 2 分(0052)0052某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH3COCH3,该烯烃为:(A) (CH3)2C=CHCH3(B) CH3CH=CH2(C) (CH3)2C=C(CH3)2(D) (CH3)2C=CH213. 2 分(0053)0053CH3CH=CHCH2CH=CHCF3 + Br2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH3CHBrCHBrCH2CH=CHCF3(B) CH3CH=CHCH2CHBrCHBrCF3 (C) CH3CHBrCH=CHCH2CHBrCF3(D) CH3CHBrCH=CHCHBrCH2CF314. 2 分(0054)0054CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH2BrCHBrCOOCH=CH2(B) CH2=CHCOOCHBrCH2Br (C) CH2BrCOOCH=CHCH2Br (D) CH2BrCH=CHCOOCH2Br15. 2 分(0055)0055ROCH=CH2 + HI 主要产物为:(A) ROCH2CH2I (B) ROCHICH3(C) ROH + CH2=CH2(D) RCH=CH2 +HOI16. 2 分(0056)0056CF3CH=CHCl + HI 主要产物为:(A) CF3CH2CHClI (B) CF3CHICH2Cl (C) CF3I + CH2=CHCl (D) CF3Cl + CH2=CHI17. 2 分(0057)0057(CH3)2C=CCl2 +HI 主要产物为:(A) (CH3)2CH―CCl2I (B) (CH3)2CI―CHCl2 (C) CH3CH=CCl2 + CH3I (D) (CH3)2C=CClI + HCl18. 2 分(0061)0061分子式为C7H14的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G 的结构式是:(A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2(B) (CH3)3CCH=CHCH3(C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2(D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)219. 2 分(0066)00661-甲基环己烯+ HBr 反应的主要产物是:(A) 1-甲基-1-溴代环己烷(B) 顺-2-甲基溴代环己烷(C) 反-2-甲基溴代环己烷(D) 1-甲基-3-溴环己烷20. 2 分(0068)0068由CH3CH2CH2Br CH3CHBrCH3,应采取的方法是:(A) ①KOH,醇;②HBr,过氧化物(B) ①HOH,H+;②HBr(C) ①HOH,H+;②HBr,过氧化物(D) ①KOH,醇;②HBr21. 2 分(0071)00713-甲基-1-丁烯与HBr反应的主要产物是什么?(A) 2-甲基-3-溴丁烷与2-甲基-2-溴丁烷(B) 3-甲基-2-溴丁烷与3-甲基-1-溴丁烷(C) 3-甲基-1-溴丁烷(D) 3-甲基-2-溴丁烷22. 2 分(0076)0076烃C6H12能使溴溶液褪色,能溶于浓硫酸,催化氢化得正己烷,用酸性KMnO4氧化得二种羧酸,则该烃是:(A) CH3CH2CH=CHCH2CH3(B) (CH3)2CHCH=CHCH3(C) CH3CH2CH2CH=CHCH3(D) CH3CH2CH2CH2CH=CH223. 2 分(0077)0077在碳烯(carbene)与烯烃的加成反应中,三线态比单线态的立体定向性差的原因是什么?(A) 三线态能量高,易发生副反应(B) 三线态能量低,不易起反应(C) 三线态易转化为单线态(D) 三线态的双价自由基分步进行加成24. 2 分(0078)0078下列哪种化合物进行催化氢化后不能得到丁烷?(A) 1-丁烯(B) (Z)-2-丁烯(C) (E)-2-丁烯(D) 2-甲基-2-丁烯25. 2 分(0079)0079卤化氢HCl(I),HBr(II),HI(III)与烯烃加成时,其活性顺序为: (A)I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I26. 2 分(0080)00802-甲基-2-丁烯与HI加成的主要产物是:(A) (CH3)2CICH2CH3(B) (CH3)2CHCHICH3 (C) (CH3)2CHCH2CH2I (D) (CH3)2CHCH=CH227. 2 分(0081)00811-戊烯与HBr加成的主要产物是:(A) CH3CH2CH2CH2CH2Br (B) CH3CH2CH=CHCH3 (C) CH3CH2CH2CHBrCH3(D) CH3CH2CHBrCH2CH328. 2 分(0082)0082丙烯与HBr加成,有过氧化物存在时,其主要产物是:(A)CH3CH2CH2Br (B) CH3CH2BrCH3 (C) CH2BrCH=CH2(D)( B), (C) 各一半29. 2 分(0084)0084用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇?(A)H2O (B) 浓H2SO4,水解(C) ①B2H6;②H2O2,OH-(D) 冷、稀KMnO430. 2 分(0085)0085某烯烃经酸性KMnO4氧化,得到CH3COCH3和(CH3)2CHCOOH,则该烯烃结构是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2(B) (CH3)2C=CHCH(CH3)2 (C) (CH3)2CHCH=CH2(D) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)231. 2 分(0086)0086某烯烃经臭氧化和水解后生成等物质的量的丙酮和乙醛,则该化合物是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2(B) CH3CH=CHCH3(C) (CH3)2C=CHCH3(D) (CH3)2C=C=CH232. 2 分(0177)0177CH3CH=CHCH3与CH3CH2CH=CH2是什么异构体?(A)碳架异构(B) 位置异构(C) 官能团异构(D) 互变异构二、填空题( 共18题36分)33. 2 分(1413)1413化合物(E)-3,4-二甲基-2-戊烯的结构式是：34. 2 分(1414)1414化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是：35. 2 分(1415)1415化合物(Z )-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构式是：36. 2 分 (1342)1342写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。
最新大学有机化学复习总结
最新大学有机化学复习总结、试剂的分类与试剂的酸碱性 自由(游离)基引发剂 在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical in itiator)，产生自由基的过程叫链引发。
如:hv 或高温… Br 2CI ・ Br 2均裂CI 2、Br 2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫 酸铵等也是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行 下去。
2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreage nt )。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或d 轨道，能够接 受电子对的中性分子，女口： H 十、CIS Br +> RCH 2 +> CH 3CO + > NO 2 +> + SO 3H 、SO 3、BF 3、AICI 3等，都是亲电试剂。
在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸( Lewis acid ),因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。
3、 亲核试剂 对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(n ucleophilic reage nt )。
亲核试剂一般是带负电荷的试剂或 是带有未共用电子对的中性分子，如：OH 一、HS 一、CN 一、NH 2_、RCH 2_、RO 一、RS _、PhO _、RCOO _、X _、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等，都是亲核试剂。
在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱(Lewis base ),因此，路 易斯碱也是亲核试剂。
4、 试剂的分类标准在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。
如： CH 3ONa + CH 3Br -CH 3OCH 3 + NaBr 的反应中，Na 十和+ CH 3是亲电试剂，而CH 3O 和Br _是亲核试 剂。
四川大学有机化学第二章
NAME METHANE ETHANE PROPANE BUTANE PENTANE HEXANE HEPTANE OCTANE NONANE DECANE
LIYING
2019/3/9
NORM AL SERIES : CH 3 (CH 2 ) n CH 3 GENERAL FORM ULA : C n H 2n + 2 BRANCHING :
The Alkyl Groups
Alkyl groups are often represented as -R. The names of alkyl groups are always -yl. They have the general formula: -CnH2n+1
LIYING
LIYING
2019/3/9
碳原子的类型：
C CH3
O
C CH C C
C C C C
C
CH2 C
O
C1Leabharlann LIYING2019/3/9
2
3
O
4
O
第二节 烷烃的命名
一、普通命名法、 甲乙丙丁戊己庚辛壬癸 正、异、新 二、烷基（R－） 烷烃分子去掉氢原子后剩下的部分： CnH2n＋1
LIYING
2019/3/9
第二章 烷烃(Alkanes)
Table of Contents 第一节 烷烃的同序列及同分异构现象 一、同序列 二、同分异构 三、碳、氢原子的类别 第二节 烷烃的命名 一、普通命名法 二、烷基 三、系统命名法
LIYING
2019/3/9
烷和【 烃；烷 通【 式烃 】 取 2 】完 指全 2 碳之 。 意 氢， 碳 被 化氢 合完 物全 。饱 tan qing
近代化学基础整理
近代化学基础整理一、有机物物理性质和化学性质的比较1、烷烃的某些物理性质如沸点、熔点等通常都随着相对分子质量的增加而呈现规律性的变化。
直链烷烃的沸点随着相对分子质量的增加而升高。
在碳原子数相同的烷烃异构体中，直链烷烃的沸点最高，而烷烃支链越多，沸点越低，原因是，支链越多分子越趋向于球形，是分子间互相接触的面积减少，分子间作用力减弱，因而沸点降低。
2、直链烷烃的熔点也随相对分子质量的增加而升高。
随着碳原子数增加，具有偶数个碳原子的烷烃比相邻的具有奇数个碳原子烷烃的熔点升高的多一点。
因为有机化合物的熔点不仅取决于分子间作用力的大小，而且与他们的晶体中晶格排列的对称性有关。
偶数碳之间对称性强，分子排列紧密，分子间引力大，所以熔点高，支链烷烃中也是如此。
新戊烷在戊烷的同分异构体中熔点最高。
熔点比较：新戊烷>正戊烷>异戊烷。
沸点比较：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
3、相对密度也随着相对分子质量增加而逐渐增大，最后趋于0.8。
相对密度的增加是由于分子间的作用力随着相对分子质量的增加而增大，因而使分子间的距离相应的减小的缘故。
支链烷烃分子间的距离增大，所以较直链烷烃的密度低。
4、溶解度：烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂。
由于溶解与溶质和溶剂的结构有关，因此结构相似或急性大小相近的化合物可以彼此互溶，这就是相似相溶的原理。
5、折射率为光在真空中的速度与在物质中的速度之比，折射率越大表示分子的可极化度越大，而折射率的测定也与照射光的波长和温度有关。
直链烷烃随碳原子数增多而折射率增加，测定折射率可用来鉴别有机化合物或检验其纯度。
6、伯仲叔氢原子的活性和自由基的稳定：卤素与甲烷反应的相对活性为氟>氯>溴>碘。
氢的活性次序为叔氢>仲氢>伯氢。
烷基的自由基越容易生成，反应速率就越快。
自由基越稳定越容易生成。
烷烃中碳氢键的解离能的大小是甲烷氢>伯氢>仲氢>叔氢，自由基的稳定性为叔碳自由基>仲碳自由基>伯碳自由基>甲基自由基。
近代化学基础整理
近代化学基础整理一、有机物物理性质和化学性质的比较1、烷烃的某些物理性质如沸点、熔点等通常都随着相对分子质量的增加而呈现规律性的变化。
直链烷烃的沸点随着相对分子质量的增加而升高。
在碳原子数相同的烷烃异构体中，直链烷烃的沸点最高，而烷烃支链越多，沸点越低，原因是，支链越多分子越趋向于球形，是分子间互相接触的面积减少，分子间作用力减弱，因而沸点降低。
2、直链烷烃的熔点也随相对分子质量的增加而升高。
随着碳原子数增加，具有偶数个碳原子的烷烃比相邻的具有奇数个碳原子烷烃的熔点升高的多一点。
因为有机化合物的熔点不仅取决于分子间作用力的大小，而且与他们的晶体中晶格排列的对称性有关。
偶数碳之间对称性强，分子排列紧密，分子间引力大，所以熔点高，支链烷烃中也是如此。
新戊烷在戊烷的同分异构体中熔点最高。
熔点比较：新戊烷>正戊烷>异戊烷。
沸点比较：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
3、相对密度也随着相对分子质量增加而逐渐增大，最后趋于0.8。
相对密度的增加是由于分子间的作用力随着相对分子质量的增加而增大，因而使分子间的距离相应的减小的缘故。
支链烷烃分子间的距离增大，所以较直链烷烃的密度低。
4、溶解度：烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂。
由于溶解与溶质和溶剂的结构有关，因此结构相似或急性大小相近的化合物可以彼此互溶，这就是相似相溶的原理。
5、折射率为光在真空中的速度与在物质中的速度之比，折射率越大表示分子的可极化度越大，而折射率的测定也与照射光的波长和温度有关。
直链烷烃随碳原子数增多而折射率增加，测定折射率可用来鉴别有机化合物或检验其纯度。
6、伯仲叔氢原子的活性和自由基的稳定：卤素与甲烷反应的相对活性为氟>氯>溴>碘。
氢的活性次序为叔氢>仲氢>伯氢。
烷基的自由基越容易生成，反应速率就越快。
自由基越稳定越容易生成。
烷烃中碳氢键的解离能的大小是甲烷氢>伯氢>仲氢>叔氢，自由基的稳定性为叔碳自由基>仲碳自由基>伯碳自由基>甲基自由基。
大学有机化学复习提纲
大学有机化学复习提纲第一章绪论1. 有机化合物与有机化学的定义;2.共价键碳的杂化轨道; 键长, 键角, 键能, 键的极性;3. 分子的极性分子中所有化学键极性的向量和;4. 分子间作用力范德华力; 偶极-偶极力; 氢键;5. 有机物的分类按碳骨架分类; 按功能基分类;6. 有机反应类型均裂:游离基反应; 异裂:离子型反应;7有机酸碱概念酸碱质子理论; 酸碱电子理论;8. 分子轨道与共振共振式; 共振杂化体。
第二章烷烃和环烷烃第一节烷烃1. 烷烃的结构碳原子sp3杂化，四面体构型;2. 烷烃的命名系统命名法:选母体,编号,配基;3. 烷烃的异构构象异构:透视式，Newman投影式;4. 烷烃的性质游离基取代: 链引发,链增长,链终止。
卤代活性: R3CH >R2CH2 > RCH3 ;Cl2 > Br2 > I2。
第二节环烷烃1脂环烃的命名单脂环烃: 环某烷; 环某基某烃*桥环烃: 二环[ x. y. z ]某烷 (x>y>z)*螺环烃: 螺[x.y]某烷 (x < y) ;2. 环烷烃的结构和稳定性三元环< 四元环 < 五元环,六元环及以上的脂环烃;3. 环烷烃的性质取代; 加成(加H2、X2、HX等);4. 环己烷的构象异构船式、椅式。
优势构象: e 键取代基最多的椅式构象;大基团处于e 键的椅式构象。
第三章烯烃和炔烃1结构烯烃: sp2杂化. 共平面性;不可旋转性(顺反异构);不等性炔烃: sp 杂化，直线型 (炔键无顺反异构现象);2. 命名顺反构型命名法，Z/E构型命名法;次序规则;3. 电子效应诱导效应:电负性差引起;单向传递、短程作用。
共轭效应:电子离域引起;键长平均化，体系能量降低，交替极化，远程作用;4. 化学性质亲电加成(X2,HX等—Markovnikov规则, 加HBr的过氧化物效应);催化加氢;共轭加成; 氧化(KMnO4,O3等); 炔氢的酸性;炔淦反应。
有机化学基础知识复习提纲
有机化学基础知识复习提纲选修五《有机化学基础》知识点复习提纲第一部分：各类有机物的化学性质：请同学们根据要求写出下列反应的化学方程式，并依此记忆各类有机物的化学性质。
1、甲烷与烷烃的主要化学性质（1）氧化反应（燃烧）延伸：用烷烃通式表示的燃烧方程式：。
结论：生成物中水与CO2的量之间的关系。
（2）取代反应（与氯气的取代）延伸：丙烷的一氯取代物有种，二氯取代物有种，三氯取代物有种，四氯取代物有种，五氯取代物有种，六氯取代物有种，七氯取代物有种，八氯取代物有种。
2、乙烯和烯烃的主要化学性质（1）氧化反应：（燃烧）延伸：用烷烃通式表示的燃烧方程式：。
结论：生成物中水与CO2的量之间的关系。
注意：高锰酸钾氧化乙烯的生成物是CO2，所以除去甲烷中的乙烯气体不能用高锰酸钾溶液。
（2）加成反应：乙烯能和等发生加成反应。
写出乙烯和氢气、溴水、氯化氢、水等发生加成反应。
延伸：写出丙烯和上述物质发生加成反应的方程式。
制取1-氯丙烷的方法有几种？哪种方法最好？（3）聚合反应：乙烯制备聚乙烯延伸：丙烯制备聚丙烯：3、1，3-丁二烯的特殊性质（1）与氢气按1：1的体积比发生加成反应：（2）与氢气按1：2的体积比发生加成反应：（3）发生加聚反应：4、乙炔和炔烃的主要化学性质（1）氧化反应：（燃烧）延伸：用炔烃通式表示的燃烧方程式：。
结论：生成物中水与CO2的量之间的关系。
（2）加成反应：乙炔能和等发生加成反应。
写出乙炔和氢气、溴水、氯化氢、水等发生加成反应。
延伸：写出丙炔和上述物质发生加成反应的方程式。
（3）聚合反应：乙炔制备聚氯乙烯注意：烯烃加聚反应后的生成物中不再有双键，尽管叫聚某系。
炔烃发生加聚反应后的生成物中不再有三键。
5、苯和苯的同系物的主要化学性质（1）氧化反应（燃烧）延伸：用苯和苯的同系物的通式表示的燃烧方程式：。
结论：生成物中水与CO2的量之间的关系。
（2）取代反应（分别写出苯和甲苯的下列反应的方程式）①溴代：②苯与硝酸（用HONO2表示）发生取代反应，生成无色、不溶于水、有苦杏仁气味、密度大于水的油状液体——硝基苯。
四川大学近代化学基础(有机)总复习
CH2NH2
b.利用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成
48
例：由CH2(COOC2H5)2合成
COOH
解答：具有环状结构羧酸通过X(CH2)nX与丙二酸酯 反应而得到。
CH2(COOC2H5)2
1) CH3CH2ONa 2) BrCH2CH2CH2Br
COOC2H5 COOC2H5
H3O+
△ -CO2
---取代基位置(优先基团后置)
4
▲ 系统命名法（IUPAC命名法）
选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链；
遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。
编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编
号规则”
OH
P224，1(7)
C OCH2
O
邻羟基苯甲酸苄酯
5
2、立体异构
构象异构
立体异构
顺反异构（环状、Z,E）
CH3C≡CCH2CH=CHCH3
H2,Lindlar cat.
H3C H
C=C
CH2CH=CHCH3 H
CH3COCH2CH2CHO
Br2, NaOH CHBr3 + NaOOCCH2CH2CHO
稀OH- O=
OH
38
教材p251.7.(2)
CH3
1) 过量CH3I
N
2) 湿Ag2O
β β CH3 + OHN
构型异构
对映异构
手性判断(对称因素)
表达式书写、转换
轮换规则；
R,S标记
6
写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯
解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链
H3C C
[理学]四川大学近代化学基础有机总复习
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可极化度
中心原子相同的试剂:
亲核性与碱性一致
例：
a Ob Oc Sd COO-
亲核性： c > b > a > d 碱性
4、中间体的稳定性
C+ , C- ,C.
主要影响因素：
带电体系电荷分散则稳定
电子效应 氢键
有芳香性 （Huckel 规则）
5、反 应 活 性
CH2CH2Br
<
CH2Br
<
CHCH3 Br
芳香
亲核取代
芳卤的取代
X
重氮盐的取代
苯基正离子 （消除－加成）
NO2(CN) （o，p）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除 反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
NaCN
CCCN
(4)
CH2 - CH - CH2 - CH3 Br
KOH ,ROH
CH2 - CH=CH - CH3
例：比较在KOH醇溶液中消除HX的反应速度
(1)a.5-溴-1,3-环己二烯 b.3-溴环己烯 c.环己基溴
a. Br b. Br c. Br
根据产物稳定性 (2)
CH3 Br
HI
3、路线设计方法—— 倒推法 由产物找前体
由原料找与产物的关系
例1：用简单的酯合成下列化合物
PhCOCHCOOEt Ph
EtOOC O COOEt O
EtOOC + EtOOC - COOEt COOEt
PhCOOEt + PhCH2COOEt
理学四川大学近代化学基础有机总复习
还原剂
还原剂
（C=O, ArNO2
RCOL）
强氧化剂 特殊 弱氧化剂 氧化剂 ①托伦
① O3 ;Zn ,H2O ②斐林 ② PCC
三、解 题 要 领
（一）完成反应式
1、根据反应条件，推测反应类型； 2、找准反应部位
—— 活性最大官能团
例： Cl
NaOH~H2O CH2Cl
CH3COCH2CH2CHO
重氮盐的取代
X
苯基正离子
NO2(CN（) o，p） （消除－加成）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除
反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
反应活性： RCOL
加成反应
C=C、 C=C 亲电加成
C=O
亲核加成
主要反应 马氏规则 过氧化物效应
负离子的稳定性
溶剂化
电子效应
α-H活性
特殊结构中
取代基的影响
氢键的影响
+C
+I
-C 共轭效应、诱导效应 -I
Cσ
例、按酸性强弱排序 1、
OH
NO2 >
NO 2
分析: -2I, -2C
OH
>
NO 2
-I, -C
OH
>
OCH3
-I
OH
>
OH
>
CH3
C
OH
OCH 3
+C > -I
2、a. CH3COCH3
SN2 过渡态 产物构型反转
有利因素：C+稳定 （弱碱性）好离去基
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22
4、反应活性
1）、比较下列化合物发生水解反应的速率大小：
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
NO2
Cl
A
B
C
解答：A>B>C>D>E。
CH3 D
OCH3 E
当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率 加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。
23
2、下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。
❖I效应的强度、加和性 ❖短程效应
10
2、共轭效应（C Conjugative effect）
起因： 电子或p电子离域
共轭效应(C)
ππ共轭 pπ 共轭 σ-π共轭 σp 共轭
超共轭效应
与含P 轨道的原子相邻的C-H σ键同该P轨 道平行时，σ键上的电子可以与其发生离域。
11
❖ 共轭效应的特点
a. 共轭体系的存在是共轭效应的前提
李万舜 肖蓉 王倩 白珂珂 章怡 伍爱明 王新龙 • 地点：江安一教A座二楼教员休息室
2
复习要诀
全面复习、小结
突出重点章节
基本理论
理清知识线索 重要规律
加强练习记忆 主要机理
官能团的结构特点 和主要反应
3
一、命名原则与立体化学
▲ 1、命名原则: ＊官能团优先序列原则（P101）
---主链的选择
＊最低系列原则 ＊次序规则 （P32）
c. CH3COCH3 d.
e. CH3CHO
4、下列化合物沸点最高者为（ ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺 解答：D。
碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺>羧酸>醇>酯
25
三、重 要 有 机 反 应 及 规 律
要求： 熟悉基本反应 掌握重要规律 理解反应机理 灵活熟练运用
26
构型异构
对映异构
手性判断(对称因素)
表达式书写、转换
轮换规则；
R,S标记
6
写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯
解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链
H3C C
H
H C
CH3
H
C
C CHCH3 H
H
PhCH2
COOH （标明R/S构型）
OH S-3-苯基-2-羟基丙酸
7
---取代基位置(优先基团后置)
4
▲ 系统命名法（IUPAC命名法）
选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链；
遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。
编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编
号规则”
OH
P224，1(7)
C OCH2
O
邻羟基苯甲酸苄酯
5
2、立体异构
构象异构
立体异构
顺反异构（环状、Z,E）
可极化度
中心原子相同或同周期的原子所
形成的试剂，
可极化度大
亲核性与碱性一致
21
下列负离子哪一个亲核性最强（ ）
NCC- HCHO -
C. CH3COCHCOOC2H5
B. CH3COC- H2 -
D. CH(COOC2H5)2
解答：B。 A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成
的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团 活化，故B亲核性最强。
b. 共轭效应的核心——电子离域 →共轭链正负电荷极性交替
c. 共轭效应的方向（- C 、+ C ） d. 远程效应
受外电场的影响沿共轭链传递不减弱
12
（二）、电子效应的应用
１、化合物或中间体的稳定性
C+ , C. , C-
有共轭体系（轨道杂化情况） 有芳香性 （Huckel 规则的应用） 带电体系： 电荷分散则稳定
氮上电子云密度 共轭效应、诱导效应
负电荷集中，碱性增强 其它负离子
共轭酸越弱，共轭碱越强
19
例：下列化合物碱性由强到弱的顺序为
(CH3CH2)4N+OH- > CH3CH2NH2 >
NH2 >
OCH3
NH2 >
CH3
NH2 >
OCH3
NH2 NO2
20
3、亲核性（与＋的碳结合的能力）
中心原子不同（同主族）的试剂，
二、基本理论
▲▲ 电子效应; ▲ 空间效应; ▲ 杂化轨道
8
给电子诱导效应(+I) 诱导效应(I)
吸电子诱导效应(-I)
电子效应
共轭效应(C)
ππ共轭 pπ 共轭 σ-π共轭 σp 共轭
9
1、诱导效应（I Inductive effect） 起因：成键原子电负性差异→电子云偏移 ❖方向性：
吸电子诱导（-I）: - NO2 , -COOH , - CHO… 供电子诱导（+I）: -OR , -R ，-C6H5 ….
近代化学基础
期末复习提要
1
考试安排
• 时间：2010年1月3日 上午9：00～ 11：00 • 地点：综合楼C座207（周一班 139人）
综合楼C座104（周二班 111人）
答疑安排
• 时间：2010年1月2日 上午9：00～ 11：30 陈彦逍 张鑫 严敏 刘俊杰 2010年1月2日 下午15：00～ 17：30
13
排列碳正离子稳定性顺序（
）
+ A.
B.
+
+ C. CH3CH=CHCH2
+ D. CH3CHCH2CH2 解答：A＞C＞D＞B
A有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成 平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，P-π共 轭使之稳定。
14
芳香性的判断: 休克尔规则，Π 电子数满足4n＋2，适用于单环
OH
OH
OH
CH2OH
A
B
C
D
E
OH
解答：D>A>B>E>C。属于E1 历程，反应速度快慢
由中间体碳正离子稳定性决定。
+
>
+
>
+
>
C+H2
>
+
桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的 扭转张力，最不稳定。
24
3、下列化合物亲核加成反应由快到慢的顺序为
（a e b c d ）
CHO
COCH3
a. HCHO b.
、平面、共轭多烯体系。
对于多环体系，处理如下：
+_
6个
6个
15
2、酸性
炔氢
醇、酚、酸 α -H酸性
轨道杂化 氧上电子云密度
电负性
基团：吸电子、供电子
+I ,-I;
+C 共轭效应、诱导效应 取代基位置；
-C
取代基数量
16
例、按酸性强弱排序
OH
OH
NO 2
>
>
NO 2
-I, -C
NO 2
-I, -C
OH
>
OCH 3
-I
OH
OH
OH
>
>
CH3
+C (超共轭)
OCH 3
+C > -I
17
α -H酸性
R-CH-NO2 NaOH/H2O R-C- H-NO2Na+
H
溶解
pKa 7～11
例：能溶于NaOH水溶液的化合物是（ a b ）
CH2NO2
COOH CH2CH2OH Cl
a
b
c
d
18
2、碱性
含氮化合物
加成反应
C=C亲电加成
C=O亲核加成
主要反应 马氏规则 过氧化物效应 共轭二烯特性：
D-A反应