血中铊测定的石墨炉原子吸收光谱法解析

参考文献
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学研究回顾叭中罔工业医学杂志．２００９，２２（４）：３１０．３１２．
ＤＯＩ：１０．３７６０／ｃｍａ．Ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－９３９１．２０１６．０４．０１９
作者单位：６１００４１成都市疾病预防控制中心
万方数据
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二、结果与讨论 １．样品前处理方法的选择：全血中含有大量的有机物和 无机盐，基体成分复杂，采用微波消解技术可将有机物进行 彻底分解，使待测元素充分释放，但微波消解需要配备昂贵
３０３
６．原子化温度和时间的选择：原子化温度是整个原子吸 收光谱分析升温程序中最关键的环节，直接影响原子化效率 和测定灵敏度。温度过低，待测元素不能被完全原子化，温度 过高将缩短石墨管使用寿命。我们观察原子吸收信号峰，发 现当原子化温度低于１ ４００℃时易产生双峰或拖尾峰，样品 在１
４００～１
的消解装置Ｍ；而直接稀释法虽然操作简便，但大量存在的
物接触限值，也无标准测定方法。因此，我们建立使用胶体钯 作为化学改进剂的石墨炉原子吸收光谱法测定血中铊含量， 血样只需５％（Ｖ／Ｖ）硝酸沉淀蛋白质，离心分离后即可进样 测定。 一、材料与方法 １．仪器与试剂：ＰＥ８００原子吸收分光光度计（美国ＰＥ公 司，配有ＴＨＧＡ型石墨炉和ＡＳ．８００自动进样器），铊空心阴 极灯（美国ＰＥ公司），ＴＨＧＡ热解涂层石墨管（美国ＰＥ公
有机物容易造成石墨管内壁碳的沉积而产生散射干扰１６Ｉ；湿 法消解需要大量的酸，对环境和人体都将产生不利影响ＦＩ＋因 此，我们采用５％（Ｖ／Ｖ）硝酸溶液作为萃取液和蛋白质沉淀 剂，既能很好地将血中铊释放到硝酸溶液中，又能大大降低 基体干扰，操作也相对简便二 ２．酸度的选择：分别采用１％、３％、５％、８％以及１０％ （ＶＩＶ）的硝酸进行实验，结果显示，硝酸浓度低于３％时样品 分层不彻底（仅有微量沉淀），高于８％时萃取分层明显，但血 样加入时易出现凝块，且酸度过高会缩短石墨管的使用寿 命。因此，我们采用５％（ＶＩＶ）硝酸溶液作为萃取液和蛋白 质沉淀剂： ３．标准应用液系列中的基体匹配：血液的基体复杂，并 含有大量的氯化物，与水配置的标准溶液有严重的基体差 异，从而导致样品与标准的原子化温度与原子化速率不一 致，使得测定结果不准确。因此，在标准溶液中加入氯化钠作 为基体匹配剂。配制浓度分别为０、０．Ｉ％、０．２％、０．３％、０．４％、 ０．５％氯化钠的标准系列，计算回收率分别为８３．８％、８９．７％、 ９９．５％、１０１．９％、１０３．９％、１１４．３％：结果表明．在标准溶液中加 入０．２％氯化钠作为基体匹配剂可消除全血基体对血中铊测
【关键词】胶体钯；分光光度法，原子吸收；血液；铊
ｆｕｒｎａｃｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒ
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Ｇｒａｐｈｉｔｅ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈａｌｌｉｕｍ ｉｎ ｂｌｏｏｄ
Ｚｈａｎｇ
Ｑｉｎｌｏｎｇ，Ｇｏｏ Ｇｅ．Ｃｈｅｎｇｄｕ Ｃｅｎｔｒｅｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００４１，Ｃｈｉｎａ 【Ａｂｓｔｒａｃｔ】０ｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｅｈｅｍｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｌｏｏｄ ｔｈａｌｌｉｕｍ ｂｙ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｆｕｒｎａｃｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｂｌｏｏｄ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ ｗｉｔｈ ５％（Ｖ／Ｖ）ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ，ａｎｄ ｔｈｅｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ＧＦＡＡＳ ｗｉｔｈ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｕｓｅｄ ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｅｒ．
ｌ。测定试剂空白溶液（ｎ＝１２），计算方法检出限为
Ｏ．２斗∥Ｌ： ８．方法的准确度和精密度：取正常人血样分别加入１０、
３０、５０
ｖ。ｇ／Ｌ的铊标准溶液进行测定，回收率和精密度测定结
果（重复测定７次计算相对标准偏差）分别为９８．０％． １０１．３％、１．８％一２．７％。见表３。对全血痕量元素标准物质进行 分析，测定值为３３．８¨∥Ｌ＇标准值为（３４．１±６．９）斗∥Ｌ，测定结 果在证书值范同内． 表３ 石墨炉原子吸收光谱法测定血中铊的加标回收率 和精密度（ｎ＝７）
司），ＥＬＧＡ ＰＵＲＥＬＡＢＵｌｔｒａ超纯水机（英国ＥＬＧＡ公司），ＨＣ．
中加入５％硝酸溶液１．０ ｍｌ制作试剂空白，混匀后供测定。 ３．标准应用液的制备：临用前准确吸取０．５ ｍｌ铊标准溶 液（１０Ｉｘｇ／ｍ１）于１００ｍｌ容量瓶中，加入ｌ ｍｌ硝酸、０．２ ｇ氯化 钠，纯水定容，该标准溶液为５０斗ｇ，Ｌ。由仪器自动稀释得铊 标准应用液系列：１０．０、２０．０、３０．０、４０．０、５０．０“ｇ／Ｌ。稀释液为 ０．２％氯化钠溶液。 ４．样品的测定：按标准系列的测定操作条件，同时测定 样品溶液和试剂空白，并南标准曲线计算样品的含量。 ５．仪器操作条件：测定波长２７６．８ ｎｍ，灯电流６ ｍＡ，狭缝 通带０．７ ｎｍ，进样体积２０斗ｌ，５斗ｌ胶体钯作为化学改进剂。 石墨炉升温程序见表１。 表１原子吸收光谱法测定血中铊的石墨炉升温程序
１
７００
ｏＣ，原子化时间为３
Ｓ：
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詈ｏｌｏ
ｎ ｎＳ
ｉ
ｒ
灰化温度（℃）
图１
石墨炉原子吸收光谱法测定血中铊的灰化温度一背景值 吸光度曲线
７．标准曲线的线性范围及方法的检出限：本方法线性范 围为０．２～５０．０斗ｇ，Ｌ，回归方程式为ｙ＝Ｏ．００１ ９８ｘ，相关系数为
０．９９９
４．化学改进剂的选择：血样中含有大量的有机物和无机 盐，可产生严重的背景吸收，采用塞曼扣背景，也不能完全有 效扣除。铊属于易挥发的元素，而仅靠提高灰化温度来消除 基体，又会导致铊的损失＝我们通过测定铊含量为４０斗ｇ，Ｌ 的加标血样，比较磷酸二氨铵、氯化钯、胶体钯３种基体改进 剂的效果，见表２÷胶体钯具有较高的比表面积，可以有效地 捕集待测元素，在较高的灰化温度下维持待测元素的稳定 性，从而大大提高了原子吸ｔｌ女：Ｎ定的精密度和准确度： 表２石墨炉原子吸收光谱法测定血中铊的不同化学 改进剂效果
５．灰化温度和ｎ，－Ｊｌ＇自Ｊ的选择：灰化温度过高．将造成待测元 素的损失，同时数据重复性变差；温度过低，将产生较大的背 景吸收，无法准确扣除。通过绘制灰化温度一吸光度曲线来确 定最佳灰化温度，见图１，当灰化温度大于ｌ ０００℃时，样品 的吸光度值开始降低。灰化时间的长短依基体性质和样品量 而不同，当灰化时间大于２０ Ｓ时，吸光度开始出现平台：因 此，我们选择１ ０００℃、保持２０ Ｓ进行灰化：
２０６２高速离心机（安徽中科中佳科学仪器有限公司）。ＢＶ．Ⅲ 级硝酸（北京化学试剂研究所），氯化钠（分析纯，国药集团化 学试剂有限公司）；ｌ ０００恤ｇ／ｍｌ铊标准溶液（国家钢铁材料测 试中心），全血痕量元素标准物质（挪威Ｓｅｒｏｎｏｒｍ公司，Ｔｒａｃｅ ＥｌｅｍｅｎｔｓＷｈｏｌｅＢｌｏｏｄＬ３）；胶体钯（专利号：ＺＬ２０１０１００２８１２１．９，
万方数据
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【５１李建伟，李家涛，周勤文，等．微波消解一石墨炉原子吸收光谱法测 定全血中铝…．中围卫生检验杂志，２００９，１９（３）：５４７—６２０． ［６】覃利梅，满延峰，韦国铭，等．石墨炉原子吸收光谱法直接测定血 中的铊｜Ｊ１有江民族医学院学报，２０１３，３５（２）：１８３—１８． ［７１董健，徐北霜。Ｆ秋菊，等全血铅的恒温消解一石墨炉原子吸收 测定法［Ｊ］环境与健康杂志，２００５，２２（１）：５３—５４． （收稿日期：２０１５．１０—２４）
Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ
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ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ
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ｃａｎ
ｍｅｅｔ
ｔｈｅ ｎｅｅｄｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｔｈａｌｌｉｕｍ ｉｎ
【Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ】
Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｐａｌｌａｄｉｕｍ；Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ；Ｂｌｏｏｄ；Ｔｈａｌｌｉｕｍ
铊是一种银白色金属，属高毒类，在体内具有蓄积性ＩＩＩ。 铊最初主要用于治疗头癣、性病，也有用作杀鼠灭虫的药剂。 铊及其化合物可通过呼吸道、皮肤和消化道进人体内，吸收、 分布于各个器官，主要损害中枢和周围神经系统、胃肠道和 肾脏。当人体摄入过量的铊时．会引起急性中毒，发生脱发等
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Ｏ．２％（Ｗ／Ｖ）ｓｏｄｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｗａｓ ａｄｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｅｒｉｅｓ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｍａｔｒｉｘ ｍａｔｃｈｉｎｇ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｓａｍｐｌｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓ
ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｗｅｒｅ
主堡蒸塑里生墼些疸蓥查！Ｑ！鱼生兰旦箜丝鲞箜！塑鱼！ｉ！』！型旦氇Ｑ竖！Ｐ堕！：垒巴！Ｑ！！：∑！！：丝！盟！：！
・监测与检验技术・
血中铊测定的石墨炉原子吸收光谱法
张钦龙高舸
【摘要】
目的建立使用胶体钯化学改进剂测定血中铊含量的石墨炉原子吸收光谱法：方法吸
取１．０ ｍｌ全血，加入５％硝酸溶液１．０ ｍｌ沉淀蛋白质后，以５“ｌ胶体钯作为化学改进剂，使用石墨炉原 子吸收光谱法直接测定。在标准系列中加入０．２％氯化钠，以改善标准溶液与样品之间的基体匹配。结果 该方法的线性范围为０．２～５０．０ ＩＸｇ／Ｌ，回归方程式为ｙ＝Ｏ．００１ ９８ｘ，相关系数为０．９９９ １，检出限为０．２仙ｇ／Ｌ， 样品加标回收率为９８．０％一１０１．３％，相对标准偏差为１．８％．２．７％。对全血标准物质进行分析，测定结果在 证书值范围内。结论该方法操作简便，结果准确．灵敏，可以满足血中铊的测定要求。
定的影响。
９００℃时对应的回收率为１
１３．６％、９５．１％、９６．８％、 ７００℃
９９．２％、９９．１％、９８．８％。结果表明，当原子化温度为１
时，吸收信号回到基线的时间为２ Ｓ：因此，在满足检测要求 的条件下，尽可能选择较低的原子化温度和较短的原子化时 问，均有利于延长石墨管使用寿命：我们选择原子化温度为
９．实际应用：采用本法对５０名参加职业健康检查的工人 血中铊进行测定。其结果均低于方法检出限（０．２
ｔｘ扎）。
１０．／Ｊ、结：血样经５％（Ｖ／Ｖ）硝酸沉淀蛋白质后，在标准系 列中加入０．２％氯化钠作为基体匹配剂，以５斗ｌ胶体钯作为 化学改进剂，石墨炉原子吸收光谱法直接测定血中铊含量。 本方法具有简便快速、灵敏、准确、干扰少等优点，能满足血 中铊含量的测定二
成都微检科技有限公司）。 ２．样品采集与处理：用肝素钠抗凝管采集职业健康检查 人群肘静脉血３．０ ｍｌ。准确吸取１．０ ｍｌ全血于５ ｍｌ塑料离心 管巾，加入５％硝酸溶液１．０ｍｌ，混匀后静置１５ ｍｉｎ，以ｌＯ
０００
ｒ／ｍｉｎ离心１０ ｍｉｎ，上清液供测定用。将１．０ ｍｌ去离子水
一系列病症㈣。目前，国内没有血铊的正常参考值范围和生