聚合反应工程基础复习提纲

第一章绪论1. 说明聚合反应工程基础研究内容①以工业规模的聚合过程为对象,以聚合反应动力学和聚合体系传递规律为基础;②将一般定性规律上升为数学模型,从而解决一般技术问题到复杂反应器设计,放大等提供定量分析方法和手段;③为聚合过程的开发,优化工艺条件等提供数学分析手段.简而言之:聚合反应工程研究内容为:进行聚合反应器最佳设计;进行聚合反应操作的最佳设计和控制. 第二章化学反应工程基础1.间歇反应器、连续反应器间歇反应器：物料一次放入，当反应达到规定转化率后即取出反应物，其浓度随时间不断变化，适用于小规模，多品种，质量不均。

连续反应器：连续加料，连续引出反应物，反应器内任一点的组成不随时间而改变，生产能力高，易实现自动化，适用于大规模生产。

2. 平推流、平推流反应器及其特点：当物料在长径比很大的反应器中流动时，反应器内每一位原体积中的流体均以同样的速度向前移动，此时在流体的流动方向上不存在返混，这种流动形态就是平推流。

具有此种流动型态的反应器叫平推流反应器。

特点：①在稳态操作时，在反应器的各个截面上，物料浓度不随时间而变化，②反应器内物料的浓度沿着流动方向而改变，故反应速率随时间位置而改变，及反应速率的变化只限于反应器的轴向。

3. 理想混合流、理想混合流反应器及其特点：反应器中强烈的搅拌作用使刚进入反应器的物料微元与器内原有物料微元间瞬时达到充分混合，使各点浓度相等，且不随时间变化，出口流体组成与器内相等这种流动形态称之为理想混合流。

与理想混合流相适应的反应器称为理想混合流反应器。

特点：①反应器内物料浓度和温度是均一的，等于出口流体组成②物料质点在反应器内停留时间有长有短③反应器内物质参数不随时间变化。

5. 容积效率：指同一反应在相同的温度、产量、和转化率的条件下，平推流反应器与理想混合反应器所需的总体积比7.返混：指反应器中不同年龄的流体微元间的混合8、宏观流体、微观流体宏观流体：流体微元均以分子团或分子束存在的流体；微观流体：流体微元均以分子状态均匀分散的流体；9.宏观流动、微观流动宏观流体指流体以大尺寸在大范围内的湍动状态，又称循环流动；微观流体指流体以小尺寸在小范围内的湍动状态11.微观混合、宏观混合P70微元尺度上的均匀化称为宏观混合；分子尺度上的均匀化称为微观混合。

1.按物料的相态、结构形式、操作方式和流体流动及混合形式分类，反应器可分为那几类？按物料相态来分：均相反应器、非均相反应器；按结构形式来分：管式反应器、釜式反应器、塔式反应器、固定床反应器、流化床反应器等；按操作方式来分：间歇反应器、连续反应器、半连续反应器按流体流动及混合形式来分：平推流反应器（或称活塞流、柱塞流、理想置换反应器）、理想混合流反应器（或称完全混合反应器）、非理想流动反应器2. 形成返混的主要原因有哪些?①由于物料与流向相反运动所造成,②由于不均匀的速度分布所引起的,③由于反应器结构所引起死角,短路,沟流,旁路等.3.理想反应器设计的基本原理是什么？①提供反应物料进行反应所需的容积，保证设备有一定的生产能力②具有足够的传热面积，保证反应过程中热量的传递，使反应控制在适宜的温度下进行③保证参加反应的物料均匀混合4.反应器的流动模型有哪些？各有何特点理想流动模型（平推流模型、理想混合流模型）、非理想流动模型（多级理想混合模型、层流流动时的速度分布模型、扩散模型、带死角和短路的理想混合模型）平推流模型：流体以平推流流动，全部物料的停留时间都为V/v0不存在返混理想混合流模型：物料的停留时间分布最宽，返混最大多级理想混合模型:可用来描述偏离平推流不太大的非理想流动反应器，只需要一个参数来表示返混大小层流流动时的速度分布模型：流体不发生轴向返混；流体的返混仅仅是由于管中流体的不同流速所引起的；流体为牛顿流体扩散模型：介于理想混合流和平推流之间的，用来描述具有不同返混程度的非理想流动模型9.影响容积效率的因素有哪些？反应器类型,反应级数,生产过程中转化率11.停留时间分布和返混之间有什么关系?研究流动模型有何意义?返混造成停留时间分布,二者有密切关系,可用停留时间分布定量描述同类反应器中返混程度,而同一停留时间分布可由不同情况的返混程度与之相适应.意义:流动模型是为了研究反应器内流体的实际流动形态,在不改变其性质的前提下,对其加以适当的理想化,这种适当理想化的流动形态称为流动模型,所以流动模型是反应器中液体流动形态的近似概括,是设计和放大反应器的基础.13. 反应器基本要求有哪些？①提供反应物料进行反应所需容积,保证设备一定生产能力;②具有足够传热面积;③保证参加反应的物料均匀混合15. 实现反应器的热稳定操作需满足哪些条件?①Qr=Qc, ②dQc/dT>dQr/dT, ③△T=T-Tw<RT2/E, E 反应活化能,T 反应器温度,Tw 冷却液温度第三章聚合反应工程分析2. 在连锁聚合中，采用间歇操作和连续操作对其转化率和平均聚合度和分子量分布有何影响？同一歧化终止，无链转移时，理想混合流操作的瞬间聚合度及聚合度分布与间歇操作相同；平均聚合度及聚合度分布不同。

单基终止，无链转移时，理想混合流操作的聚合度分布比间歇操作的窄；平推流操作：平均聚合度和聚合度分布与间歇操作相同。

对于理想混合反应器，分子量分布窄；（浓度不变）对于间歇反应器，分子量分布宽。

（浓度从高到低）3.要制取高分子量的缩聚物时，在理论上和操作方式上可采取哪些措施？①应将反应产生的低分子物质排出体系外；②要尽量保证严格的原料官能团等当量比，配料要准，原料要纯，防止物料中混入能终止缩聚的单官能团杂质。

③在反应到一定程度时，外加一定量的单官能团物质以实行“端机封锁”而使缩聚终止。

4.间歇操作的和连续全混反应釜对缩聚反应的分子量分布有何影响?间歇操作或接近平推流的塔式反应器可获得分子量分布窄的缩聚物；理想混合操作时，产物的分子量分布要比间歇操作时宽。

6.粘度对聚合物反应的影响。

粘度增加，链自由基卷曲，活性端基被包裹，双基扩散终止困难，链终止速率下降，产生凝胶效应，出现自加速现象。

第四章化工流变学基础2.何为牛顿流体,非牛顿流体?非牛顿流体又有哪些类型?流动曲线通过坐标原点的一直线的流体称为牛顿流体;凡流动曲线不是直线或虽为直线但不通过坐标原点的流体称为非牛顿流体.非牛顿流体分为三大类:非依时性(假塑性,胀塑性,宾汉流体) ;依时性(触变性,震凝性) ;粘弹性流体(入口效应,弹性回缩,爬杆效应, …)3.高分子流体为什么多属于假塑性流体大分子链的取向原因,大分子链为无规线团,彼此缠结,对流动阻力大,表现出较大的黏度.当流动而受较大剪切作用时卷曲缠结的大分子结构被拉直取向, 伸直后大分子在液体层间传递动量作用较原来小,因而随γ增加,表现出η减小,因此多属于假塑性流体.4.为什么触变性流体和震凝性流体有特殊的流变行为?由于在一定剪切条件下,流体的结构随时间而受到逐步破坏,受破坏结构在剪切作用停止作用后又可以恢复,体现出独特流动行为.5.一般对于涂料类流体希望其具有何种流动特性,为什么?一般希望具有触变性. 因为触变性可使涂料在受外力作用下变成易流动的液体,而当外力消失后又很快恢复到高黏性不流动状态,这样易于涂刷而又能保持涂刷后不流动,尤其适用于垂直面上的涂刷.6.影响高分子流体流变行为的主要因素有哪些?如何对这些影响进行理论分析影响主要因素有高聚物平均分子量,分子量分布,压力,温度,以及溶液浓度. ①存在一临界分子量Mc, M>Mc,黏度急剧增加，为非牛顿流体:M<Mc 为牛顿流体;②对分子量相近,分子量分布较宽的流体,比分子量分布较窄流体较早出现非牛顿流体转变,且分子量分布越宽,偏离牛顿流动也越远.③温度:温度增加,黏度η下降.对于柔性,温度对其影响不大,链段运动易, 活化能小.④浓度:聚合物溶液浓度增加,溶液黏度η0增加.临界浓度Cc,当C<Cc 为牛顿性流体C>Cc,为非牛顿流体, 假塑性.⑤压力影响:压力影响流体自由体积, 压力P 增加,自由体积下降,引起黏度增加.9.何为表观粘度?剪切应力与剪切速率的比值称为表观黏度,Ma=Z/r第五章搅拌聚合釜内流体的流动与混合1.搅拌器一般具有哪些功能?混合,搅动,悬浮,分散等2.搅拌釜内的流体的流动分为哪两个层次宏观状况:循环流动; 微观状况:剪切流动.3.循环流动的三个典型流动分别是什么?哪些流动对混合有利?哪些需克服?径向流动,轴向流动,切线流动;径向和轴向对混合有利,起混合搅动及悬浮作用;切线流动对混合不利.4.何为打旋现象?如何消除打旋现象当η不大,搅拌转速较高时,桨叶放在釜中心线时,液体将随桨叶旋转的方向沿着釜壁滑动,釜内液体在离心力的作用下,涌向釜壁,使液面沿壁上升,中心部分液面下降,形成一个旋窝,通常称打旋现象.消除打旋现象:偏心安装可减弱漩涡,安装挡板,加导流筒可有效消除.5.试说出几种搅拌器的构型, 特点和应用?①桨式搅拌器:桨叶构型为平桨,斜桨,锚形或框形桨者.特点:结构简单, 转速低,桨叶面积大,平桨,斜桨适用于η为0.1-102Pa·s的液体搅拌;锚式, 框式对高η液体.②推进式搅拌器:三瓣叶片;适合湍流程度不高,循环量大.优点:结构简单, 制造方便,适用于η低,液量大液体搅拌.剪切作用不大,循环性能好.③涡轮式搅拌器:桨叶形式很多,有开式和闭式两类.应用较广并处理程度范围广液体.适用于低粘到中等程度液体混合,液液分散,液固悬浮及促进良好传热,传质,或化学反应.④螺杆及螺带式搅拌器:适用于高粘度液体.6.搅拌器应满足哪些基本要求?选择搅拌器的基本方法是什么?保证物料混合, 消耗最小功率, 所需费用最低, 操作方便, 易于维修. 选择基本方法:A.生产上对搅拌无特殊要求,可参照生产时所用类似搅拌经验地选择.B.对搅拌有严格要求,且又无类似过程搅拌型式,应对设备工艺过程的操作类别,搅拌要求及经济性全面分析评价,找到主要控制因素进行选择适应型式C.对于过程开发或生产规模很大工程,在一定试验基础上,研究出最佳搅拌器桨叶形式,尺寸及操作条件,再相似模拟放大进行设计计算.选择搅拌器原则:(1)均相液体混合:主要控制因素为容积循环速率.(2)非均相液体混合:使互不相溶液体能良好分散.(3)固体悬浮:容积循环速率和湍流强度.(4)气体吸收及液相反应:保证气体进入液体后被打散,被气泡均匀的分散.控制因素:局部剪切作用,容积循环速率及高转速.(5)高粘度体系控制因素:容积循环速率及低转速7.搅拌器的功率消耗主要用于那些方面?计算搅拌器功率有何重要意义搅拌器所消耗的能量;搅拌轴封所消耗;机械传动所消耗意义: (1)搅拌功率是衡量搅拌强度的主要物理量;(2)是搅拌机械设计的基本数据;(3)根据搅拌功率的选用搅拌电机8.从搅拌器的功率曲线可以得到哪些重要信息?功率函数;功率准数;雷诺数：1. Nre=1-10:曲线斜率为-1, 搅拌层流区;2. Nre=10-1000: 搅拌过滤区;3. Nre》1000:搅拌湍流区,为一水平直线12.常用的搅拌桨叶直径的大致范围如何选定桨叶直径与釜径比值D/T=0.2~~0.8平桨0.5~~0.83 涡轮0.33~~0.4 推进式0.1~~0.3315.悬浮程度与那些因素密切相关?桨叶转速越高,直径越大,颗粒沉降速度愈小,所得悬浮程度越高.第六章搅拌聚合釜的传热与性质1, 聚合速率在聚合过程中一般有三种类型,其中那些对反应控制比较有利? 可采用那些措施实现这种过程?减速型,加速型,匀速型；匀速型对反应控制有利；引发剂半衰期使用得当,也可逐渐或分批加入单体或催化剂使Rp 保持均衡.2, 传热装置有哪些类型?夹套,内冷件,回流冷凝器,体外循环冷凝器3, 哪些反应不宜采用釜外循环热交换?为什么?a 对要求严格控制反应温度的一类聚合反应不宜采用液相外循环热交换装置应用于polymer, 使物料下降5~10 ℃b 悬浮聚合造成结块也不宜c 而对剪切敏感胶乳体系应慎用,因为循环泵r 很大,易破坏胶乳稳定性d 本体聚合,体系黏度过大,泵送困难,也不宜4, 试概括传热速率方程和总传热系数方程,讨论提高反应釜传热能力有效措施? Q=KA(ti—t0 ) 1/K= 1/αi+1/α0+ξδ/λ, αi,α0增大传热面积,降低冷却水温度以扩大温差,提高总传热系数可提高传热速率降低体系黏度,改善搅拌效果提高αi 和K 重要途径夹套中冷却水流提高K 重要途径：例夹套内安装挡板, 扰流喷嘴,多点切向进水使水处于剧烈流动状态,提高α0 ξδ/λ减小: λ较高材质,设法降低黏釜物和挂胶现象及时进行清釜,改善冷却水水质以及水垢沉积5.实现聚合釜安全操作应采取哪些基本措施?书本P191第七章搅拌聚合釜的放大3.如何理解和应用相似放大?相似放大着眼于如何在工业反应器中复现模拟反应器结果.相似放大应用于搅拌聚合釜. 1.搅拌设备传热放大可分为按动力相似放大,按传热系数相等放大,按单位体积传热速率不变放大,按搅拌聚合釜搅拌放大.5.搅拌釜传热可采用哪几种方法放大动力相似,叶端速度相等,给热系数相等,单位体积输入搅拌功相等,单位体积传热速率不变,总传热系数K 放大6.几何相似方法和非几何相似放大的放大准则。