间戊二烯石油树脂合成实验的研究
间戊二烯石油树脂的合成技术进展
１ ２亿 ｔ预 计 到 ２ １ ． ３ ， ０ ０年 将 达 到 Ｉ ５亿 ｔ其 中 间 ． ５ ， 戊 二 烯将 超 过 ｌ０万 ｔ 我 国乙烯 的生 产 能力 正 在 ８ 。
迅 速 扩大 ，０ ７年 已 达 到 ｌ０ ４万 ｔ 预 计 ２ １ ２０ ２ ， ００
年 将 达 到 １７ ０ ｔＣ 馏 分将 超 过 １０万 ｔ ０ 万 ， ８ ，其 中
粗 间戊 二烯 主要 来 自于 Ｃ 馏 分 分 离 出环 戊 二 烯 和
异戊 烯 等双烯 烃 和单烯 烃绀 分 。 解 Ｃ 经分 离后 可 裂 以得 到质 量 分数 为 ６ ％左右 的 间戊二 烯 。问戊二 烯 ５ 石 油 树脂 主要 用 于路 标 漆 、 粘 剂 等 领 域 ， 用 Ｃ 胶 利 馏分 分 离所 得 的间戊 二烯 生产 石油 树脂 具有 广 阔的
关键词 ： 间戊 二 烯 ； 油 树 脂 ； 体 ； 性 ； 成 技 术 石 单 改 合
Hale Waihona Puke 中 图 分 类 号 ：Ｑ ２ ． 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ４ ２４ （０ ８ １— ０ ９ ０ Ｔ ３３ ２ ４ Ａ １０ ～ ８ ９ ２ ０ ）０ ０ ５ — ４
０ 前
言
料 ，制得 的 油树脂 产 品存 在着相 对分 子质 量分 布 较宽 、 数均 相对分 子 质量较 高等缺 点 ； 它用 于路 标 将 漆时 ， 由于熔 融 粘度 过高 导致 产 品流动 性较差 ， 不 故 易加 工使 用 ； 于胶 粘剂 时则 增粘 效果 不显 著 。 些 用 这 缺点 限制 了问戊 二 烯 油树 脂 产 品 的应 用 范 围 ， 因 此， 必须 对 其进行 改性 。
１ 问戊 二烯 石 油 树 脂 的种 类
间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议
间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议摘要：随着科技水平的不断提升，从石油中可以提炼出更多有用物质，间戊二烯石油树脂就是从石油中提炼出来的产品，通过对该产品应用技术的不断改进，在应用领域有了很大的扩展，成为了世界上用途广泛的产品。
本文主要简述了间戊二烯石油树脂生产的流程，以及现阶段存在的一些问题，并针对问题作者提出了一些解决性的措施。
关键词：间戊二烯石油树脂流程建议1905年开始美国开始研究石油树脂，石油树脂在我国开始的比较晚，直到1964年才开始进行提炼和运用。
但是受限于当时落后的科技水平，石油树脂的产品比较少，只在少部分领域得以运用。
随着我国科技水平的不断发展，石油树脂的研究也在不断的深入，产品也越来越丰富，不同的领域都其运用。
脂肪族树脂也就是间戊二烯石油树脂是石油树脂的主要品种之一，相比于其他类型的树脂具有色泽浅、耐热、耐候性好的优点，同时也更加容易和天然的橡胶相容，在增粘剂和橡胶共混剂中得到了广泛的应用，还可以用于生产路标漆。
作者主要介绍了间戊二烯石油树脂的生产流程和原料，同时对于现阶段出现的问题进行了简要的分析。
一、间戊二烯石油树脂的生产原料以及流程1.间戊二烯石油树脂的生产原料间戊二烯单体的阳离子通过聚合反应能够获得间戊二烯石油树脂。
C5单烯烃和间戊二烯是反应的最主要物质。
当间戊二烯浓缩物的浓度达到35%以上时候，就能够通过反应生成间戊二烯石油树脂，但是只有当浓度达到65%以上的原料进行生产得到的间戊二烯石油树脂质量才是最好，色泽更加鲜亮，如果浓度达不到会大大的影响色泽以及间戊二烯石油树脂的质量。
生产间戊二烯石油树脂的浓缩物主要由异戊二烯、环戊二烯、顺式间戊二烯、正戊烯、异戊烯、环戊烯等成分组成，并且需要根据一定的比重进行配合，只有配合比合格后生产的间戊二烯石油树脂质量才会更好。
2.间戊二烯石油树脂聚合的工艺间戊二烯石油树脂的生产主要有两种方式，一种是连续的聚合生产工艺，一种是半聚合的生产工艺。
间戊二烯石油树脂的研究及应用
４・
科技 论 坛
．
词 戊 二烯 石油树脂 的研究及 应用
马运兰 刘 玉 明
（ 大庆华科股份 有限公 司 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ３ １ ６ ） 摘 要： 间戊二烯石 油树脂是 ｃ ５石 油树脂 的一种 。 间戊二烯在构成上属 于二烯烃 的一种 ， 在 经过 ｃ ５分 离的基础上 而得 来的， 间戊二 烯 的使 用用途有很 多， 其 中之一就 是生产间戊二烯石油树脂 ， 并且这也是最 为常见 的一种 用途 ， 利 用间戊二烯进行 生产 ， 在ｃ ５的综合利 用方面具有十分重要 的意义 ， 间戊二 烯从 性质上来看 ， 是 脂肪 族的石油树脂 ， 其具有众 多的优点 ， 例如在 色泽方 面比较 浅 ， 能够在温度较 高的环境 下使 用 ， 并且 耐候性也 十分 良好 ， 能够 与天然橡胶 有机 的相容在一起 ， 基于上述的特点 ， 间戊二 烯主要在增 粘剂 中得 到应 用 ， 还 能用作 共混剂， 除此之 外， 在路 标漆 的生产过程 中， 应用也是十分普 遍的 ， 下面笔者就针对 间戊二烯石 油树 脂的应用 问题展 开进 一步的探
究。
Байду номын сангаас
关键词 ： 间戊二烯石油树脂 ； 分类 ； 应 用； 研 究
在 当前的间戊二 烯应用过程 中 ， 其最为重要 的用途是进行 高级 况下 ， 除 了氯化铝 以外 ， 还 能将其 与其 他催化剂一起共 同使用 ， 构成 脂 肪族 石油树脂 的制造 ， 因为这类树脂在颜 色方面 比较浅 ， 具有 较 复合催化剂 ， 其主要 的作用是进一步 完善间戊二烯石油树脂产 品的 低 的密 度 ， 同时饱 和度相对较 高 ， 因此 在实际生活 中具 有 良好 的发 相容性。但是催化 剂也具有 一些 不足之处 ， 主要的缺陷在 于所 生产 展， 在 间戊二烯石 油树脂 中 ， 其 分子量 大约在 ３ ０ ０以上 ， ２ ０ ０ ０以下 出来 的产 品降低 了软化 点 ， 通 常情况下 ， 软化 点较低的 产 品是很 容 的范围之 中， 自身 的结构属 于脂 肪烃结构 ， 这类结构 的特点在 于酸 易制成的。 软化点过低 ， 降低 了产 品的性能 ， 会 限制其在一些领域的 值相对较低 ， 并且具有理想 的混溶性 ， 能够耐水 、 乙醇以及化 学药品 应 用 。 等 ，在原料 中参加反应的主要 是间戊二烯 、还有一部分是 ｃ ５单烯 在我 国 ， 传 统 的间戊二烯石 油树脂 生产多采 用 间歇 法 ， 而较 为 烃。 本文重点对间戊二烯石油树 脂的主要应用 问题展开 了进一步的 先进的工艺为连续 化催 化聚合法。 大庆 华科 公司的间戊 二烯石油树 论述 ， 希望在今后 的工作 中， 能够更好 的开展研究工作 。 脂装置通 过近几年 的改造 ， 已实现 了连 续化生产 ， 且所 得产 品各 项 １间戊 二烯石油树脂 的合成 问题 性能均较好。催化剂多采用氯化铝 ， 但是也有一小部分企 业在生产 间戊二烯石 油树 脂的主要原料是 乙烯裂解 ｃ ５馏分 ，将 ｃ ５馏 同类产品时采用的工艺是热聚合工艺 。 我国在最近几年的研究过程 分进行分离得到 间戊二烯 、 异戊二烯 、 双环戊二烯等 ， 得到的间戊二 中可 以发现 ， 所生产 出来 的间戊 二烯 石油树脂产 品在颜色 以及软化 烯馏分就是生产间戊二烯石油树脂 的主要原料 。对 ｃ ５馏分分离所 点等方面都有 了较大程度的改善 ， 因此可 以说是一种高档 的间戊二 得 问戊二烯馏分 的纯度不 同， 所得 间戊二烯石 油树 脂产品的性能也 烯石油树脂 ， 其 自身的质量也可 以与国际上发达 国家所生 产出来 的 会有差异 。当浓度为 ３ ５ ％以上时 ， 间戊二烯的主要 功用就是生产成 产 品相持 平 ， 将 这种产 品与天然橡胶 相容 ， 能够促进其 实 际应 用得 为间戊二烯石油树 脂 ， 在实际工作 中可 以发现 ， 要想让 间戊 二烯石 到较好 的发展 ， 主要是 在橡胶 轮胎以及橡胶型压敏胶 等产 品的生产 油 树脂的质量更好 ， 应该保 证间戊二烯具有 ６ ０ ％以上 的浓度 ， 这样 中得到应用 ， 是一 种十分理 想的原料 。 才能用作生产原料 ， 如果 其浓度相对较低 ， 那 么就会对树脂 产品 的 ４ 问戊二烯石油树脂 的应 用 色相 、 软 化点等性 能造 成一定的影 响 ， 进而不利 于将间戊二 烯石油 我 国间戊二烯 树脂 主要用来 生产热熔路 标漆 、 胶粘 剂 、 涂 料和 树脂应用在 实际中。 橡胶子午线轮胎等 。 目前 我国交通涂料 消费的年增 长幅度 为 ４ ０ ％至 间戊二烯石油树脂 的生产 ， 主要有 以下几个 步骤 ： 首先 是对 乙 ５ ９ ％， 在未来几 年会持续增长 ， 需要的间戊二烯树脂 也将 随之增 长。 对橡 胶硫化过程没 烯裂解 ｃ ５原料进行预处理 ， 分离得到间戊二烯馏分 ， 其次是采用 阳 间戊二烯树脂和天然橡胶胶粒有很好 的互 溶性 ， 离子催化 聚合法进 行聚合反应 ， 第三是对催 化剂进行脱 除 ， 最后是 有大 的影 响， 橡胶中加人间戊二烯树脂能起到增粘 、 补强 、 软化 的作 对石油树脂进行精制 ， 并且脱 出溶剂 ， 同时开展产品的造粒 工序 。 在 用 ， 从而提 高加工成 型性 能 ， 防止产生脱 层 、 气 泡等 问题 ， 提高 了产 进行间戊二烯石 油树脂生产 的过程 中，要遵循相关 的工艺顺序 ， 在 品质量 。间戊二烯树脂能够提高胶粒 和帘子线之间 的粘合力 ， 适用 进 行搅拌 、 升温 、 原料加入 时， 应先 分别向三 口烧瓶 中加入适 当的甲 于子午线轮胎等高要求 的橡胶制 品。石 油树脂具有很好 的粘 接性 ， 苯溶剂 ， 并按 比例加入催化剂 ， 不断进行搅拌 ， 等温度升高到 预定 温 在粘 合剂 和压 敏胶带 中加入 间戊二烯树 脂能够提 高粘合剂 的粘合 度时 ， 在规定 的时 间内加入适量 的间戊 二烯原料 ， 再将温度 控制在 力 、 耐酸性 、 耐碱性 以及耐水性 ， 并且能够有效地 降低 生产成本 。特 ５ ０ ｃ ℃至 ６ ０ ℃之间 ， 进行恒 温反应 ， 最后采 用碱洗 、 水 洗 以及 蒸馏 的 别是 热熔胶粘剂 和压敏胶粘剂 中 ，间戊 二烯树脂用 于增强粘 性 、 弹 方式对残余溶剂 以及低 聚物进行脱离 ， 这样就制成 了间戊二烯石 油 性 和低温性 。另外一些橡胶制 品如鞋底 、 鞋跟 、 球 内胆 、 橡胶玩具等 树脂产品。 在胶 料混炼时也填加 间戊二烯树脂 。 ２ 国 内外 间戊 二 烯 石 油树 脂 的种 类 ５ 结 论 在当前 的国际市场 中， 间戊二烯石油树脂具有较多 的品牌 以及 目前相 当多的国内企业所 生产的 ｃ ５树脂 为除环 ｃ ５树脂 ， 即以 种类 ， 例如间戊二烯 浓缩物树脂 ， 芳香族 改性的间戊二烯 浓缩物 树 脱 除大部 分环戊二 烯后余 下 的 ｃ ５ 馏 分 为原料所 生产 出 的树 脂产 脂， 特定 的高含量单烯 烃改性 的间戊二 烯浓缩物树脂 ， 萜 烯改性 间 品 ，即混合 ｃ ５石油树脂 ，其质量与问戊二 烯石 油树脂 尚有显著差 戊二烯树脂 ， 芳香 族和萜烯改性 间戊 二烯树脂 ， 脂环族 改性 间戊 二 异。 目前 ， 国内外研究者都在对间戊二烯石油树脂进 行进一步 的研 烯树脂 ， 羧基改性间戊二烯树脂 。 究， 通过化学改性等方法提升产品 的性能 。间戊二烯 石油树脂具有 ３问戊二烯石油树脂的研究进展 很好 的市 场前 景。建议 国内生产 企业 引进先进科技 ， 提高产品 的品 在我国 ，对 于间戊二烯石油树脂 的研究 工作 是起 步较晚的 ， 但 种及 质量 ， 扩大生产规模以满足国 内企业的需求。 是在众多科研 人员的共 同努 力下 ， 相关研究 的进 展十分迅速 ， 已经 参 考文献 在很多地区都建立起 了生产 间戊二烯馏分及 相应 树脂产品的装置 ， ［ １ 】 杜新胜 ， 李延 ， 张霖． Ｃ ５石油树脂的研 究与进展『 Ｊ 】 ． 上 海涂料 ， ２ ０ ０ ９ 并 且在很 多化学研究所 中， 这也 已经成为重要的研究课题 。很 多公 （ １ ） ． ２ 】 祁世斌． Ｃ ５石 油树 脂 产 品质 量控 制 的研 究ｌ Ｊ １ ． 绝缘材料 ， ２ ０ ０ ４ （ ４ ） ． 司都应用相关的生产技术进行生产 ， 取得 了不错 的经济效益 。在进 ［ 行 生产 的过程 中 ， 通常采用 阳离子催化 聚合 ， 催化剂类 型多是金 属 ［ ３ 】 李 涛． 国内外碳 五石油树脂 的生产及应 用［ Ｊ 】 ． 精 细石 油化工进展 ， 催化剂 ， 非金属 卤化物也是经 常被 用作催化剂 的 ， 在实 际应用 的过 ２ ０ ０ ４ （ ３ ） ． 程中 ， 氯化铝无疑是应用最为广泛的 ， 作 为催化剂 中的一种 ， 其 自身 『 ４ １ 朱培 玉． Ｃ ５石 油树 脂国 内外发展现状【 Ｊ 】 ． 江苏化工 ， ２ ０ ０ ０ （ ２ ８ ） ． ５ 】 宋占国． 热聚型石 油树脂研 究『 Ｊ 】 ． 精细与专用化学品 ， ２ ０ ０ ４ （ １ ９ ） ． 主要是单一组 分的 ， 经过一系列 的聚合 ， 对 这一反应进行 有效 的控 【 制， 能够获得更为理想的效�
间戊二烯石油树脂聚合工艺研究
间戊二烯石油树脂聚合工艺研究作者：鹿伟来源：《西部论丛》2019年第18期摘要：C5石油树脂是以乙烯装置的副产物C5馏分为原料经阳离子聚合而制得的低分子聚合物，不溶于水，易溶于有机溶剂，具有酸值低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，它也是一种应用最为广泛的石油树脂，但它也存在软化点较低，因缺少极性基团与其它极性聚合物相容性差等缺点。
因此引入极性基团对C5石油树脂进行改性，使其可作为增粘树脂用于热熔胶和压敏胶的制备。
鉴于此，本文主要分析探讨了间戊二烯石油树脂聚合工艺，以供参阅。
关键词：间戊二烯石油树脂聚合工艺引言石油树脂属于间戊二烯的主要下游应用产品，近些年使用量快速增加。
对此，必须积极进行间戊二烯石油树脂合成研究，生产出高软化点、低色度的耐候性树脂、共聚树脂等等，满足市场需求。
1间戊二烯石油树脂的研究进展在我国，对于间戊二烯石油树脂的研究工作是起步较晚的，但是在众多科研人员的共同努力下，相关研究的进展十分迅速，已经在很多地区都建立起了生产间戊二烯馏分及相应树脂产品的装置，并且在很多化学研究所中，这也已经成为重要的研究课题。
很多公司都应用相关的生产技术进行生产，取得了不错的经济效益。
在进行生产的过程中，通常采用阳离子催化聚合，催化剂类型多是金属催化剂，非金属卤化物也是经常被用作催化剂的，在实际应用的过程中，氯化铝无疑是应用最为广泛的，作为催化剂中的一种，其自身主要是单一组分的，经过一系列的聚合，对这一反应进行有效的控制，能够获得更为理想的效果，因此也得到了人们的关注。
在一些情况下，除了氯化铝以外，还能将其与其他催化剂一起共同使用，构成复合催化剂，其主要的作用是进一步完善间戊二烯石油树脂产品的相容性。
但是催化剂也具有一些不足之处，主要的缺陷在于所生产出来的产品降低了软化点，通常情况下，软化点较低的产品是很容易制成的。
软化点过低，降低了产品的性能，会限制其在一些领域的应用。
在我国，传统的间戊二烯石油树脂生产多采用间歇法，而较为先进的工艺为连续化催化聚合法。
间戊二烯树脂合成技术
(一)间戊二烯树脂合成[i]C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。
直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用；用于胶粘剂时，则增粘效果不显著。
这些缺点限制了石油树脂产品的应用。
据文献报道，国外石油树脂的生产，都不采用太高质量分数（>70%）的间戊二烯作原料，且在合成石油树脂时，往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C4~C9单烯烃，如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等，在聚合过程中作为链转移剂，达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的，并改进其增粘性能。
(1)工艺过程将间戊二烯原料用一定量C5单烯烃馏分稀释后待用。
在烧瓶中加入一定量的溶剂（甲苯）和催化剂（三氯化铝），边搅拌边加热，待其温度升至40~45℃时，开始滴加稀释后的间戊二烯原料，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度。
滴加结束后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的值PH为中性。
将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C5，再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，脱去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，即得产品。
(2)工艺条件单烯烃的加入方式：将单烯烃与间戊二烯混合后，一同进行聚合反应聚合温度：60~65℃聚合时间：90min催化剂用量：1.5%（间戊二烯）溶剂用量：间戊二烯含量63~65%(3)产品性能软化点：96~100℃；熔融粘度：120~200mPa.s；相对分子量分布：3.0~3.5(二)复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii](1)原料要求间戊二烯：上海石化股份有限公司化工研究所自产原料，组成见表32。
(2)工艺流程图 1 间戊二烯树脂的工艺流程(PD为间戊二烯)(3)最佳反应条件反应温度：50~55℃反应时间：1.5h甲苯/间戊二烯：1:1 DEP/AlCl3：1~2:1(4)产品性能（和AlCl3体系比较）软化点：>100℃，较AlCl3体系制备的树脂的软化点高5~10℃；分子量增加，分子量分布降低；反应平稳；树脂浊点降低。
间戊二烯石油树脂改性聚合工艺的研究
间戊二烯石油树脂改性聚合工艺的研究摘要：路标漆用间戊二烯石油树脂的最佳聚合工艺条件为：单烯烃加入量为33．0％，溶剂比为 0．6，催化剂加人量为0．85％。
关键词：间戊二烯石油树脂；单烯烃；聚合工艺石油树脂这一名称，随着化学工业的发展其含义有所不同，最早把从石油为原料制成的似树木分泌物——树脂状物质称之为石油树脂，按现代观点，一般认为石油树脂是以裂解制乙烯副产的 c、c 馏分合成的一种低分子量的热塑性烃类树脂。
按其合成原料的不同，主要分为脂肪族树脂、脂环族树脂、芳香族树脂、共聚改性石油树脂以及氢化树脂等。
近年来随着我国 C5C9馏分数量逐年增加，2010年已经达到 150万 t／a以上，如何利用此部分资源进步加工生产，提高企业的经济效益已经成为一个重要的课题，经过研究利用此部分资源采取多塔精馏分离后生产石油树脂是其重要的使用途径。
目前，随着各行业对石油树脂各项指标需求的提高，为此对原有石油树脂产品质量的提高或对性能的改进以满足市场需求的问题，已日渐突出。
作为路标漆行业的主要原料间戊二烯石油树脂的市场需求量逐年上升，如何解决问戊二烯树脂在路标漆行业应用过程中由于流动性不好而只能在低档路标漆中应用的难题，通过实验在间戊二烯树脂聚合原料中按一定比例混配单烯烃进行聚合反应，改进树脂的性能，以满足间戊二烯树脂在高端路标漆行业中的应用，同时也为化学改性石油树脂领域提供了重要依据。
1 实验部分1．1 试剂与仪器粗间戊二烯、溶剂、c5 单烯烃组成见表 1；三氯化铝、氢氧化钠均为工业品。
BL-1L型夹套玻璃反应釜；BL一2L夹套玻璃水洗釜；JSOB型恒温水浴锅；安捷伦6890N型气相色谱仪；M21043型真空泵；SYD-2806 沥青软化点测定仪；NDJ-1D旋转粘度计。
由表 2可知，随着单烯烃加人量的增加，固体树脂的收率以及熔融粘度都有一定程度的降低。
主要是因为，随着单烯烃含量的增加，聚合主体间戊二烯质量分数下降，链终止反应的程度变大，原料反应的程度变小，相对于总的 C 原料而言，使得树脂收率降低。
间戊二烯C5 石油树脂的生产应用研究
间戊二烯C5 石油树脂的生产应用研究作者：许洁武玉璐来源：《决策探索·收藏天下（中旬刊）》 2020年第9期文/许洁武玉璐摘要：当前随着我国工业发展的脚步不断加快，石油树脂的生产规模也在不断扩大，其中C5石油树脂被广泛应用于我国不同工业制造当中。
C5石油树脂具备较为明显的应用优势，如饱和度大、颜色较浅、密度低等，其是涂料、橡胶、胶结剂等的重要原材料。
但是C5石油树脂也具备较为明显的缺点，如熔融时黏度较大、分子量偏大等，极容易造成石油树脂的流动性偏低，使加工路标漆等难以有效操作，这也极大地限制了该材料的推广应用。
基于此，文章首先对间戊二烯生产C5石油树脂的相关操作工艺进行分析，进而介绍了石油树脂的产品优化及具体应用，以便为石油树脂的生产质量优化提供参考依据。
关键词：石油树脂；操作工艺；生产质量国内的石油树脂生产现状是不同制造企业主要采取国际上普遍应用的加氢石油树脂技术，但是我国生产石油树脂的企业规模还是偏小，数量较多，这也直接造成了石油树脂产品的质量形式标准难以统一，且产品的功能较为单一，具备明显的应用缺点。
只有充分发展我国的石油树脂生产产业，优化石油树脂的生产工艺，才能促进我国工业的发展进步。
一、C5石油树脂生产工艺介绍C5石油树脂的生产制造技术主要有两种，即引发聚合技术、催化聚合技术。
我国大多数制造企业主要采取催化聚合技术进行石油树脂的生产，催化聚合技术中采取的催化剂主要为氯化铝。
一般而言，C5石油树脂的生产工艺主要流程是将间戊二烯原料投入到反应釜设备当中，主要采取泵送方式投入原料，在此基础上加入计量剂，计量剂主要为甲苯和氯化铝。
考虑到石油树脂的生产化学反应主要为放热反应，且反应釜设备中的温度会随着化学反应的不断进行而急剧升高，这时候就需要进行不断的搅拌操作，以便降低温度，扩大散热，保证间戊二烯反应温度控制在标准规定范围区间，且在此温度区间需要持续1.5小时，实现间戊二烯不饱和状态的充分聚合，然后对产品进行碱洗中和处理，之后采取水洗操作，除去石油中残留的催化剂，水洗操作需要在PH值呈中性时才停止。
间戊二烯石油树脂合成技术进展研究分析
脂光 色品质 、耐 高温 、相容性等 目 的 。此外通过优化生产流程工艺，精 细化 工，提 高间戊二烯石油树脂的回收率。本文具体例谈一种合成 工艺，在此基
础上 ，引Ａ． Ｉ ￣ Ｉ 内外其他 改进成果。 关键 词 ：间戊二烯 石油树脂 聚合 催化剂 改良
美 国 一些 公 司 ，例 如 Ａ ｒ ｉ ｚ ｏ ｎ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍ、Ｕ ｎ ｉ ｏ ｒ ｏ ｙ ａ ｌ Ｉ ｎ ｃ 、Ｇ ｏ ｏ ｄ ｙ ｅ ａ ｒ 前 言 石 油树 脂是 经过 石 油分 馏得 到 简单 的烯烃 及 其衍 生物 或 杂环 混 合 等介 绍了 利用 有机 金属镁 化 合物 和 四氯化 钛 的碘 催化 剂合 成弹 性 丁二 ０ ０度 左 右 ， 物 ，通过 聚合 的方 法得 到树 脂 状物 质 根 据生 产原 料 的不 同划 分为 以 烯 一间 戊 二 烯 树 脂 的 方 法 ； 为 了 控 制 树 脂 软 化 点 在 １ ｏ ｏ ｄ ｙ ｅ ａ ｒ 公 司 引入 了三 氟化硼 一乙醚 作催化 剂 ；我国 学者张 春涛 采 用 脂肪 族 为主 的 Ｃ ５系列 和 以芳 香族 为 主 的 Ｃ ９系列 。Ｃ ５系列 的 脂肪 族 Ｇ 类石 油树 脂种 类繁 多。 其中 间戊二 烯石 油树 脂就是 其 中的 一种 ，由于 其 以三 氯化 铝为 催化 剂 溶剂 混合 反应 生 成的复 合 阳离 子络 合催 化剂 ，有 良好 的 混溶性 、耐化 学 品等特 性 ，常 用作 胶黏 剂 、涂 料等 。 由于 其应 效 改善 了石油 树 脂的 软化 点 、透 明度 、粘度 等特 性 ，在耐 热 性能 、混 用极 为 广泛 ，国 内外 都在 加 紧对 间戊 二烯 的合 成技 术 改 良。据 资料 统 溶方 面也起 到较大 改善作 用 。 ２ ． 溶剂 改 良 计 ，我 国 Ｃ５ 馏分 生 产 量将 达 到 １ ７ ０万吨 以 上 ，其 中间 戊 二烯 将 超过 二 十万 吨 。技术 改 良方 面注 重两 点 效果 ，即 一方 面提 高 生产效 率 ，另 国外 通过 在 间戊二 烯 中混入 单烯 烃 的方 法 ，在聚 合 第 四步 中 ，单 烯 烃作 为链 转 移剂 ，可 以有效 改 善增 粘剂 的增 粘性 ，同时 控制 相对 分 方面关 注在产 品性能 的改进 ，以适 应更 好的 市场需求 。 子质 量和 分布状 况 。 二 、间戊二烯 树脂 合成存在 的 问题 ３ ． 工 艺改 良 对于 Ｃ５ 系列 中较 高级 的间 戊二烯 石油 树脂 ，通过 直接 分离 Ｃ ５馏 间 戊二烯 石 油树 脂合 成工 艺 目前有 两种 ，包 括催 化 聚合 和 引发 聚 分 得 到 的间 戊二 烯 为 原料 ，所 得 产 品 中存在 数 均 相对 分 子 质量 较 大 、 树 脂软 化 点低 等缺 点 ，使得 下 游产 品应 用 时 ，例如 作为 涂料 ，流动 性 合 两 种方 式 。催化 聚 合的工 艺特 点是 由酸 或 电负 性大 的物 质 引发 碳正 离 子 聚合 ；引发聚 合 的特 点是 由过 氧化 物 引发 自由基 聚合 。催 化 聚合 差 ；作 为增粘 剂时 ，增粘效 果不 强 。因此需要 改进 。 的优 势在 于反 应速 率 高 ，条件温 和 ，但 是在 除去 催化 剂 时 ，存在 乳化 三 、 生 产 工 艺 现象 ；引发 聚合工 艺产 品色 泽光 亮 ，但 缺点是 反应 温度 高 ，回收 率低 ， １ ． 间戊二 烯原 料组成 产 品软化点不 高 。这 两种工 艺手段 形成 互补 。 组分 比列 ４ ． 共混性 改 良 环戊 二烯 ５ ． ９ ４ ％ 埃 克 森公 司 曾经发 明一 种热 熔胶 组合 物适 用 于路 标漆 。 日本 瑞 翁 异戊二烯 ２ ． ８ １ ％ 顺一 司戊二烯 ３ ５ ． ３ ９ ％ 株式 会社 也有类 似改进 ，通过酸 改 的方法 ，该产 品具有 较好 的热 熔性 ， 反＿ ｜ 司戊二 烯 ３ ｎ ９ ４ ％ 该 酸改性 石油 树脂 是 在 以碳原 子数 为 ４ － ６的不 饱和 烯烃 单 体单 元为 主 双环 戊二烯 ｌ ＿ ２ ４ ％ 环 戊烯 １ ７ ． １ ８ ％ 体 的石油树 脂 中 ，引入 来源 于 Ｃ ２ 一 Ｃ ８ 的烯 键式 不饱 和羧 酸或 其酸酐 的 环 戊烷 ３ ． ２ ６ ％ 羧 基 或 酸 酐 基 而 得 到 的 。 该 酸 改 性 石 油 树 脂 的 酸值 要 高 于 ０ ． ５ ｍｇ 其它 组成 ３ ． ２ ４ ％ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ ，其 加德纳 色度 小于 ４ ，该 树 脂的软 化 点 为 ６ ０ ～ １ ３ ０ ℃ ，因此 可 合计 ｌ ０ ０ ％ 以作为热 熔型 路标漆 专用树 脂 ，并含 有着色 颜料 和填充 剂等 。 ５ ． 加 氢工 艺 由于 间戊二烯 石油树 脂 中含有许 多不 饱和键 ，导致树 脂颜 色较 深 、 热 稳 定性 差 的缺 点 。为适 应市 场需 求 ， 目前 ，加 氢 工艺 发展迅 猛 。催 化加 氢工 艺 是在 已经 合成 好 的间戊 二烯 的基 础 上进 一步 加工 ，通 过在 高压 釜 中加入 定 量 的催 化 剂 、 甲苯 溶 剂以及 合 成好 的间 戊二 烯石 油树 脂作 为 原料 ，在 封 闭条件 下 ，在搅 拌升 温 ，先 用氮 气吹 扫 ，再加 氢气 排 除氮气 ，控 温 控压 条件 下持 续加 氢 。当反 应结 束 后 ，过滤 ，分 离催 化 剂 ，接下 来 与常规 工 艺方法 一样 ，将 反 应液 排入 三 口烧瓶 ，通过 蒸 馏 法再 分离 溶剂 、低 聚物 等 。实验 数据 表 明 ，该方 法在 温度 ２ ７ ０ 度 条 图 ｌ 件 下加 氢效 果 最好 ，有效 防 止 因为温 度过 高大 分子 分解 为 小分 子 的降 ３ ． 生产 过程 。
间戊二烯石油树脂的生产应用研究
间戊二烯石油树脂的生产应用研究摘要：间戊二烯石油树脂分子结构中含有两个不饱和双键，其化学性质十分活跃。
它能与多种化合物反应生成多种衍生物。
这些衍生物被广泛使用。
因此，研究开发间戊二烯石油树脂及其衍生物具有广阔的市场应用前景。
在此基础上，综述了间戊二烯石油树脂的基本性能、制备方法及应用。
关键词：异戊二烯石油树脂；生产；应用1间戊二烯石油树脂的基本性能双环戊二烯（DCPD）是石油裂解制乙烯和煤焦化的副产物。
DCPD是一种沸点为170℃，熔点为31.5℃，密度为0.979g/cm3的环戊二烯二聚体。
空间结构中存在桥环异构体和吊环异构体。
环戊二烯在室温下二聚成桥环型，加热到150℃时二聚成挂环型。
桥环异戊二烯石油树脂主要用于工业。
高纯间戊二烯石油树脂在室温下呈无色结晶。
含杂质时为淡黄色油状液体，有刺激性樟脑气味。
不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
由于间戊二烯石油树脂中含有两个不饱和双键，其化学性质十分活跃。
它能与多种化合物反应生成多种衍生物。
2间戊二烯石油树脂的制备2.1间戊二烯石油树脂制备方法的发展上世纪末，焦炉煤气蒸馏得到的轻苯组分大部分用于生产DCPD。
目前，CPD和DCPD的制备主要是通过C5馏分的分离。
裂解原料的不同会导致馏分含量的不同。
目前，C5馏分收率较高的生产企业均采用石脑油或轻柴油作为裂解原料。
C5收率约为乙烯的12%～15%，C5馏分中CPD和DCPD的含量一般为12%～15%。
然而，由于常规方法沸点较高，很难将五组分从普通组分中分离出来。
另一部分是裂解C9制备的cpd和DCPD。
由于DCPD的沸点非常接近甲基苯乙基的沸点，用常规分离方法很难获得高纯度的双环戊二烯。
目前，甲基环戊二烯精制主要有两种来源。
一是分离回收乙烯裂解副产物（C5、C9），二是以合成环戊二烯、氯代甲二醇和甲醇为原料。
目前国内高纯度DCPD和甲基环戊二烯的提取工艺大多是通过裂解C5中的DCPD和甲基环戊二烯解聚，然后通过简单的二聚反应得到。
间戊二烯石油树脂合成的研究
表１
催化 剂 旋 转粘 原料 溶剂 比 用 量 甲苯用 色相 软化 点 度 收率 （ ％ ） 量（ ％） （ ｍ ｐ ａ ・ （ ％ ）
烯苯（ Ｃ ６ Ｈ ４ （ ｃ Ｈ： Ｃ Ｈ ２ ） ２ ） ； 实 验仪 器 ： ５ ８ ９ ０ Ｓ Ｅ ＲＩ Ｅ Ｓ Ｉ Ｉ 气相 色谱 仪 、
Ｏ ． ６ ５ ０ ． ８ ７ ０ ． ８ ５ ０ ８ ５ ０ ． ８ ５
８ Ｏ １ ０ １ ５ ０ ５ ６ ＃
釜中 倒进 ５ ０ ￣ Ｃ 的水 洗水 ， 根据 实验要 求搅 拌 Ｏ ｍｉ ｎ ， 然后 将其 静 置１ ５ — ２ ０ ｍｉ ｎ ， 把 釜 中的 乳化 层 与水 洗 液排 放 掉 。值 得 注意 的
熔融粘度
Ｍｎ
ｌ ３ ９
ｌ ２ ６ ０
１ ４ ３
１ ｌ ４ ９
１ １ ２
间戊 二烯石油树脂合成的研 究
李晓宇 马晓平（ 大庆华科股份有限公司树脂分， 黑龙江
摘要 ： 当前 ， 间戊二 烯石 油树 脂凭借 着其软化 点适 中、 颜色
大庆
１ ６ ３ ０ ０ ０ ）
２数 据 及其 检 测 分 析
浅、 增 粘效果 好 的优 势 ， 在 各 个领 域 中得 到 了广 泛的应 用。该 ２ ． １ 试 验数 据 料 主要是 利用 间戊二烯 单体 阳 离子聚合 反应 获得 ， 本文 即针 对 本试验所得 数据具体如下 表 １ 所示 ：
３ ０ ０
ＷＨ Ｆ 一 １ Ｒ Ｈ２ 型反应釜 、 Ｓ Ｙ Ｄ 一 ２ ８ ０ ６ 沥青软 化点测定仪 、 ＱＳ Ｇ比色
戊二烯石油树脂的合成结果与讨论2
2．6 CH403S的用量对树脂产品质量的影响
在A1C1]Si02-12．25用量为8．0 g时，由图5看出：随CH40，S加入量增多，产品软化温度、收率都有 提高，达最大值后开始下降，在n(CH40，S)／n(A1)为0．15时收率最大，为82．6％；n(CH403S)／ niAl)为0．10时软化温度最高，为105．1℃，色度为2。
2.结果与讨论
催 化 间 戊 二 烯 石 油 树 脂 的 合 成
2．1 AICIJSiO：的酸中心形成机理及催化合成间
戊二烯树脂机理
SiO：为载体时，A1C1，与载体的Si—OH反应脱出HCl，载体表面大部分AICl，以一O—AICl，形式存 在，少部分以(一O一)2AlCl形式存在[11-12】，反应过程见图1。 原料中的问戊二烯及部分烯烃聚合，合成间戊二烯石油树脂
2．3 Si02载体预处理方式的影晌
载体SiO：预处理对催化剂的性能至关重要[141。不同预处理方式得到的A1C13／SiO，负载型催化剂 催化合成问戊二烯石油树脂产品的收率、色度、软化温度见表1。 由表1还看出：方式1，2，4，5中n(A1)／n(C1)大于 2．0，说明有吸附态的AICl3存在；方式3中n(A1)／n(C1) 小于2．0，说明有定量的(一0～)2AlCl存在。方式1，4处 理的载体制备的催化剂负载量及产品收率高于方式2，3。 原因是用焙烧法预处理载体时。随着温度升高，载体表 面的羟基浓度降低，负载量减少，单位质量催化剂上● 一O～)2AlCl活性点减少，因而催化活性降低。
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间戊二烯石油树脂合成实验的研究
摘要：C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。
直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得的石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用，用于作胶粘剂时则增粘效果不显著，这些缺点限制了石油树脂产品的应用，为满足市场需求，我们研究加入少量的单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产多样树脂，提高经济效益。
目前，C5石油树脂已经得到了广泛的应用，通过实验，对C5的经济效益与实用价值进行了简要的探讨。
关键词：合成；间戊二烯；石油树脂；单烯烃
石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。
此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9（脂族和芳香烃混合类）、酚、terpene等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。
间戊二烯石油树脂由C5馏分经分离纯制后得到的间戊二烯（>60％）原料经阳离子聚合而成。
间戊二烯树脂是比混合C5树脂和除环C5树脂更为优良的石油树脂品种，具有软化点高、色泽浅、增粘性强等综合性能指标和优良品质。
间戊二烯树脂适用的领域包括：压敏胶粘剂、浅色热熔胶、浅色热熔型标志漆、热熔涂料、橡胶增粘剂、油漆和印刷油墨添加剂等。
1 实验部分
1.1试验原料
1.2实验仪器
1.3 实验步骤
（1）反应部分
称取一定量的催化剂（三氯化铝）、一定量的溶剂（甲苯），先后加入反应釜内启动搅拌混合均匀，待
催化剂充分搅起并且温度稳定在40℃后，缓慢向反应釜内滴加400ml间戊二烯原料。
控制反应温度在45~50℃。
控制滴加时间在45分钟之内。
间戊二烯原料滴加结束后开始恒温反应控制恒温温度在55℃，30分钟后恒温反应结束。
（2）中和部分
称取一定量的5%破乳剂加入水洗釜内，然后加入一定量的3%的碱液。
反应釜放料，将聚合液放入水洗釜内。
搅拌10分钟后停止搅拌，静止沉降15分钟后从底部排放碱洗液。
将水洗水预热到50℃后加入到釜中，按要求控制水洗温度和搅拌转速，搅拌10分钟后静止沉降15~20分钟后排放水洗液和乳化层。
控制pH值在7.5~8.5之间，如pH值>8.5可再水洗一次。
加入一定量的抗氧剂及一定量的改性剂搅拌5分钟，停搅拌，放料于三颈瓶内。
（3）汽提脱溶部分
称取一定量的聚合液于三颈瓶中，于电加热套中加热，连接好装置，常压蒸馏至180℃至无馏出为止，除去未反应的单体及甲苯溶剂。
启动真空泵，开始汽提，真空度控制在0.09MPa（绝压），釜温控制在200~210℃。
蒸汽量应严格控制，蒸汽量为树脂的1~1.5倍。
汽提10分钟后停止通入蒸汽，停真空泵，将树脂倒入不锈钢盘内冷却。
2 实验数据及检测分析方法：
2.1实验数据
测定树脂软化点，色相、旋转粘度、计算收率等
2.2检测分析方法
溴价分析采用ASTMD1159-66容量分析法；
软化点测定方法采用GB 2294-80 煤沥青软化点测定环球法；
树脂色相测定方法采用GBl2007.1-89 环氧树脂颜色测定铁钴比色法；
树脂：甲苯=1：1（质量比）；
树脂热稳定性测定采用ASTMD1544环氧树脂溶液热稳定性测定；
树脂熔融粘度测定采用HG3600-1999热熔胶粘剂熔融粘度的测定；
3 结果和讨论
反应温度对间戊二烯树脂质量的影响。
看出，加入单烯烃后，聚合反应温度越高，所得树脂的数均相对分子量越小，软化点略有上升，熔融粘度和相对分子质量分布则基本不受温度影响，反应初期最好保证反应温度在40℃以上比较好。
在要求较高软化点时，聚合温度在60～65℃间是合适的。
甲苯加入量：
随甲苯加入的增加软化点会随之降低，但甲苯加入会减少胶体产生，所以甲苯的加入量随胶体量及所需要的软化点而定。
反应温度63，w（间戊二烯）=60%
当催化剂用量提高到间戊二烯用量的1.5%时，在不同溶剂用量时的聚合结果。
可以看出溶剂用量的变化对树脂性能有很大影响，特别是软化点影响，溶剂量越少，软化点越高，当溶剂量低于一定比例时，熔融粘度变大，溶液抱团，对散热有较明显影响，产生凝胶，不能正常反应。
用此方法合成间戊二烯树脂，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点是可行的，从而使间戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。