水质分析中化学耗氧量的快速测定教材
水样中化学耗氧量(COD)的测定
三、主要试剂和仪器
1. KMnO4 溶液 0.02 molL-1。 2. KMnO4 溶液 0.002 molL-1 mol 3. Na2C2O4 标准溶液 0.005 molL-1 4. H2SO4 （1+3） 1+3）
四、实验步骤
置于250 mL锥形瓶 准确移取水样 100 .00mL置于 置于 锥形瓶 中，加 5 mL （1＋3）H2SO4，再准确加入 ＋ ） 10 .00mL 0.002 molL-1 的 KMnO4 溶液，立即加 溶液， 热至沸，煮沸10min，取下锥形瓶，趁热加入 热至沸，煮沸 ，取下锥形瓶，趁热加入15 mL 0.005 molL-1 的Na2C2O4 标准溶液，摇匀， 标准溶液，摇匀， 此时溶液应当由红色转为无色。 此时溶液应当由红色转为无色。用 0.002 molL-1 标准溶液滴定至稳定的淡红色即为终点。 的 KMnO4 标准溶液滴定至稳定的淡红色即为终点。 平行测定三份取平均值。 平行测定三份取平均值。 另取100mL蒸馏水代替水样，同样操作，求得 蒸馏水代替水样， 另取 蒸馏水代替水样 同样操作， 空白值，计算耗氧量时将空白值减去。 空白值，计算耗氧量时将空白值减去。
实验14 水样中化学耗氧量(COD) 的测定
一、实验目的
1.了解水中化学耗氧量(COD)的意义及定义. 1.了解水中化学耗氧量(COD)的意义及定义. 了解水中化学耗氧量(COD)的意义及定义 2.掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理 掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理、 2.掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理、方法 和操作步骤。 和操作步骤。
实验一：水样中化学耗氧量(COD)的测定
实验一：水样中化学耗氧量（COD）的测定化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。
本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。
一、实验目的1. 测定自来水和蒸馏水化学耗氧量(COD)的测定，分析得出自来水的水质。
2.对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。
二、实验原理化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。
化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。
本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，2KMnO4＋5 Na2C2O4＋8H2SO4＝2MnSO4＋8H2O＋10CO2↑+5Na2SO4+K2SO4水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程：过量的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下：三、实验步骤1．准确取水样100.00ml于锥型瓶中。
2．加入5ml 1：3 溶液。
3．加入0.01mol/l （1/5）的溶液10.00 ml。
4．加几粒沸石，立即加热。
（此时溶液仍为紫色，若溶液的红色消失，说明污物多，应补加溶液），记下的总体积V1。
从冒第一个大气泡开始计时，煮沸十分钟。
5．冷却1min，准确加入15.00 标准溶液，充分摇匀，此时溶液应由红色转为无色。
6．用0.01mol/l （1/5）滴定至淡红色，记下所用的的体积V2，平行三次。
7．另取100蒸馏水代替水样，用上述方法求空白值，加以扣除。
取一份已到终点的溶液加入15.00ml溶液，立即用滴定至浅红色，30s不褪色，计下V KK=15.00/ V K四、数据记录与处理样品号 1 2 3 水样体积/ml 100.00 100.00 100.00体积(V1+V2)/ml 19.70 19.69 19.71C（1/2）/(mol/l) 0.0050V（）/ml 15.00O/(mg·mL-1）O平均值（mg·mL-1）绝对偏差相对平均偏差（%）七、实验结果与讨论自来水中耗氧量为：mg/Ml查询资料得：清洁地面水中有机物的含量较低，COD小于3～4mg·L-1。
水体中化学耗氧量(COD) 的测定——KMnO4法
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49. 49.4 注意事项
水样采集后,应加入H pH<2 （ 1 ） 水样采集后, 应加入H2SO4 使 pH<2 ， 抑制微生物 繁殖。试样尽快分析，必要时在0 保存，应在48 48h 繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内 测定。取水样的量由外观可初步判断： 测定 。 取水样的量由外观可初步判断 ： 洁净透明的水样 取 100mL, 污染严重 、 浑浊的水取样 10 ～ 30mL ， 补加蒸馏 100mL,污染严重、 浑浊的水取样10 30mL mL,污染严重 10～ mL， 水至100mL。 水至100mL。 100mL 若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样， （2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时 操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。 操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。
大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
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水 体 中 化 学 耗 氧 量 的 测 定
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（４）水样中加入KMnO4煮沸后，若紫红色消失说明 水样中加入KMnO 煮沸后， 什么？应采取什么措施？ 什么？应采取什么措施？ 答：说明水样中有机物质含量多，应该补加适量的 说明水样中有机物质含量多， 高锰酸钾标准溶液。 高锰酸钾标准溶液。
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大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
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水 体 中 化 学 耗 氧 量 的 测 定
49.6 参考答案
（１）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定 测定水中COD的意义何在？ COD的意义何在 COD？ COD？ 答：COD是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量 COD是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量 的总和，它反映水体受污染的程度。 的总和，它反映水体受污染的程度。常用的测定方法有 高锰酸钾法和重铬酸钾法。 高锰酸钾法和重铬酸钾法。
实验8__水样中化学耗氧量的测定(讲稿)
实验八 实验八 水样中化学耗氧量的测定 水样中化学耗氧量的测定 一、实验目的 实验目的 1、掌握 KMnO4 标准溶液的配制及标定方法。 2、掌握 KMnO4 法测定水样中化学耗氧量的原理和方法。 3、正确计算测定结果。 二、实验原理 化学耗氧量（COD）是量度水体受还原性物质（主要是有机物）污染程度 的综合性指标。 它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂 的量，换算成氧的含量（以 mg·L-1 计） 。测定时，在水样中加入 H2SO4 及一定 过量的 KMnO4 溶液，置于沸水浴加热，使其中的还原性物质氧化，剩余的 KMnO4 用一定量过量的 Na2C2O4 还原，再以 KMnO4 标准溶液返滴 Na2C2O4 的 过量部分。由于 Cl-对此法有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用 水和生活污水中 COD 的测定， Cl-较高的工业废水则应采用 K2Cr2O7 法测定。 含 反应的方程式为 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ + 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 据此，测定结果的计算式为
21.90 0.00 21.90
13.71
13.78
13.78
（mg·L-1） 平 均
值（mg·L-1）
13.76 0.2
相对平均偏差（%）
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潍 坊 学 院化 学 系 讲 稿 专 用 纸
实验过程中存在的问题 1、滴定速度略快，应待高锰酸钾的颜色褪去后，再继续滴加； 2、标定时的温度太低； 实验报告中存在的问题 1、个别学生涂改数据； 2、个别学生初读数有效数字记录错误； 3、结果有效数字保留错误。 4、本次实验条件易控制，结果准确度特别高。
化学需氧量 作业指导书
化学需氧量作业指导书化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是评价水体或者废水中有机物含量的重要指标之一。
COD表示单位体积水中所含有机物氧化所需的化学氧量。
COD的测定可以匡助我们了解水体中有机物的浓度，从而判断水质的好坏以及水体的污染程度。
本文将介绍COD的测定原理、方法和实验步骤。
一、COD测定原理COD测定的原理是将水样中的有机物在酸性条件下氧化为二氧化碳和水，然后用化学方法测定生成的二氧化碳的量，从而计算出水样中有机物的含量。
常用的COD测定方法有开放式消解法和封闭式消解法。
开放式消解法适合于含有易挥发性有机物的水样，而封闭式消解法适合于含有难挥发性有机物的水样。
二、COD测定方法1. 开放式消解法开放式消解法的主要步骤如下：（1）取适量水样，加入硫酸钾和硫酸铜溶液，使水样酸化和催化氧化。
（2）将水样加热至沸腾，持续消解一段时间。
（3）冷却水样，加入硫酸亚铁溶液和硫酸盐指示剂，进行滴定。
（4）记录滴定所需的硫酸亚铁溶液的体积，计算COD的含量。
2. 封闭式消解法封闭式消解法的主要步骤如下：（1）取适量水样，加入硫酸钾和硫酸铜溶液，使水样酸化和催化氧化。
（2）将水样放入封闭容器中，加热一段时间。
（3）冷却水样，加入硫酸亚铁溶液和硫酸盐指示剂，进行滴定。
（4）记录滴定所需的硫酸亚铁溶液的体积，计算COD的含量。
三、实验步骤以下是一种常用的COD测定实验步骤：1. 准备工作（1）清洗实验仪器和容器，保证无杂质。
（2）准备所需试剂，包括硫酸钾、硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸盐指示剂等。
2. 取样（1）在适当的位置取样，避免受到外界污染。
（2）将取样容器密封，避免有机物挥发。
3. 消解（1）取一定量的水样，加入硫酸钾和硫酸铜溶液。
（2）将水样加热至沸腾，持续消解一定时间。
（3）冷却水样，使其达到室温。
4. 滴定（1）将消解后的水样倒入滴定瓶中。
（2）加入硫酸亚铁溶液和硫酸盐指示剂。
水样中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)2
水样中化学耗氧量（COD）的测定（高锰酸钾法）注解COD又称化学需氧量，与选用的化学试剂有关，一般水质检测中所用试剂为高锰酸钾和重铬酸钾为氧化剂。
COD的优点是能较精确的反映出水中有机物的含量，并且测定时间短，不受水质限制。
COD较高的水质，水中溶解氧普遍偏低。
BOD为生化需氧量，能较真实的反应出水中可被降解有机物含量。
一般有机物完全降解需要100d，实验时一般选用20℃下20d为代表。
但20d周期太长，不利于污水处理指导。
故采用5d生化需氧量。
对于城市污水BOD5为BOD20的70％左右。
BOD的值与水质，温度，菌类种类有关，不易控制。
一般有机物都可以被微生物所分解，但微生物分解水中的有机化合物时需要消耗氧，如果水中的溶解氧不足以供给微生物的需要，水体就处于污染状态。
COD—BOD大致为难以降解有机物含量（水中有无机可还原性物质，如亚硝酸盐，硫化物，亚铁盐等）。
BOD/COD为可生化性指标。
当BOD/COD≥0.3可生化性良好，适用于生化工艺处理。
工业废水一般BOD/COD<0.3可生化性差，必须给以一定的营养配给。
测量方法有相应的国家规定：HJ 505-2009 。
一、摘要：在酸性条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，本实验采用酸性高锰酸钾法，向被测水样中定量加入高锰酸钾溶液，加热水样，水溶液中多数的有机污染物都可以氧化，加入定量且过量的Na2C2O4还原过量的高锰酸钾，最后再用高锰酸钾标准滴定溶液返滴过量的草酸钠至微红色为终点，由此计算出水样的耗氧量。
二、实验目的:1.初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法2.对水样中耗氧量COD与水体污染的关系有所了解3.掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法三、实验原理:测定时，在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液，置沸水浴中加热使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用一定量过量的Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液返滴定Na3C2O4的过量部分。
水质化学耗氧量的测定(快速法)
水质化学需氧量（COD）的测定——快速法1.范围本方法可以测定地表水、生活污水、工业废水（包括高盐废水）的化学需氧量。
2.方法概要在强酸性介质中，复合催化剂存在下，于165℃左右恒温消解水样10~15分钟，水体中还原物质被重铬酸钾氧化，六价铬离子被还原成三价铬离子，水体中化学需氧量与还原生成的Cr3+浓度成正比。
消解后采用分光光度法在波长610nm左右测定Cr3+吸光度，按标准曲线换算成被测水样的化学需氧量。
3.仪器3.1分光光度计3.2快速COD消解器4.试剂4.1 浓硫酸：比重1.84，AR。
4.2 消解或专用氧化剂。
4.3 催化剂使用液：称取8.8g分析纯Ag2SO4，溶解于1000mL浓硫酸中，或采用25mL专用催化剂，移入250mL容量瓶中，用浓硫酸定容至标线。
4.4 掩蔽剂：称取20.0g分析纯HgSO，溶解于1:10稀硫酸中，定容到100mL，摇匀并使其充分溶解（如难溶可在电炉上稍微加热使其溶解）备用。
4.5 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）用蒸馏水溶解后，转移至1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻线。
此贮备液COD值为1000mg/L。
5.分析步骤5.1标准曲线的绘制5.1.1向一系列干燥洁净的反应管中，分别加入邻苯二甲酸氢钾溶液0、0.2、0.5、1.0、2.0、2.0mL 3.0 m（其相应的理论值为0、66.7、166.7、333.3、666.7、1000mg/L）本方法规定试样体积为3.0mL不足者用水补至3.0mL。
5.1.2每支反应管中加入1点氯掩蔽剂、0.8mL专用氧化剂，摇匀。
5.1.3垂直快速加入5.6mL催化剂使用液，如发现溶液上下颜色不均，说明加入方法不当，可具塞摇匀，否则，将引起加热过程飞溅。
5.1.4将反应管依次置于仪器上部加热孔内（严禁反应管盖塞加热）待温度指示回升到165±0.5℃时，按动“回零键“此时，仪器显示由标准时间变为计时状态，对恒温消解反应进行计时。
化学耗氧量(COD)的测定
化学耗氧量（COD）的测定化学耗氧量（COD）的测定化学耗氧量是指：在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量。
由于水样中所含有的无机的、有机的和生物的还原性物质构成不同，因此有不同的氧化剂或在不同的条件下处理水样时，会产生不同的结果。
所以用不同方法测定的COD 值是不能相互换算的。
1．0测定原理高锰酸钾在酸性溶液中可将水样中还原性物质氧化，本身则还原为锰离子。
过量的高锰酸钾可通过草酸测得。
MnO4—+8H++5e=Mn2++4H2O2MnO4—+5C2O42—+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O2．0 要试剂和仪器2．1C（1/5KmnO4）=0.01mol/L高锰酸钾溶液；2．2C（1/2Na2C2O4）=0.01000mol/L草酸钠溶液0.6700g经105—110℃干燥至恒重的草酸钠溶于水中，定容为1000ml。
3．0测定步骤用移液管吸取25—100ml水样于锥形瓶中，加水50ml、1+3的硫酸5ml、5—10滴硫酸银饱和溶液，然后再用移液管加10ml高锰酸钾或将水样取样削减一半，按上述过程煮沸5min。
冷却60—80℃，用移液管加0.01mol/L草酸钠溶液10ml，溶液应呈无色，若呈红色，则再加10ml草酸钠溶液。
用高锰酸钾标准溶液滴至粉红色为尽头。
用蒸馏水代替水样，其余过程如上述作空白试验。
4．0计算水样中化学耗氧量（COD）（以O2计）为式中c——————高锰酸钾（1/5KmnO4）标准溶液的浓度，mol/L；V—————测得水样时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积，ml；V0————空白试验时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积，ml；V—————水样的体积，ml。
5．0注意事项和说明5．1锰酸钾溶液不稳定，*好每周标定一次。
5．2加入硫酸银是为了使CL—沉淀下来，以防止CL—被氧化而干扰试验。
一般讲所谓耗氧量是不包括可以做还原剂的CL—的。
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法课件
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1适用范围本标准规定了水质化学需氧量快速消解分光光度测定方法。
本标淮适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水屮化学需氧量（COD）的测定。
本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15mg/l,测定上限为1000mg/l,其氯离子质量浓度不应大于1000mg/l。
本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/l或氯离子含量大于1000mg/l的水样，可经适当稀释后进行测定。
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法GB/T 111896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法JJG 975化学化学需氧量（COD）测定仪3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾(1/6 K2Cr2O7)相当于1mol氧(1/2 O〕。
4原理试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经髙温消解后，用分光光度法测定COD值。
当试样屮COD值为100〜1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换箅成试样的COD值。
当试样中COD值为15〜250 mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的三价铭（Cr3+）和被还原产生的三价铬（（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD值。
水中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)
水中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)一、实验目的1、对水样中耗氧量COD 与水体污染的关系有所了解2、掌握高锰酸钾法测定水中COD 的原理及方法 二、实验原理化学需氧量（COD ）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，本实验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对水样进行化学耗氧量的测定。
测定时，在水样中加入H 2SO 4及一定量的KMnO 4溶液，置沸水浴中加热使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO 4用一定量过量的Na 2C 2O 4还原，再以KMnO4标准溶液返滴定Na 2C 2O 4的过量部分。
在煮沸过程中，KMnO4和还原性物质作用：4-4MnO +5C+2H +=4Mn 2++5CO 2+6H 2O剩余的KMnO4用NaC2O4还原：2-4MnO +5-242O C +16H + = 2Mn 2++10CO 2+8H 2O再以KMnO 4返滴Na 2C 2O 4过量部分，通过实际消耗KMnO 4的量来计算水中还原性物质的量。
三、主要试剂0.02mol/LKMnO 4 0.005mol/LNa 2C2O 4 （1+3）H 2SO 4 四、实验步骤1、Na 2C 2O 4 0.005mol/L 标准溶液的配制将Na2C 2O 4于100-105℃干燥2h, 准确称取0.17g 于烧杯中，加水溶解后定量转移至250ml 容量瓶中，以水稀释至刻度线。
2、KMnO4 0.02mol/L 溶液的配制称取1.6g KMnO 4溶于500mL 水中，盖上表面皿，煮沸15min ，静置2天，以微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤，保存于棕色瓶中（此溶液约0.1mol/LKMnO 4溶液），放入室温条件下静置2天备用。
取上液100ml 稀至500mL ，摇匀。
3、水中耗氧量的测定用移液管准确移取100ml 的水样，置于250ml 锥形瓶中。
加入10ml 1:3H 2SO 4，再加入10ml 0.02mol/L KMnO 4溶液，若此时紫红色消失，应补加KMnO 4溶液，至试样溶液颜色呈现稳定的红色。
实验1水体中化学耗氧量COD的测定
实验1 水体中化学耗氧量(COD)的测定一、实验的目的与要求⑴了解化学需氧量的含义。
⑵分别掌握滴定法和比色法(重铬酸钾作氧化剂)测定水样中有机物的原理和方法。
⑶熟悉回流操作技术二、实验原理化学耗氧量(COD)是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量，换算成氧的量(O)/(mg·L－1)来表示。
COD是环境水体质量及污水排放标准的控制项目之一，是量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。
污水综合排放标准(GB 8978—88)规定，新建和扩建厂COD允许排放浓度为：一级标准100 mg·L－1，二级标准150 mg·L－1，三级标准500 mg·L －1。
对向地面水域排放的污水执行一、二级标准，其中城镇集中式水源地、重点风景名胜区等执行一级标准，一般工业用水区和农业用水区执行二级标准用，排入下水道进污水处理厂的才能执行三级标准。
COD测定的方法有很多，对于测定地表水、河水等污染不十分严重的水质，一般情况下多采用酸性高锰酸钾法测定，此法简便快速。
对于工业污水及生活污水中含有成分复杂的污染物，宜用重铬酸钾法。
酸性高锰酸钾法：在酸性条件下，向水样中加入一定量过量的KMnO4标准溶液，加热煮沸使水中有机物充分被KMnO4氧化，过量的KMnO4用一定量过量的NaC2O4标准溶液还原，再以KMnO4标准溶液来返滴定Na2C2O4的过量部分。
滴至溶液由无色变成粉红色且在30s内不褪色为终点。
水样处理反应式为4MnO4－＋5C＋12H+ ==== 4Mn2+＋5CO2＋6H2O滴定反应式为 2 MnO4－＋5 C2O42-＋16H+ ==== 2 Mn2+＋10 CO2＋8H2O 根据KMnO4和Na2C2O4的用量来计算水样的耗氧量。
重铬酸钾法：在强酸性溶液中，以Ag2SO4作催化剂，加入过量的K2Cr2O7氧化水中的还原性物质，过量的K2Cr2O7以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液返滴定。
水质分析中化学耗氧量的快速测定教材
水质分析中化学需氧量COD的快速测定姓名：学号：专业班级：指导教师：摘要在国标GB11914-1989重铬酸盐法中，水质分析中化学需氧量COD的测定需2小时以上的时间。
由于吉林石化公司污水处理厂每班分析化学需氧量COD的水样达到10个之多，若每个水样的COD都用国标重铬酸盐法分别测定,必定耗时耗力,又因所采水样的COD需在当班8h内测定完成，寻找快速而又准确的测定方法就成了技术课题。
本课题原理与国标中采用的重铬酸盐法方法相同，但对氧化剂的浓度、反应的酸度、蒸馏的时间等条件做了相应的调整，缩短了蒸馏时间，适用于吉林石化公司污水处理厂中控部分水质化学需氧量COD的分析。
本设计根据调整的实验条件对特定的水样进行测定，并对与国标重铬酸盐法对比。
实验条件为：重铬酸钾标准液C（1/6 K2Cr2O7）=0.1000mol/L，浓硫酸加入量＝21ml，蒸馏时间＝5min。
结果表明：快速测定方法本身的精密度及准确度均能达到要求，对水样COD的测定与标准方法对比具有很高的准确度。
关键词：化学需氧量COD；重铬酸盐法；精密度；准确度目录水质分析中化学需氧量COD的快速测定 (I)摘要 (III)第1章绪论 (1)第1.1节课题研究的目的和意义 (1)第1.2节研究现状 (1)1.2.1 水质中化学需氧量COD的测定 (1)第1.3节拟定工作 (3)第2章实验内容及结果讨论 (4)第2.1节仪器和试剂 (4)2.1.1 仪器 (4)2.1.2 试剂 (4)第2.2节测定原理 (6)2.2.1 国标法测定水中化学需氧量COD原理 (6)2.2.2 快速法测定水中化学需氧量COD原理 (6)第2.3节测定方法 (6)2.3.1 国标法测定水中化学需氧量COD (6)2.3.2 快速法测定水中化学需氧量COD (8)第2.4节实验内容与讨论 (9)2.4.1 国标法实验内容及数据 (9)2.4.2 快速法实验内容及数据 (10)2.4.3 精密度的测定（与国标法进行对比） (12)2.4.4 准确度的确定（与国标法进行对比） (14)第3章结论 (16)致谢 (17)参考文献 (18)第1章绪论第1.1节课题研究的目的和意义化学需氧量COD是描述废水污染程度的一个综合性指标。
实验三 化学耗氧量(COD)的测定
实验三化学耗氧量(COD)的测定组员：封贞琴喻小清侯文姣陈杰杨琼一、实验目的1. 了解水质指标中 COD 的含义2. 掌握水体中耗氧有机污染物COD 测定技术3. 掌握容量法测定化学需氧量的原理和技术二、实验原理人类赖以生存的地球，为我们提供了充足的阳光、空气、水、土地和大量的生物及矿物资源。
人们通常将我们居住的地球环境，划分为大气圈、水圈和岩石圈。
人类的生活和生产活动不断地影响和改变着这些环境条件，甚至引起对环境的污染。
其中，水圈的一种污染是向水中带入有机物、肥料和洗涤剂等。
这类有机物污染中，在水中被耗氧细菌分解，使水中含氧量降低，因此，我们称这类有机物为耗氧污染物。
由于有机污染物的组成十分复杂，通常用水中耗氧量来标志水被污染的程度，单位为mg·L-1。
它又分为化学耗氧量（COD）和生物耗氧量（BOD）两种。
本实验中我们测定化学耗氧量。
化学耗氧量(Chemical Oxygen Demand，COD)是指在一定严格的条件下，水中的有机物质在外加的强氧化剂重铬酸钾的作用下被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以O2 的mg/L 表示。
它反映了有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性物质对水的污染程度，是评价水体中有机污染物质相对含量的一项重要综合性指标，也是对河流、工业污水的研究以及污水处理厂控制的一项重要的测定参数。
本实验采用容量法测定化学需氧量，其原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
三、仪器和试剂500mL全玻璃回流装置、加热装置、25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等；重铬酸钾标准溶液、试亚铁灵指示液、硫酸亚铁铵标准溶液、硫酸-硫酸银溶液硫酸亚铁铵标准溶液（c=(NH4)2Fe(SO4)·6H2O=0.1mol/l）：称取19.75 g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
海水分析化学_第五章化学耗氧量的测定
§5-3 重铬酸钾法
一、方法原理
海 海K2Cr2O7在酸性溶液中表现出很强的氧化能力： 水水 分分 化化 学学
Cr2O72- +14H+ + 6e→2Cr3+ +7H2O
析析 酸性水样，加入定量K2Cr2O7 ，回流2小时(氧化还原性物
质)，用硫酸亚铁氨滴定未反应的Cr2O72-： 6Fe2+ +Cr2O72- +14H+ →6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O
V1: KMnO4滴定体积 K: KMnO4滴定校正系数 K=10/V2 V:水样体积
二、酸性高锰酸钾法 4. 注意事项 COD是在一定反应条件下的结果 海海 水水 试剂用量，加入次序，加热时间等都必须 分分 保持一致
析析
化化 学学
用KMnO4回滴，若用量超过7cm3，必须 重新稀释水样 加热必须在5-6min内沸腾 水样含有大量还原剂，校正
同样测定K2Cr2O7 → V2
§5-3 重铬酸钾法
三、结果计算
海海 水水
COD（O2mg/dm3）= (V2- V1)N×8×1000/20
四、注意事项 分分
析析
化化 学学
1. 2. 3. 4. 5.
COD>50mg/dm3，用浓K2Cr2O7溶液 氯化物干扰(正误差)，HgSO4络合Cl空白校正 从回流柱顶端加硫酸 尽可能在采样后立即测定，如不能立即分析， 可加入硫酸铜、氯化汞等固定
§5-2 高锰酸钾法
一、碱性高锰酸钾法
1. 方法原理
海海 水水 分分
一定量水样，碱性条件下，加入一定量高锰酸钾溶液，煮 沸10分钟，氧化水样中有机物质： MnO4ˉ+ 2H2O + 3e = MnO2 + 4OHˉ 冷却，加入硫酸及KI，还原未反应的高锰酸钾和生成的 四价锰，并析出等量碘：
水中化学耗氧量的测定
水中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)1，实验目的：了解化学耗氧量的含义及测定方法。
2，实验原理：化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。
化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。
本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程：过量的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下：当水样中含有Cl–量较高（大于100mg）时，会发生如下反应：使结果偏高。
为了避免这一干扰，可改在碱性溶液中氧化，反应为：然后再将溶液调成酸性，加入Na2C2O4，把MnO2和过量的KMnO4还原，再用KMnO4滴至微红色终点。
由上述反应可知，在碱性溶液中进行氧化，虽然生成MnO2，但最后仍被还原成Mn2+，所以酸性溶液中和碱性溶液中所得的结果是相同的。
但氧化温度与时间会影响结果，一般分为：27℃4小时法10分钟煮沸法。
（结果相当于0.3327℃4小时法）100℃30分钟法。
（结果相当于0.5527℃4小时法）本实验用10分钟煮沸法。
若水样中含有Fe2+，H2S（或S2－），、等还原性离子，也会干扰测定，可在冷的水样中直接用KMnO4滴定至微红色后，再进行COD测定。
3，实验试剂：(1)0.01mol/L（1/5KMnO4）标准溶液：配制：称取3.3g KMnO4溶于1.05升水中，微沸20分钟，在暗处密闭保存二周，以“4”号砂芯漏斗过滤，保存于棕色瓶中（此溶液约0.1mol/L1/5KMnO4溶液）。
取上液100ml稀至1升，摇匀后待标。
(2)基准Na2C2O4：105～110℃烘干至恒重(3)1:3 H2SO4：配制时，利用稀释时的温热条件，用KMnO4溶液滴至微红色。
4，实验测定步骤：（1）．0.01mol/L (1/5KMnO4)标准溶液标定：准确称取0.15~0.20g（准确至±0.0001g）经烘干的基准Na2C2O4于100ml 烧杯中，以适量水溶解，加入1ml 1:3H2SO4移入250ml容量瓶，以水稀释至刻度，摇匀。
实验十二 水样化学耗氧量的测定
实验十二、水样化学耗氧量的测定一、实验目的：实验日期：2010、5、24/281、掌握KMnO4法测定水样中COD的原理和方法。
2、了解水样的采集及保存方法。
3、了解水中化学耗氧量与水质污染的关系。
二、实验原理：水中化学耗氧量（简称COD）的大小是量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。
COD是指在一定条件下，用一种氧化剂定量地氧化水中可还原性物质（无机物和有机物）时所消耗氧化剂的量数，以每升多少毫克氧表示（O2mg∙L-1），不同条件下得出的COD值不同。
清洁的地面水中有机物的含量较低，COD 小于3~4 mg∙L-1。
轻度污染的水源COD可达4~10 mg∙L-1，若水中COD 大于10 mg∙L-1，认为水质较严重污染。
清洁海水的COD小于0.5 mg∙L-1。
目前COD的测定多采用KMnO4和K2Cr2O7两种方法，KMnO4法适合测定地面水，河水等污染不十分严重的水。
在酸性(稀硫酸)介质中，加入一定量过量的KMnO4溶液，加热使水中的有机物充分与之作用。
剩余的KMnO4,再加入一定量过量的Na2C2O4溶液还原，剩余的C2O42-再用KMnO4溶液回滴。
反应式如下：4 KMnO4 + 6H2SO4 + 5C = 2K2SO4 + 4MnSO4 + 5CO2↑+ 6H2O2MnO4-+ 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2↑O2+4H++4e=2H2O水样中Cl-的浓度大于300mg∙L-1时将使结果偏高，通常加入Ag2SO4除去Cl-。
1g Ag2SO4可消除200mg Cl-的干扰。
或将水样稀释消除干扰。
取水样后立即加入H2SO4使其pH<2，抑制微生物繁殖并立即进行分析，如需放置可加入少量CuSO4,以抑制微生物对有机物的分解。
取水样的体积视水样的外观情况而定。
洁净透明的水样一般取100mL；浑浊的水样一般取10~30mL，补加蒸馏水至100mL。
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水质分析中化学需氧量COD的快速测定姓名：学号：专业班级：指导教师：摘要在国标GB11914-1989重铬酸盐法中，水质分析中化学需氧量COD的测定需2小时以上的时间。
由于吉林石化公司污水处理厂每班分析化学需氧量COD的水样达到10个之多，若每个水样的COD都用国标重铬酸盐法分别测定,必定耗时耗力,又因所采水样的COD需在当班8h内测定完成，寻找快速而又准确的测定方法就成了技术课题。
本课题原理与国标中采用的重铬酸盐法方法相同，但对氧化剂的浓度、反应的酸度、蒸馏的时间等条件做了相应的调整，缩短了蒸馏时间，适用于吉林石化公司污水处理厂中控部分水质化学需氧量COD的分析。
本设计根据调整的实验条件对特定的水样进行测定，并对与国标重铬酸盐法对比。
实验条件为：重铬酸钾标准液C（1/6 K2Cr2O7）=0.1000mol/L，浓硫酸加入量＝21ml，蒸馏时间＝5min。
结果表明：快速测定方法本身的精密度及准确度均能达到要求，对水样COD的测定与标准方法对比具有很高的准确度。
关键词：化学需氧量COD；重铬酸盐法；精密度；准确度目录水质分析中化学需氧量COD的快速测定 (I)摘要 (III)第1章绪论 (1)第1.1节课题研究的目的和意义 (1)第1.2节研究现状 (1)1.2.1 水质中化学需氧量COD的测定 (1)第1.3节拟定工作 (3)第2章实验内容及结果讨论 (4)第2.1节仪器和试剂 (4)2.1.1 仪器 (4)2.1.2 试剂 (4)第2.2节测定原理 (6)2.2.1 国标法测定水中化学需氧量COD原理 (6)2.2.2 快速法测定水中化学需氧量COD原理 (6)第2.3节测定方法 (6)2.3.1 国标法测定水中化学需氧量COD (6)2.3.2 快速法测定水中化学需氧量COD (8)第2.4节实验内容与讨论 (9)2.4.1 国标法实验内容及数据 (9)2.4.2 快速法实验内容及数据 (10)2.4.3 精密度的测定（与国标法进行对比） (12)2.4.4 准确度的确定（与国标法进行对比） (14)第3章结论 (16)致谢 (17)参考文献 (18)第1章绪论第1.1节课题研究的目的和意义化学需氧量COD是描述废水污染程度的一个综合性指标。
[1]它可反映水中有机物的含量，绝大多数有机污染物可进行生物氧化分解，从而消耗水中的溶解氧，而在缺氧条件下有机物污染物发生腐烂发酵，产生臭气，污染水体，以及影响水生生物的生长繁殖，甚至引起鱼类大量死亡。
[2]吉林石化公司污水处理厂实际处理负荷14万吨/天，污水处理达到国家一级排放标准，被国家指定为全国环境教育基地。
工厂混合化工废水量大，400余套生产装置近千股废水流入工厂，其复杂性在国内外石油化工企业中是罕见的，处理后的污水排入松花江，影响到下游饮水人员的安全。
化学需氧量COD是否达标排放十分重要，分析的准确性及对化工处理装置的指导意义十分关键。
[3] [9]在国标GB11914-1989重铬酸盐法中，水质分析中化学需氧量COD的测定需2小时以上的时间。
由于吉林石化公司污水处理厂每班分析化学需氧量COD的水样达到10个之多，若每个水样的COD都用国标重铬酸盐法分别测定,必定耗时耗力,又因所采水样的COD需在当班8h内测定完成，寻找快速而又准确的测定方法就成了技术课题。
本课题原理与国标中采用的重铬酸盐法方法相同，但对氧化剂的浓度、反应的酸度、蒸馏的时间等条件做了相应的调整，缩短了蒸馏时间，适用于吉林石化公司污水处理厂中控部分水质化学需氧量COD的分析。
第1.2节研究现状1.2.1 水质中化学需氧量COD的测定（1）国标法（重铬酸盐法）用国标法(通称重铬酸盐法) [4]测定水中化学需氧量COD测定,其定义在一定条件下，经重络酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
原理是在水样中加入已知量和重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸争催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
但该法需要蒸煮时间较长（2小时），不适用于多种样品在短时间内进行分析测定的情况。
（2）快速法原理是在强酸性溶液中，一定量的重络酸钾将水样中的还原性物质（有机物和无机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据消耗强氧化剂的量计算水样中的化学需氧量。
此种方法通过对氧化剂的浓度、反应的酸度、蒸馏的时间等条件做了相应的调整，缩短了蒸馏时间，这样可以解决样品多、时间紧张的难题。
同时通过对两者进行实验研究对比,并对水样中的化学需氧量COD 作对比测定,证明该法准确度比较理想。
（3）库仑滴定法恒电流库仑滴定法是一种建立在电解基础上的分析方法。
其原理为在试液中加入适当物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂(称滴定剂)，该试剂与被测物质进行定量反应，反应终点可通过电化学等方法指示。
依据电解消耗的电量和法拉第电解定律可计算被测物质的含量。
本方法简便、快速、试剂用量少，不需标定滴定溶液，尤其适合于工业废水的控制分析，其最低检出浓度为3mg/l，测定上限为100mg/l。
但是，只有严格控制消解条件一致和质疑经常清洗电极，防止沾污，才能获得较好的重现性。
[5]（4）快速密闭消解滴定法或光度法该方法是在经典重铬酸钾－硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝与钼酸铵，于具密封塞的加热管中，放在165℃的恒温加热器内快速消解，消解好的试液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，同时做空白实验。
计算方法同重铬酸钾法。
若消解后的试液清亮，可于600nm处用分光光度法测定。
[5]（5）氯气校正法在水样中加入已知量的重铬酸钾标准溶液及硫酸汞溶液、硫酸银-硫酸溶液，于气回流吸收装置的插管式锥瓶中加热至沸并回流2h，同时从锥瓶插管通入N2，将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子生成的氯气从回流冷凝管上口导出，用氢氧化钠溶液吸收；消解好的水样按重铬酸钾法测其COD，为表观COD；在吸收液中加入碘化钾，调节pH约2～3，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，将其消耗量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子影响校正值；表观COD与氯离子校正值之差，即为被测水样的实际COD。
本方法适用于氯离子含量大于1000mg/L，小于20000mg/L的高氯废水COD的测定，检出限为30mg/L。
[5]（6）高锰酸盐指数以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。
因此，该指数常被作为地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。
为避免Cr6＋的二次污染，日、德等国家也用高锰酸盐作为氧化剂测定废水的化学需氧量，但相应的排放标准也偏差。
按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。
因为在酸性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用于测定氯离子浓度较高的水样。
酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。
当高锰酸盐指数超过10mg/L时，应少取水样并经稀释后再测定。
化学需氧量（CODCr）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。
一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达到90％，而高锰酸钾法的氧化率为50％左右，两者均为将水样中还原性物质完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。
[5]第1.3节拟定工作（1）设计实验方案，用快速法测定水质中化学需氧量COD；（2）拟定采用调整浓度为0.1000 mol/L的重铬酸钾标准液C（1/6 K2Cr2O7），加入21ml浓硫酸，蒸馏时间5min的不同条件，对样品进行测定；（3）实验过程中需要确定的参数：氧化剂的浓度、反应的酸度、蒸馏的时间等；（4）测定该法和国标法的精密度和准确度；（5）对实际废水水样测定，同国标法进行比较。
第2章 实验内容及结果讨论第2.1节 仪器和试剂2.1.1 仪器(1)回流装置：带有24号标准磨口的250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300～500mm 。
(2)加热装置（电炉）。
(3)50ml 酸式滴定管和自动滴定管(4)25ml 、30ml 、100ml 量筒(5)5ml 、10ml 、20ml 、30ml 移液管(6)洗耳球(7)250ml 磨口锥形瓶(8)500ml 烧杯2.1.2 试剂(1)硫酸银（Ag 2SO 4），分析纯，固体。
(2)硫酸汞(HgSO 4)，分析纯，固体。
(3)硫酸(H 2SO 4)，ρ=1.84g/ml 。
(4)重铬酸钾标准溶液：①浓度为c （61K 2CrO 7）=0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液（国标法）。
②浓度为c （61K 2CrO 7）]=0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液（国标法）。
③浓度为c （61K 2CrO 7）]=0.1000mol/L 的重铬酸钾标准溶液（快速法）。
(5)硫酸亚铁铵标准滴定溶液（国标法）①浓度为c [（NH 4）2 Fe （SO 4）2 .6H 2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液（国标法）。
每日临用前，必须用0.250mol/L 重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液0.10mol/L 的浓度。
取10.00ml 重铬酸钾标准溶液0.250mol/L 置于锥形瓶中，用水稀释至约100ml ，加入30ml 硫酸（3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15ml ）试亚铁灵指示剂（7），用硫酸亚铁铵0.10mol/L 滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量（ml ）。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：[]V V O H SO Fe NH c 50.2250.000.106)()(22424=⨯=⋅ （2.1） 式中：V —滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。
②浓度为c [（NH4）2 Fe （SO4）2.6H2O]≈0.010mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液稀释10倍，用0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤及浓度计算与（5）①类同。
(6)硫酸亚铁铵标准滴定溶液（快速法）浓度为c [（NH 4）2 Fe （SO 4）2.6H 2O]≈0.050mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液。
①配制称25g 含6个结晶水的硫酸亚铁铵溶于500mL 水中加入20mL 浓硫酸，冷却后稀释到1000mL 摇匀，使用前用0.1000mol/L 重铬酸钾标准液标定。