山楂质量标准研究进展

收稿日期:2004—10—20修订日期:2004—11—28基金项目:国家科技攻关项目资助(2001BA701A27),河南省重点科技攻关项目。

作者简介:肖志红(1974—),男,湖南邵阳人,硕士研究生,从事天然产物开发和应用研究。

山楂质量标准研究进展肖志红1,张玉军2,刘红彦3(1.湖南省林业科学院,湖南长沙　410004;　2.郑州工程学院,河南郑州　450052;　3.河南省农科院,河南郑州　450008)摘　要:简述了山楂的质量标准和对其改进的必要性,以及山楂的种类、主栽品种与营养成分。

着重介绍了山楂中几种药用有效成分的研究情况,并作出了评价。

指出了山楂研究的前景。

关键词:山楂;质量标准;金丝桃苷;牡荆素鼠李糖苷;枸橼酸;熊果酸;药理作用中图分类号:S 661.5 文献标识码:A 文章编号:1003—5710(2005)01—0070—03R esearch advances of Fructus crataegi quality criteriaXIAO Zhi 2hong 1,ZHANG Y u 2jun 2,LIU H ong 2yan 3(1.Hunan F orestry Academy ,Changsha 410004,China ;　2.Zhengzhou Institute of T echnology ,Zhengzhou 450052,China ;3.Henan Agriculture Academy ,Zhengzhou 450008,China )Abstract :Overview of Fructus crataegi quality criteria and the em phasis on the necessity to im prove the criteria and categ orization of the nutri 2tional com position of F.crategi .The com position and pharmacological properties were appraised to provide criteria concerning the future di 2rection of the study of F.crataegi.K ey Words :Fructus Dcrataegi.;quality criteria ;hyperoside ;vitex in rhamnoside ;citric acid ;urs olic acid ,pharmacological effects 质量标准是衡量商品质量的尺度,任何商品均有质量标准。

山楂,既是一种食品,更是一种中药,其质量标准更应尽可能充分反映产品的质量水平。

由于质量标准是对客观事物认识的阶段性小结,即使法定标准也难免不够全面。

随着生产技术的不断提高和测试手段的改进,对山楂质量标准也应不断进行修订和完善。

山楂的质量标准的研究,传统的做法只是进行了显微鉴别和一般的理化分析。

S B /T 10092—92规定了山楂的等级规格、检验方法、检验规则、包装、运输与保管,适用于山楂鲜果的收购、销售。

其中的理化指标仅仅规定了山楂果实的总糖、总酸和维生素C 含量指标,且理化指标不作为检验项目,只是在对规格等级有争议时作为参考。

随着人们对山楂研究的深入,山楂做为一种中药的份额正在不断加大,故有必要对山楂中的主要有效成分进行定性和定量测定,并建立起山楂成分的指纹图谱。

在山楂成分分析上面,已经有不少学者做出了大量的基础性研究,对于山楂质量标准的建立具有重要作用。

现就山楂研究做一综述。

1山楂的种类和主栽品种[2]1.1　种类蔷薇科,苹果亚科,山楂属植物,全世界约1000多种,就目前所知,我国有17种,其中分布种类较多的为河南、辽宁、陕西、云南和新疆维吾尔自治区等。

山楂种按性状可分为栽培类型和非栽培类型。

在生产中常见的种类有:山楂(另名山里红,该科的变种大山楂,又称红果,是我国目前栽培的主要种类)、北山楂、野山楂(别名:小叶山楂、红果子等)、云南山楂和阿尔泰山楂。

1.2　主栽品种1.2.1　大山楂类型品种　大山楂为山楂的变种,其种类繁多,分布最广,包括大旺山楂、集安紫肉、西丰红、辽红、磨盘、燕瓤红、燕瓤青、紫珍珠、金星、寒露红、红瓤绵、敞口、大绵球、豫北红、艳果红、京短一号等品种。

1.2.2　小山楂类型品种　此类型品种具有果个小、成熟期早、抗寒、抗瘠薄等性能。

主要包括秋金星、双红、吉红山楂、伏里红、秋红山楂。

1.2.3　云南山楂品种　该品种可分为土黄果类型的地方品种和胭脂果类型的地方品种。

前者包括早熟山林湖南林业科技　2005年第32卷第1期专题探讨果、大湾山楂、鸣油山楂和大白果。

2　山楂果实的营养成分[2]山楂果实含有多种营养成分,可以降低血压、血脂,增加冠脉流量,抗心律不齐,强心、增加心肌收缩力、抑菌以及助消化等保健功能。

2.1　蛋白质和氨基酸蛋白质是构造组织器官的主要材料,据分析测定,每100g山楂果肉中含0.7g蛋白质。

山楂果实含18种氨基酸,其中包括人体必需的8种氨基酸。

2.2　脂肪脂肪对人体起供热的作用。

北京市食品研究所测试结果表明,每100g山楂果肉中含0.2g脂肪。

2.3　糖类10.23%～14.25%,糖在人体代谢过程中主要供给热能。

2.4　矿物质每100g山楂果肉中含钙68mg,在水果中列第一位,含磷20mg,含铁2.1mg。

2.5　维生素每100g果肉中含V c60～90mg、V A0.82mg、V B0.02 mg、V B20.05mg尼克酸0.4mg。

这些物质在人体代谢中起极其重要的作用。

2.6　黄酮类山楂果实中含有黄酮类物质,而黄酮类物质对心血管系统有明显的药性作用。

黄酮类物质可以分为以下2类:(1)含碳碳键的黄酮类。

这类黄酮苷是糖与苷元部分直接通过碳键相连的,从山楂中分离出10多种,包括牡荆素及其衍生物、荭草素、皂草素、异牡荆素及异荭草素等;(2)黄酮醇类。

目前亦分离出10多种,如槲皮素及其苷类、山奈酚及其衍生物、五子山楂苷、聚合黄酮苷等。

2.7　三萜类这类物质有熊果酸、齐墩果酸、山楂酸等,具有强心、增加冠流、改善循环等药理作用。

2.8　其他成分山楂还含有绿原酸、鞣质、表儿茶酚、胆碱、乙酰胆碱、腺嘌呤、腺苷、山梨醇、卅烷、廿九醇以及内酯等。

3　山楂的药理作用山楂具有丰富的药理作用[3～9]。

山楂中脂肪酸有助消化。

山楂的各种提取液均对蟾蜍心脏有一定的强心作用。

较小剂量注射对麻醉兔、小鼠有降压作用。

山楂与沙棘配伍制成混合液能明显降低高血脂,对防治动脉粥样硬化性疾病有良好作用。

山楂总黄酮可增加冠脉流量抗实验性心肌缺氧,抗心率失常等作用。

山楂提取液对冠心病等心血管疾病的防治是有益的。

日本用山楂属植物的果实,做成制剂,认为能增强家兔心肌收缩力,加大心室,心房的运动振幅,防止由于电介质不平衡引起的心律紊乱,适用于心肌收缩功能不全,即使剂量很小,也能较快地恢复由乌头碱引起的心律不齐,无副作用。

河南医科大学药理室以大鼠实验表明,山楂可阻断N亚硝胺的合成。

山楂提取物对体内合成苄基亚硝胺及其诱癌的阻断作用。

山楂提取物对人胚肺2BS 细胞及诱癌细胞有抑制作用。

山楂对体液免疫和细胞免疫有促进作用。

山楂能使血管舒张,有助于解除局部瘀血状态。

另外,山楂中槲皮素有抑制胆碱脂酶增高[10]与降压、解除痉挛的明显功效,金丝桃甙与芦丁具有降压舒张冠状动脉增进血流量[11,12]的作用,临床上已得到普遍应用。

4　山楂果的化学成分研究随着人们对山楂研究的深入,山楂成分的研究也从定性研究进入了定量研究。

山楂的重要有效成分为山楂总黄酮,据分析主要是牡荆素鼠李糖苷、单乙酰牡荆素鼠李糖苷、以及金丝桃苷等。

黄酮类化合物(flav onoids)的母核为2—苯基色原酮(2—phenylchrom one),它常由许多羟基取代的不同衍生物组成,如2′,3,4′,5,7—五羟基黄酮为桑色素,3,3′,4′,5,7—五羟基黄酮为槲皮素,槲皮素—3—半乳醣甙为芦丁等等。

当有铝盐存在时,铝在芦丁的4—酮基和5—羟基位置配位络合显色,成为分光光度测定黄酮类化合物的基础[13]。

而其测定方法以分光光度法最为简便,应用较多[14,15]。

山东中医研究所研究了中药山楂主要来源之一的山果红成熟果实的化学成分,从中分离鉴定了6种化合物,分别为牡荆素鼠李糖苷、金丝桃苷、枸橼酸、牡荆素、槲皮素和熊果酸。

其中牡荆素鼠李糖苷为中药山楂的专属性成分,金丝桃苷为中药山楂中降血脂的主要黄酮成分。

熊果酸具有镇静、消炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物效能,具有较显著的免疫作用,极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物[16]。

下面是以上几种成分的研究情况概括。

4.1　牡荆素鼠李糖苷的测定[17]牡荆素鼠李糖苷在山楂中含量为2%左右。

西安天诚医药有限公司的崔延萍等人用反相高效液相法测定了牡荆素鼠李糖苷的含量。

而其他未见类似的文献报道。

这里边涉及到的原因主要可能是以下2点:一是进行测定的仪器昂贵;二是难以获得标样。

所以,如果条件许可,应多进行一些相关的研究,争取在已有的基础上有所突破。

4.2　金丝桃苷的测定[18～20]金丝桃苷在山楂中的含量大概为0.03%左右,其含量测定属于微量分析的范畴,所以要求测定的方法有较高的精确度。

另外,由于其含量低,无法直接进行色谱测定,必须对提取物进行纯化处理。

山东中医学院的杨书斌等人应用反相高效液相法对其进行了测定。

他们以C18为色谱柱,样品的预处理时经过了聚酰胺小柱净化。

另外,由于标样难以获得,他们采用了自制的金丝桃苷为对照品。

此外,还有中国科学院药用植物资源开发研究所的高光跃等人也采用了高效液相法进行了相　专题探讨・・71　关的测定。

其他未见相关报道。

4.3　熊果酸的测定熊果酸属三萜类化合物,具有抗炎、抗突变活性等作用。

由于熊果酸标样相对容易获得,对其含量测定的报道相应较多。

赫润喜[21]在1992对山楂中熊果酸进行了高效液相分析,其流动相为甲醇—水,色谱柱为C18。

由于仪器分析的飞速发展,有必要对该方法进行修正。

张立群[22]1995年用薄层荧光色谱内标法测定了湖北山楂中熊果酸的含量。

湖南中医学院采薄层扫描法测定了山楂中熊果酸的含量。

该法操作比较繁锁,且有显色误差[23]。

杨晓彤[24]采用了反相高效液相法对山楂核中的熊果酸进行了含量测定,测定结果为0.577mg/g。

4.4　总酸含量的测定中华药典上采用滴定法进行,含量以枸橼酸计。

1 m ol NaOH(0.1m ol/l)大约相当于6.404mgC6H8O10(参见中国药典,95版第一部)。