硅酸盐中三氧化二铁的测定 ppt课件

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5、注意事项
1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏 低，溶样时加几滴HNO3目的在此。
Fe2+ 几d HNO3
Fe3+
全部呈Fe3+状态
2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢） 和温度（温度计，T < 60 ˚C反应不完全）
3）终点颜色 FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为
方法 掩控蔽制方酸法度分分布步滴滴定定
Δ lg K ≥ 5
FeY lg K 25.1 AlY lg K 16.5 Δ lg K = 9.6 >5 可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。
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2、指示剂 磺基水杨酸及其钠盐 SS 单色指示剂，配成10 % 10d 在pH 1.2 ~ 2.5形成紫色络合物Fe-SS
EDTA滴定
KFe-SS < KFeY
Fe3+ + HIn-
无
FeIn+ + H+
紫红
终点前 Fபைடு நூலகம்3+ + H2Y2-
FeY- + 2 H+
终点时 H2Y2- + FeIn+
紫红
HIn- + FeY- + H+ 终点紫红 亮黄
黄
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3、酸度 是本法关键（pH 1.6 ~ 1.8）
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4、温度60-70 ˚C（温度计观察）
（为什么要控制温度60-70 ˚C ？）
因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。
但： t > 70 ˚C，部分Al3+ 络合，太高还会造成TiO2+水解
成偏钛酸沉淀，使Al2O3 + TiO2含量结果不稳定 t < 50 ˚C，反应速度慢 所以控制滴定起始温度70 ˚C，最终温度60 ˚C。
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5）终点时应缓慢滴定 （Fe3+ 与EDTA反应慢，Fe-SS + Y 的置换慢有僵化现 象，为此可加入有机溶剂）
加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。
6）Fe3+ 与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇 动，缓慢滴定，滴定时的体积以100 mL左右为宜。
用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定。 Fe3+→钼酸铁沉淀：草酸。PO43-和AsO43-：增大还原酸度。
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二、三氧化二铁的测定
EDTA配三位氧滴化定二法铁、的磺测基定水方杨法酸有钠多或种邻，二如氮K2C菲rO分7法光、光K度M法nO、4法、 原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用 最多的是EDTA配位滴定及磺基水杨酸钠分光光度法。
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在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸 H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常 用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成 蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再进行比色测定，一般加还原 剂后，放置5分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。
一、二氧化硅的测定
重量法：NH4Cl凝聚重量法 SiO 2测定容量法：K 2SiF6容量法
比色法：硅钼蓝比色法
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氯化铵重量法
NaOH
硅酸盐
或Na2CO3
浓HCl
Na2SiO3
一部分 水凝胶
H2SiO3 一部分
条件 水溶胶
溶液中
胶体沉淀 重量法 干涸（蒸发至干）
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胶体溶液 容量法 控制C、T、H+ 完全为溶胶
黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，
使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25 mg为宜。
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4）SS用量 10 % 10 d ， 为什么SS用量较大？
因为SS为单色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+ 是低灵敏指示剂（[Fe3+终] < [Fe3+色]），易提前达终点，这 是因为Fe3+-SS不稳定，易分解造成，为此多加SS提高其稳定 性或者说增加[Fe3+]终（因为是单色，所以多加时影响不大）， 过量太多SS虽对Fe2O3无影响，但对Al2O3有影响。因为Al3+ 与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。
pH 1.5终点变色缓慢，拖后
实际上：pH

2.5AFel
3 3
易水解 干扰Fe
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测定
所以适宜酸度pH 1.6 ~ 1.8（精密试纸） 如何控制pH 1.6 ~ 1.8？
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调pH 1.6 ~ 1.8的经验方法
取试液后，首先加入8-9滴SS，用1 + 1氨水 调至桔红色或红棕色，然后再滴加1 +1 HCl 至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在 1.6 ~ 1.8（不需试纸消耗试液）。
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分光光度法测SiO2
重量法沉淀SiO2后滤液中漏失的SiO2，石灰石、普通水泥生 料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中SiO2， 采用硅钼蓝分光光度法测定。
在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸 H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常 用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成 蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再用分光光度计，在max=810nm 仪器的最大波长(800下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。
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氟硅酸钾容量法
1、基本原理
KOH NaOH
样品
熔融
熔融物
Na2SiO3
强 H+（3 mol L-1浓HNO3）
HCl
H2SiO3
过量K+、F-
K2SiO6
过滤洗涤 中和残余酸
热水水解
纯 K2SiO6 定量释出 HF
NaOH滴定
NaF
酚酞
SiO2
K2SiF6 4 HF
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4 NaOH
KMnO4法
氧化还原滴定法
K2Cr2O7
化学分析法
直滴法 SS指示剂
铁
的
络合滴定法 EDTA法
测 定
返滴法 铋盐返滴 XO指示剂
仪器分析法 光度分析法 微量铁测定
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目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液
（一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法
理论上讲，对混合离子测定有两种方法：
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过程简述
样品 Na2CO3 熔融
3 : 97 HCl溶可溶盐 3 : 97 HCl洗涤
浓HCl 处理
H2SiO3
凝溶 胶胶
NH4Cl 蒸发干涸
凝聚沉
1 SiO2 2 H2O
1 SiO2 2 H2O 沉淀
950-1000 oC
（纯净）
SiO2 称重 % 无定型，吸水严重，迅速称量
滤液Fe、Al、Ca、Mg（Ti、Mn）测定