硅酸盐中三氧化二铁的测定 ppt课件
硅酸盐水泥中SiO2,Fe2O3,Al2O3含量的测定
硅酸盐水泥中SiO2, Fe2O3, AI2O3含量的测定实验报告班级：应111-1、实验目的1、了解和尝试过滤、洗涤、碳化、灰化、灼烧等操作。
2、掌握加热蒸发、水浴加热。
3、掌握氯化铵重量法测定水泥中SiO2含量的原理和方法。
4、学习配位滴定法测定水泥中FQO3AI2O3等含量的原理和方法。
5、掌握CaC03和EDTA标准溶液的配制、标定的原理和方法。
6掌握化学实验常用的滴定操作，明白酸碱标准溶液的配制以及标定方法原理，熟练掌握方法和操作。
二、实验原理硅酸盐水泥熟料主要由氧化钙（CaO）、二氧化硅（Si02）、氧化铝（AI2O3）和氧化铁（FeO3简写为F）四种氧化物组成。
通常这四种氧化物总量在熟料中占95%以上。
每种氧化物含量虽然不是固定不变，但其含量变化范围很小，水泥熟料中除了上述四种主要氧化物以外，还有含量不到5%的其他少量氧化物，如氧化镁（MgO）、氧化钛（Ti02）、三氧化硫（S0）等。
水泥熟料中碱性氧化物占60%以上，因此宜采用酸分解。
水泥熟料主要为硅酸三钙（3CaO?SiO2）、硅酸二钙（2CaO?SiO2）、铝酸三钙（3CaO2AbO3）和铁铝酸四钙（4CaO?Al2O3?F@O3）等化合物的混合物。
这些化合物与盐酸作用时，生成硅酸和可溶性的氯化物，反应式如下：2CaO?SiO2+4HCl—2CaC b+H2SiQ+H2O3CaO?SiO2+6HCI—3CaCb+H 2SiQ+2H 2O3CaO?Al2O3+12HCl —3CaCb+2AICI 3+6H 2O4CaO?Al2O3?Fe2O3+20HCl —4CaC2+2AICI 3+2FeCl3+10H 2O 硅酸是一种很弱的无机酸，在水溶液中绝大部分以溶胶状态存在，其化学式以SiO2?iH2O表示。
在用浓酸和加热蒸干等方法处理后，能使绝大部分硅胶脱水成水凝胶析出，因此可利用沉淀分离的方法把硅酸与水泥中的铁、铝、钙、镁等其他组分分开。
第3章 硅酸盐分析(1).ppt
2020/7/25
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常见的 中性玻璃
SiO 2 : 72.5%, Al2O3及Fe 2O3约4.0% CaO约7.0%, Na 2O约10%，B2O3约6.0% MgO及K 2O少量
盖上盖 9501000o C 熔融 内壁 烧至暗红
冷却 转至 250mL容量瓶（定容）
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操作注意事项 铂器皿非常昂贵，使用时应十分小心 （如铂坩埚、铂蒸发皿、铂燃烧皿等） a: Pt mp为1773.5 ˚C
加热温度不得> 1200 ˚C，应在高温电炉 或煤气喷灯的氧化焰上加热或灼烧，不得 用还原焰（如带烟火焰），以免生成脆性 碳化铂。
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HCl处理
Na2O Al2O3 + 8 HCl
Na2SiO3 + 2 HCl
生成硅酸和各种氯化物
熔样过程
2 AlCl3 + 2 NaCl + 4 H2O
H2SiO3 + 2 NaCl
试样 0.5g铂坩埚4g无水Na2CO3 搅拌均匀1并gN铺a于2C其O3上洗棒ຫໍສະໝຸດ 高温炉中间旋转熔融物
分开写清晰
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2、硅酸盐制品（即人造硅酸盐）
以硅酸盐矿物的主要原料，经高温处理， 可生产出硅酸盐制品。
如：
石灰石（CaCO3） 粘土（Al 2O3 2SiO 铁矿石（Fe2O3）
2
2H2O）
C3S : CaO SiO 2 高温水泥CC32SA::23CCaaOOSAiOl 22O3
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硅酸盐水泥中SiO2-Fe2O3-Al2O3-含量的测定
硅酸盐水泥中SiO2-Fe2O3-Al2O3-含量的测定硅酸盐水泥中SiO2，Fe2O3，Al2O3含量的测定实验报告班级：应111-1一、实验目的在水泥经酸分解后的溶液中，采用加热蒸发近干和加固体氯化铵两种措施，使水溶性胶状硅酸尽可能全部脱水析出。
蒸干脱水是将溶液控制在100℃左右下进行。
由于HCl的蒸发，硅酸中所含的水分大部分被带走，硅酸水溶胶即成为水凝胶析出。
由于溶液中的 Fe3+、Al3+等离子在温度超过110℃时易水解生成难溶性的碱式盐而混在硅酸凝胶中，这样将使 SiO2的结果偏高，而 Fe2O3，Al2O3等的结果偏低，故加热蒸干宜采用水浴以严格控制温度。
加入固体氯化铵后由于氯化铵易离解生成 NH3·H2O 和 HCl，加热时它们易于挥发逸去，从而消耗了水，因此能促进硅酸水溶胶的脱水作用，反应式如下： NH4Cl+H2O→NH3.H2O+HCl含水硅酸的组成不固定，故沉淀经过过滤、洗涤、烘干后，还需经950-1000℃高温灼烧成固体成分SiO2，然后称量，根据沉淀的质量计算 SiO2的质量分数。
水泥中的铁、铝、钙、镁等组分分别以Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的形式存在于过滤完SiO2沉淀后的滤液中，它们都能与EDTA形成稳定的螯合物，但稳定性有较显著的区别，KAlY =1016.3，KFe（III）Y=1025.1，KCaY=1010.69 ，KMgY=108.7。
因此只要通过控制适当的酸度，就可以进行分别测定。
（二）铁含量的测定铁含量的测定方法：控制溶液的pH为2～2.5，以磺基水杨酸为指示剂，温度以60～70℃为宜，当温度高于75℃时，Al3+也能与EDTA形成螯合物，使测定Fe3+结果偏高，测定Al3+结果偏低。
当温度低于50℃时，反应速度缓慢，不易得出确定终点。
用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色变为微黄色即为终点。
配位滴定中有H+产生，Fe3++H2Y2-=FeY-+2H+,所以在没有缓冲作用的溶液中，当Fe3+含量较高时，滴定过程中，溶液的pH逐渐降低，妨碍反应进一步完成，以致终点变色缓慢，难以确定。
3.分析硅酸盐产品与原料中三氧化二铁、三氧化二铝
项目二分析硅酸盐产品与原料中的Fe2O3、Al2O3知识目标①掌握酸碱滴定分析的基本概念；②掌握HCl、NaOH标准溶液配制与标定的原理和方法；③掌握硅酸盐产品与原料中Fe2O3、Al2O3测定的原理和方法；④熟悉分析所需试剂、仪器、设备的种类、性能和使用；⑥掌握实验数据的处理方法。
技能目标①能准备和使用分析所需试剂、仪器及设备；②能进行EDTA标准溶液的配制与标定；③能进行硅酸盐产品与原料中的Fe2O3、Al2O3测定；④能正确、规范地处理实验数据并书写实验报告；⑤能进行仪器、设备的日常维护和保养。
任务一EDTA标准溶液的配制与标定1项目素材1.1配位滴定法概述配位滴定法是以生成配位化合物的反应为基础的滴定分析方法。
例如，用AgNO3溶液滴定CN－时，Ag+与CN－发生配位反应，生成配离子[Ag(CN)2]－，其反应式如下：Ag+ + CN－⇌ [Ag(CN)2]－当滴定到达化学计量点后，稍过量的Ag+与[Ag(CN)2]－结合生成Ag[Ag(CN)2]白色沉淀，使溶液变浑浊，指示终点的到达。
能用于配位滴定的配位反应必须具备一定的条件：⑴反应必须按一定的化学反应式定量进行，且配位比要恒定；⑵反应生成的配合物必须稳定；⑶反应必须有足够快的速度；⑷有适当的指示剂或其他方法确定终点。
配位反应具有极大的普遍性，但不是所有的配位反应及其生成的配合物均可满足上述条件。
1.1.1无机配位剂与简单配合物能与金属离子配位的无机配位剂很多，但多数的无机配位剂只有一个配位原子（通常称此类配位剂为单基配位体，如F －、Cl －、CN －、NH 3等），与金属离子配位时分级配位，常形成MLn 型的简单配合物。
例如，在Cd 2+与CN －的配位反应中，分级生成了[Cd(CN)]+、[Cd(CN)2]、[Cd(CN)3]－、[Cd(CN)4]2-等四种配位化合物。
它们的稳定常数分别为：105.5、105.1、104.7、103.6。
硅酸盐物料中三氧化二铁氧化铝氧化钙和氧化镁的测定操作
二、试剂与仪器
二、试剂与仪器
1：无水碳酸钠 2:盐酸3:盐酸溶液（1+1）盐酸溶液（1+11）、盐酸溶液（1+10）、
盐酸溶液（1+2）、盐酸溶液（3+97） 4：硝酸 5：氯化铵 6：硫酸溶液（1+4） 7：体积分数95%的乙醇 8：氢氟酸 9：硝酸根溶液（5g/L） 10：焦硫酸钾
钼酸铵溶液（50g/L）：将5克钼酸铵（NH4）6Mo7O24.
溴甲酚蓝指示剂溶液：将0.
12：三乙醇胺溶液（1+2）
9：硝酸根溶液（5g/L）
000g甲基百里酚蓝、0.
2g溴甲酚蓝溶于100ml乙醇溶液（1+4）中。
1：马福炉 2：铂金坩埚
3：干燥器和长
二氧化硅标准溶液：称取0.
0001，置于铂坩埚中，加入2g无水碳酸钠，搅拌均匀，在1000到1100℃高温下熔融15min。
3：干燥器和长
CMP混合指示剂（钙黄绿素-甲基百里酚蓝-酚酞指示剂）：称取1.
9：硝酸根溶液（5g/L）
4：短坩埚钳 5：分析天平 6：酸式滴定管 用EDTA分步滴定，当溶液中不止存在一种金属离子时通过控制滴定酸度是其中一种金属离子能与EDTA定量络合，而其他离子基本不能与EDTA形成稳定络合物ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ同时也不能与指示剂
二、试剂与仪器
11：氨水溶液（1+1） 12：三乙醇胺溶液（1+2） 13：高氯酸硼酸锂 14：硫酸溶液（1+1） 15.钼酸铵溶液（50g/L）：将5克钼酸铵（NH4）6Mo7O24.4H2O溶
硅酸盐水泥中SiO2-Fe2O3-Al2O3-含量的测定
硅酸盐水泥中SiO2-Fe2O3-Al2O3-含量的测定硅酸盐水泥中SiO2，Fe2O3，Al2O3含量的测定实验报告班级：应111-1一、实验目的1、了解和尝试过滤、洗涤、碳化、灰化、灼烧等操作。
2、掌握加热蒸发、水浴加热。
3、掌握氯化铵重量法测定水泥中SiO2含量的原理和方法。
4、学习配位滴定法测定水泥中Fe2O3、Al2O3等含量的原理和方法。
5、掌握CaCO3和EDTA标准溶液的配制、标定的原理和方法。
6、掌握化学实验常用的滴定操作，明白酸碱标准溶液的配制以及标定方法原理，熟练掌握方法和操作。
二、实验原理硅酸盐水泥熟料主要由氧化钙（CaO）、二氧化硅（SiO2）、氧化铝（Al2O3）和氧化铁（Fe2O3简写为 F）四种氧化物组成。
通常这四种氧化物总量在熟料中占95％以上。
每种氧化物含量虽然不是固定不变，但其含量变化范围很小，水泥熟料中除了上述四种主要氧化物以外，还有含量不到5％的其他少量氧化物，如氧化镁(MgO)、氧化钛(Ti02)、三氧化硫(S03)等。
水泥熟料中碱性氧化物占60%以上，因此宜采用酸分解。
水泥熟料主要为硅酸三钙（3CaO•SiO2）、硅酸二钙（2CaO•SiO2）、铝酸三钙（3CaO•Al2O3）和铁铝酸四钙（4CaO•Al2O3•Fe2O3）等化合物的混合物。
这些化合物与盐酸作用时，生成硅酸和可溶性的氯化物，反应式如下：2CaO•SiO2+4HCl→2CaCl2+H2SiO3+H2O3CaO•SiO2+6HCl→3CaCl2+H2SiO3+2H2O3CaO•Al2O3+12HCl→3CaCl2+2AlCl3+6H2O4CaO•Al2O3•Fe2O3+20HCl→4CaCl2+2AlCl3+2FeCl3+10H2O硅酸是一种很弱的无机酸，在水溶液中绝大部分以溶胶状态存在，其化学式以SiO2•nH2O表示。
在用浓酸和加热蒸干等方法处理后，能使绝大部分硅胶脱水成水凝胶析出，因此可利用沉淀分离的方法把硅酸与水泥中的铁、铝、钙、镁等其他组分分开。
硅酸盐水泥中SiO2,Fe2O3,Al2O3 含量的测定资料讲解
硅酸盐水泥中S i O2,F e2O3,A l2O3含量的测定硅酸盐水泥中SiO2，Fe2O3，Al2O3含量的测定实验报告班级：应111-1一、实验目的1、了解和尝试过滤、洗涤、碳化、灰化、灼烧等操作。
2、掌握加热蒸发、水浴加热。
3、掌握氯化铵重量法测定水泥中SiO2含量的原理和方法。
4、学习配位滴定法测定水泥中Fe2O3、Al2O3等含量的原理和方法。
5、掌握CaCO3和EDTA标准溶液的配制、标定的原理和方法。
6、掌握化学实验常用的滴定操作，明白酸碱标准溶液的配制以及标定方法原理，熟练掌握方法和操作。
二、实验原理硅酸盐水泥熟料主要由氧化钙（CaO）、二氧化硅（SiO2）、氧化铝（Al2O3）和氧化铁（Fe2O3简写为 F）四种氧化物组成。
通常这四种氧化物总量在熟料中占95％以上。
每种氧化物含量虽然不是固定不变，但其含量变化范围很小，水泥熟料中除了上述四种主要氧化物以外，还有含量不到5％的其他少量氧化物，如氧化镁(MgO)、氧化钛(Ti02)、三氧化硫(S03)等。
水泥熟料中碱性氧化物占60%以上，因此宜采用酸分解。
水泥熟料主要为硅酸三钙（3CaO•SiO2）、硅酸二钙（2CaO•SiO2）、铝酸三钙（3CaO•Al2O3）和铁铝酸四钙（4CaO•Al2O3•Fe2O3）等化合物的混合物。
这些化合物与盐酸作用时，生成硅酸和可溶性的氯化物，反应式如下：2CaO•SiO2+4HCl→2CaCl2+H2SiO3+H2O3CaO•SiO2+6HCl→3CaCl2+H2SiO3+2H2O3CaO•Al2O3+12HCl→3CaCl2+2AlCl3+6H2O4CaO•Al2O3•Fe2O3+20HCl→4CaCl2+2AlCl3+2FeCl3+10H2O硅酸是一种很弱的无机酸，在水溶液中绝大部分以溶胶状态存在，其化学式以SiO2•nH2O表示。
在用浓酸和加热蒸干等方法处理后，能使绝大部分硅胶脱水成水凝胶析出，因此可利用沉淀分离的方法把硅酸与水泥中的铁、铝、钙、镁等其他组分分开。
第五节 三氧化二铁含量的测定
特点 手续繁琐，很少采用 测定硅酸盐中的铝含量较高
灵敏度极低，干扰严重
铝含量很低
EDTA直接滴定法
原理： TiO2 pH=3 △
TiO(OH )2沉淀
指示剂：PAN和等物质的量EDTA-Cu
滴定终点：溶液呈亮黄色
反应：
Al3 CuY 2 AlY Cu2 Cu2 PAN Cu PAN（红色） Cu PAN +H2Y 2 CuY 2 PAN（黄色）
步骤：向滴定完铁的溶液中加入0.015mol/LEDTA标准滴定溶液至 过量10-15ml,用水稀释至150-200ml.加热至70-80℃后，滴加 氨水调PH在3.0-3.5，加15ml缓冲液（PH=4.3），煮沸12min,稍冷后加入4-5滴PAN指示剂溶液(2g/L),用硫酸铜标准滴 定溶液滴定至亮紫色。
在PH=4.5-5.4的条件下，铝与铬天青S （CAS）进行显色反应生成1：2的有色 配合物，且反应迅速完成，可稳定约1h.
第八节 氧化钙和氧化镁含量的测定
一、氧化钙含量测定---EDTA配位滴定法
强碱 PH>13 掩蔽剂 三乙醇胺（TEA） 指示剂 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞（CMP） 滴定终点 绿色荧光消失并呈现红色
计算：
w(Fe2o3
)
cV 103 m V0
100%
250
式中： c—测定溶液中三氧化二铁的浓度，mg/ml V—测定溶液的体积，ml V0—移取试样溶液的体积，ml m —试料的质量，g
第六节 三氧化二铝含量的测 定
测定方法 重量法 滴定法
可见分光光度法
原子吸收分光光度法 等离子体发射光谱法
铬天青S比色法
铜盐返滴定法
讨论：
常见返滴定法：PAN为指示剂的铜盐返滴定法和二甲酚橙为指示剂 的锌盐返滴定法。
硅酸盐水泥中SiO2,Fe2O3,Al2O3含量的测定
硅酸盐水泥中SiO2，Fe2O3，Al2O3含量的测定实验报告班级：应111-1一、实验目的1、了解和尝试过滤、洗涤、碳化、灰化、灼烧等操作。
2、掌握加热蒸发、水浴加热。
3、掌握氯化铵重量法测定水泥中SiO2含量的原理和方法。
4、学习配位滴定法测定水泥中Fe2O3、Al2O3等含量的原理和方法。
5、掌握CaCO3和EDTA标准溶液的配制、标定的原理和方法。
6、掌握化学实验常用的滴定操作，明白酸碱标准溶液的配制以及标定方法原理，熟练掌握方法和操作。
二、实验原理硅酸盐水泥熟料主要由氧化钙（CaO）、二氧化硅（SiO2）、氧化铝（Al2O3）和氧化铁（Fe2O3简写为F）四种氧化物组成。
通常这四种氧化物总量在熟料中占95％以上。
每种氧化物含量虽然不是固定不变，但其含量变化范围很小，水泥熟料中除了上述四种主要氧化物以外，还有含量不到5％的其他少量氧化物，如氧化镁(MgO)、氧化钛(Ti02)、三氧化硫(S03)等。
水泥熟料中碱性氧化物占60%以上，因此宜采用酸分解。
水泥熟料主要为硅酸三钙（3CaO•SiO2）、硅酸二钙（2CaO•SiO2）、铝酸三钙（3CaO•Al2O3）和铁铝酸四钙（4CaO•Al2O3•Fe2O3）等化合物的混合物。
这些化合物与盐酸作用时，生成硅酸和可溶性的氯化物，反应式如下：2CaO•SiO2+4HCl→2CaCl2+H2SiO3+H2O3CaO•SiO2+6HCl→3CaCl2+H2SiO3+2H2O3CaO•Al2O3+12HCl→3CaCl2+2AlCl3+6H2O4CaO•Al2O3•Fe2O3+20HCl→4CaCl2+2AlCl3+2FeCl3+10H2O硅酸是一种很弱的无机酸，在水溶液中绝大部分以溶胶状态存在，其化学式以SiO2•nH2O表示。
在用浓酸和加热蒸干等方法处理后，能使绝大部分硅胶脱水成水凝胶析出，因此可利用沉淀分离的方法把硅酸与水泥中的铁、铝、钙、镁等其他组分分开。
硅酸盐分析.ppt - PowerPoint 演示文稿
二、硅酸盐分析的目的和意义
（一）在国民经济各部门的意义 （二）学习研讨硅酸盐分析的目的和意义
三、硅酸盐矿物和岩石的组成及分析项目
（一）组成
1、主要组成分及其含量范围 1）SiO2 35－80 （%） 2）Al2O3 0－30 3）CaO 0－25 4）MgO 0－50 5）FeO 0－35 （三价或二价铁均以FeO计算） 6）K2O 0－10 7）Na2O 0－15 2、平均化学组成（举例）
2）避免铝钛的干扰 （1）碱熔熔剂的选择－用KOH，不用NaOH （为什么？） 溶解度 K2SiF6<NaSiF6 K3AlF6>Na3AlF6 K2TiF6>Na2TiF6 （2）沉淀K2SiF6介质的选择－用HNO3介质，不用 HCl介质（为什么？） K2SiF6溶解度 硝酸介质<盐酸介质 K3AlF6溶解度 硝酸介质>盐酸介质 K2TiF6溶解度 硝酸介质>盐酸介质 （3）KF用量（视铝量而定） （4）沉淀放置时间（15分钟；<6h）
一、二氧化硅的测定
（一）两次盐酸蒸干重量法（要点）
1、蒸干脱水的条件 加热方式：水浴上蒸干 烘干温度及时间：烘箱中105－110℃ 烘干1.5－2h 器皿：铂器皿 2、SiO2的灼烧温度：1000－1100℃ 3、残渣灼烧温度：900－950℃ 4、关于硅酸的脱水剂：HCl（HClO4） 5、氟的干扰及消除（F<0.3%可不予考虑） 3H2F2+2H3BO3=2BF3↑+6H2O（除氟） H3BO3+3CH3OH=B(OCH3)3↑+3H2O（除硼） 硼甲醚
Mg O 1 1 3
: : : : :
P 1 2 1 2
使结果 偏高 偏高 无影响 偏低
硅酸盐中三氧化二铁的测定
目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液
（一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法
理论上讲，对混合离子测定有两种方法：
氟硅酸钾容量法
1、基本原理
强 H （3 mol L 浓HNO3）
+ -1
样品
KOH NaOH 熔融
熔融物
Na2SiO3
HCl
H2SiO3
过量K 、F
+
-
K2SiO6
过滤洗涤 中和残余酸
纯 K2SiO6
热水水解 定量释出
HF
NaOH滴定 酚酞
NaF
SiO2
K2SiF6
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4 HF
4 NaOH
分光光度法测SiO2
2+
（黄） 微过量1d
2、条件及注意事项
（1）终点颜色 紫红色（好） 与过剩的EDTA量和所加PAN指示剂量有关 终 点 EDTA过剩太多或PAN量少 蓝紫色甚至为蓝色 EDTA过剩太少或PAN量多 红色 EDTA过剩适中 紫红色 （2）过量EDTA，加热至70 ˚C；再调pH 3.8 ~ 4.0（为什么加入 EDTA后不立即调至pH 3.8 ~ 4.0？） a. Al3+与EDTA反应慢，过量EDTA及加热均提高反应速度v反 b. 过量后并不直接调至pH 3.8 ~ 4.0，目的是让大部分Al3+、 TiO2+与EDTA络合，以防pH提高至3.8 ~ 4.0水解。
（2）指示剂用量
a. Cu-EDTA量 适量 b. PAN适量（2-3 d）多 → 色深 → 不好观色
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5、注意事项
1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏 低，溶样时加几滴HNO3目的在此。
Fe2+ 几d HNO3
Fe3+
全部呈Fe3+状态
2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢） 和温度（温度计，T < 60 ˚C反应不完全）
3）终点颜色 FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为
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分光光度法测SiO2
重量法沉淀SiO2后滤液中漏失的SiO2，石灰石、普通水泥生 料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中SiO2， 采用硅钼蓝分光光度法测定。
在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸 H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常 用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成 蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再用分光光度计，在max=810nm 仪器的最大波长(800下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。
KMnO4法
氧化还原滴定法
K2Cr2O7
化学分析法
直滴法 SS指示剂
铁
的
络合滴定法 EDTA法
测 定
返滴法 铋盐返滴 XO指示剂
仪器分析法 光度分析法 微量铁测定
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目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液
（一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法
理论上讲，对混合离子测定有两种方法：
2
过程简述
样品 Na2CO3 熔融
3 : 97 HCl溶可溶盐 3 : 97 HCl洗涤
浓HCl 处理
H2SiO3
凝溶 胶胶
NH4Cl 蒸发干涸
凝聚沉
1 SiO2 2 H2O
1 SiO2 2 H2O 沉淀
950-1000 oC
（纯净）
SiO2 称重 % 无定型，吸水严重，迅速称量
滤液Fe、Al、Ca、Mg（Ti、Mn）测定
黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，
使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25 mg为宜。
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4）SS用量 10 % 10 d ， 为什么SS用量较大？
因为SS为单色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+ 是低灵敏指示剂（[Fe3+终] < [Fe3+色]），易提前达终点，这 是因为Fe3+-SS不稳定，易分解造成，为此多加SS提高其稳定 性或者说增加[Fe3+]终（因为是单色，所以多加时影响不大）， 过量太多SS虽对Fe2O3无影响，但对Al2O3有影响。因为Al3+ 与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。
方法 掩控蔽制方酸法度分分布步滴滴定定
Δ lg K ≥ 5
FeY lg K 25.1 AlY lg K 16.5 Δ lg K = 9.6 >5 可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。
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2、指示剂 磺基水杨酸及其钠盐 SS 单色指示剂，配成10 % 10d 在pH 1.2 ~ 2.5形成紫色络合物Fe-SS
pH 1.5终点变色缓慢，拖后
实际上：pH
2.5AFel
3 3
易水解 干扰Fe
3
测定
所以适宜酸度pH 1.6 ~ 1.8（精密试纸） 如何控制pH 1.6 ~ 1.8？PPT课件11
调pH 1.6 ~ 1.8的经验方法
取试液后，首先加入8-9滴SS，用1 + 1氨水 调至桔红色或红棕色，然后再滴加1 +1 HCl 至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在 1.6 ~ 1.8（不需试纸消耗试液）。
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5）终点时应缓慢滴定 （Fe3+ 与EDTA反应慢，Fe-SS + Y 的置换慢有僵化现 象，为此可加入有机溶剂）
加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。
6）Fe3+ 与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇 动，缓慢滴定，滴定时的体积以100 mL左右为宜。
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在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸 H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常 用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成 蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再进行比色测定，一般加还原 剂后，放置5分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。
EDTA滴定
KFe-SS < KFeY
Fe3+ + HIn-
无
FeIn+ + H+
紫红
终点前 Fe3+ + H2Y2-
FeY- + 2 H+
终点时 H2Y2- + FeIn+
紫红
HIn- + FeY- + H+ 终点紫红 亮黄
黄
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3、酸度 是本法关键（pH 1.6 ~ 1.8）
一、二氧化硅的测定
重量法：NH4Cl凝聚重量法 SiO 2测定容量法：K 2SiF6容量法
比色法：硅钼蓝比色法
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氯化铵重量法
NaOH
硅酸盐
或Na2CO3
浓HCl
Na2SiO3
一部分 水凝胶
H2SiO3 一部分
条件 水溶胶
溶液中
胶体沉淀 重量法 干涸（蒸发至干）
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胶体溶液 容量法 控制C、T、H+ 完全为溶胶
用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定。 Fe3+→钼酸铁沉淀：草酸。PO43-和AsO43-：增大还原酸度。
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二、三氧化二铁的测定
EDTA配三位氧滴化定二法铁、的磺测基定水方杨法酸有钠多或种邻，二如氮K2C菲rO分7法光、光K度M法nO、4法、 原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用 最多的是EDTA配位滴定及磺基水杨酸钠分光光度法。
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氟硅酸钾容量法
1、基本原理
KOH NaOH
样品
熔融
熔融物
Na2SiO3
强 H+（3 mol L-1浓HNO3）
HCl
H2SiO3
过量K+、F-
K2SiO6
过滤洗涤 中和残余酸
热水水解
纯 K2SiO6 定量释出 HF
NaOH滴定
NaF
酚酞
SiO2
K2SiF6 4 HF
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4 NaOH
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4、温度60-70 ˚C（温度计观察）
（为什么要控制温度60-70 ˚C ？）
因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。
但： t > 70 ˚C，部分Al3+ 络合，太高还会造成TiO2+水解
成偏钛酸沉淀，使Al2O3 + TiO2含量结果不稳定 t < 50 ˚C，反应速度慢 所以控制滴定起始温度70 ˚C，最终温度60 ˚C。