中国药科大学有机第三章NMR-3
中国药科大学现代生化药物复习资料(适用于期末、研究生入学考试)
•现代生化药学复习提要第一章 PCR1 PCR的英文全称：Polymerase chain reaction 聚合酶链式反应2 PCR是发明者：Kary Mullis 美国科学家 1985申请专利。
Perkin-Elmer Cetus公司第一台PCR扩增仪。
3 PCR的基本原理是什么？以拟扩增的DNA分子为模板，以一对分别与模板互补的寡核苷酸片段为引物，在DNA聚合酶的作用下，按照办保留复制到机制沿着模板链延伸直至完成新的DNA合成。
A．混合模板DNA，四种核糖的三磷酸盐和DNA聚合酶，加入过量的2种DNA引物，与模板中需要的序列的起始和结束区域结合。
B．加热反应液至94℃以使模板DNA的双链变成单链（变性）C．冷却至50℃，引物与模板DNA的单链结合（退火）D．升温至72℃，DNA聚合酶催化DNA复制以产生双螺旋DNA（延伸）E．重复步骤2-4至满意为止4 PCR反应的产物中一般会生成几种长度不同的产物？反应结束时他们的含量分别是怎样的？一种是与预期长度的片度，一种是比预期长度长的多的产物。
目的产物以指数级数2n增加；另一种产物以几何级数 2n增加，在总产物中所占的比重很小，可以忽略。
5 一般PCR反应中包括几种基本成份？它们的功能分别是什么？7种：模板DNA、特异性引物、热稳定DNA聚合酶、脱氧核苷三磷酸（dNTP）、二价阳离子、缓冲液及一价阳离子、石蜡油○1模板DNA：是待扩增序列的核酸,不能混有任何蛋白酶、核酸酶、TaqDNA聚合酶抑制剂、结合DNA的蛋白。
○2特异性引物：引物是靶DNA的3’端和5’端特异性结合的寡核苷酸片段，是决定PCR特异性的关键。
引物是决定PCR扩增片断的长度、位置和结果的关键。
引物设计的必要条件：与引物互补的靶DNA序列必须是已知的。
○3热稳定DNA聚合酶：○1聚合作用（5’→3’）、○23’→5’的外切酶活力、○35’→3’的外切酶活力○4脱氧核苷三磷酸（dNTP）：原料。
天然药物化学知到章节答案智慧树2023年中国药科大学
天然药物化学知到章节测试答案智慧树2023年最新中国药科大学第一章测试1.下列哪个化合物的发现标志着天然药物化学的开端？参考答案:吗啡2.明代哪部著作详细记载了樟脑的制备过程？参考答案:本草纲目3.天然药物化学的研究内容包括哪些？参考答案:提取分离;结构修饰;结构测定;全合成4.天然药物活性成分是新药创制的重要源泉。
参考答案:对5.在中药的物质基础不明确的前提下，也能进行中药作用机制、中药新药开发以及质量可控研究。
参考答案:错第二章测试1.植物体内生物合成途径中，主要为甲戊二羟酸途径的化合物类型是参考答案:萜类2.植物体内生物合成途径中，主要为莽草酸途径的化合物类型是参考答案:木脂素类;香豆素类;黄酮类类3.下列属于植物体内二次代谢产物的是参考答案:醌类4.天然药物化学的主要研究对象是植物中的一次代谢产物。
参考答案:错5.氨基酸-甲戊二羟酸途径是常见的复合生物合成途径。
参考答案:对第三章测试1.全部为亲水性溶剂的是参考答案:甲醇、丙酮、乙醇2.以乙醇为提取溶剂，不能用的方法是参考答案:煎煮法3.分离原理为氢键吸附的色谱是参考答案:聚酰胺色谱4.吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是参考答案:氧化铝5.通过加入另一种溶剂以改变混合溶剂极性使物质沉淀出来的方法是参考答案:水提醇沉法;醇提水沉法;分级沉淀法6.下列化合物能用离子交换树脂分离的有参考答案:有机酸;生物碱7.常作为超临界流体的物质是二氧化碳参考答案:对8.反相硅胶薄层色谱的填料常引入的烷基是十八烷基参考答案:对9.pH梯度法适合于挥发油类化合物的分离参考答案:错10.中药水提液中有效成分是亲水性物质，应选用二氯甲烷进行萃取参考答案:错第四章测试1.与判断化合物纯度无关的是参考答案:闻气味2.红外光谱中羰基的吸收波数范围是（）cm-1参考答案:1650-19003.用于确定分子中氢原子数目及化学环境的谱是参考答案:核磁共振氢谱4.用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是参考答案:碳的数目5.影响碳信号化学位移的因素有参考答案:诱导效应;共轭效应;碳原子的杂化方式;碳核周围的电子云密度6.二维核磁共振技术包括NOESY;HSQC;HMBC7.所有含N化合物，其质谱上的分子离子峰m/z均为奇数参考答案:错8.13C-NMR全去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰参考答案:错9.NOE是用来测定分子中空间接近的两个氢原子之间偶合关系的一种技术参考答案:对10.1H-1H COSY主要是测定分子中邻碳原子上氢之间偶合关系的一种技术参考答案:对第五章测试1.以下对以天然药物化学为基础的中药药物研究面临的主要问题阐述不正确的是已经能够对中药复方进行深入的研究与开发2.有效部位是指从中药中提取的一类或几类化学成分的混合体, 其可测定物质的含量达到总提取物的50%参考答案:对3.天然药物活性化合物的结构修饰的原因不包括参考答案:结构新颖4.从植物中分离得到的具有抗癌作用的药物是参考答案:喜树碱;紫杉醇;麻黄碱5.PHY906是耶鲁大学研究院根据“经方”黄连汤制备的实验室配方参考答案:错第六章测试1.占吨氢醇反应是 ( ) 的颜色反应参考答案:α-去氧糖2.苷键构型有α、β两种，只水解β-苷键应选参考答案:苦杏仁苷酶3.属于非还原糖的是参考答案:蔗糖4.优势构象式为1C式的是参考答案:D-甘露糖苷5.属于六碳酮糖的是参考答案:D-果糖;L-山梨糖6.属于氧苷的是参考答案:吲哚苷;芦丁;红景天苷7.在Haworth投影式中，Fischer投影式右侧的基团在面下。
有机化合物波谱解析第三章 核磁共振(NMR)
• 目的要求 • 1. 掌握核的能级跃迁与电子屏蔽效应的关系以及
影响化学位移的主要因素，能根据化学位移值初步 推断氢或碳核的类型 • 2. 掌握磁不等同的氢或碳核、1H-NMR谱裂分情况、 偶合常数
• 3. 掌握低级偶合中相邻基团的结构特征，并能初 步识别高级偶合系统
• 4. 掌握常见13C-NMR谱的类型及其特征 • 5. 熟悉发生核磁共振的必要条件及其用于有机化
合物结构测定的基本原理
• 6. 了解脉冲傅立叶变换核磁共振测定方法的原理 • 7. 了解1H-NMR及13C-NMR的测定条件以及简化图谱
的方法，并能综合应用图谱提供的各种信息初步判 断化合物的正确结构
主要内容
• 1. 核磁共振原理 • 2. 核磁共振仪器 • 3. 氢核磁共振（1H-NMR） • 碳核磁共振（13C-NMR） •
然而，要给出尖锐的NMR峰，以提高分 辨率，需要驰豫时间长，互相矛盾，最佳 半衰期范围在0.1-1秒，相应的谱线宽度为 1cps。
4）核的进动与核的共振
质子在外加磁场作用下，产生怎样的动力方式呢？ E=μHB0
ΔE0
E=-μHB0 HB00 陀螺在与重力作用方向吸偏差时，就产生摇头动力， 称为进动。核磁矩在静磁场环境中围绕B0以ω角频 率进动，称之为拉摩尔（Larmor）进动.
• BN = B0 - ·B0
• BN = B0·(1 - ) • 氢核外围电子云密度的大小，与其相邻
原子或原子团的亲电能力有关，与化学 键 子 高 ·B的 云 场0亦类密；小C型度H；有大3-共关，O，振。·氢吸B如0核收大CH外出，3-围现共Si电振在，子吸低氢云收场核密出。外度现围小在电，
B0
二、产生核磁共振的必要条件
中国药科大学药物分析考点整理（适用于期末、研究生考试）
中国药科⼤学药物分析考点整理（适⽤于期末、研究⽣考试）第⼀章药典概况⼀、药典内容：凡例、正⽂、附录、索引1.凡例：解释和使⽤药典的基本原则，并规定共性问题标准品、对照品系指⽤于鉴别、检查、含量测定的标准物质，均由国务院药品监督管理部门指定的单位制备、标定和供应。
标准品系指⽤于⽣物检定、抗⽣素或⽣化药品中含量或效价测定的标准物质，按效价单位（或ug）计，以国际标准品进⾏标定；对照品除另有规定外，均按⼲燥品（或⽆⽔物质）进⾏计算后使⽤。
2.正⽂：药品或制剂的质量标准。
按笔画顺序排列，单⽅制剂在其原料药后，药⽤辅料集中编排。
3.附录：制剂通则、通⽤检测⽅法、指导原则。
4.索引：中⽂按拼⾳排序，英⽂按字母排序。
⼆、药典进展与国外药典1.共8版药典：1953、1963、1977、1985、1990、1995、2000、200505版⾸次将《中国⽣物制品规程》纳⼊，列为三部2.美国USP(32)-NF(27)，英国BP，欧洲Ph-Eur，⽇本药局⽅JP三、药品检验⼯作基本程序：取样、鉴别、检查、含量测定、写出检验报告。
第⼆章药物的鉴别试验⼀、概述：判别真伪，检验是否为标⽰药物，不能赖以鉴别未知物。
⼆、鉴别试验项⽬1.性状：外观、溶解度、物理常数（熔点、⽐旋度、吸收系数）2.⼀般鉴别试验：依赖阴阳离⼦及官能团，证实是某⼀类，不能证实是哪⼀种。
3.专属鉴别反应：证实某⼀种药物的依据，选⽤特有的灵敏定性反应，鉴别真伪。
三、鉴别⽅法1.化学法：呈⾊反应、沉淀⽣成反应、荧光反应、⽓体⽣成反应、使试剂褪⾊、测定⽣成物熔点2.光谱法：紫外（专属性不如红外）、红外、近红外、原⼦吸收、核磁共振3.X射线粉末衍射4.⾊谱法：薄层⾊谱、⾼效液相、质谱5.⽣物学法第三章药物的杂质检查⼀、概述1.来源（1）在⽣产过程中引⼊：在合成药物的⽣产过程中，原料不纯或未反应完全、反应的中间体与反应副产物在精制时未能完全除去⽽引⼊杂质。
（2）贮藏过程中引⼊：在外界条件影响下引起药物理化性质变化⽽产⽣杂质。
NMR基础知识简介
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2020年8月8日
磁场的作用 （对 I = ½）
• 在基态下核自旋是无序的， 彼此之间没有能量差。它们的能态是简并的:
= g h / 4p
• 由于原子核具有核磁矩，当外加一个强磁场时（Bo）, 核磁矩的取向会与外 磁场平行或反平行:
Bo
• 取向与外磁场平行核的数目总是比取向反平行的核稍多.
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2020年8月8日
正比。 g13C = 6,728 rad / G
仅仅是 g 的原因 ， 1H 的
g1H = 26,753 rad / G
灵敏度就大约是13C的64倍
• 如果考虑同位素的天然丰度, 13C (~1%) 的灵敏度要比1H低上6400倍。
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2020年8月8日
能量和频率
• 能量与频率是相关的，我们可以作一些简单的数学变换：
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2020年8月8日
数据采集
采样快慢决定了观测的谱图的频率范围，在Bruker仪器中，采样的快慢由驻留时 间参数(DW)确定。驻留时间和谱宽间的关系由下试确定：
sw 1 2 dw
dw= 0.5ms
sw=1000 Hz
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2020年8月8日
dw= 1 ms sw=500 Hz
接收器(Receiver)
(14N, 2H, 10B) • 质量数为奇数 I = 半整数 (1H, 13C, 15N, 31P)
• 原子核的自旋态是量子化的:
• m 为磁量子数.
m = I, (I - 1), (I - 2), … , -I
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2020年8月8日
NMR背景
• 对于 1H, 13C, 15N, 31P （生物相关的核）:
wo
m
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。
√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。
中国药科大学有机第三章NMR-2
五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。
自旋系统的命名
AX系统, AMX系统, AX2系统, A2X2系统 AB系统, AB2系统, ABX系统, ABC系统 A2B2系统, AAˊBBˊ系统, AAˊBBˊC系统
A与X，A与M与X
烯烃
Hc
X
Ha
Jab ~ 2Hz
Jac 8 ~ 12Hz J cis
Hb
Jbc 12 ~ 18Hz J trans
J cis 1~2Hz
2~4Hz
5~7Hz
9~11Hz
用于判断烯烃取代基的位置
远程偶合
超过叁键的偶合称之远程偶合。 远程偶合(4J, 5J)的偶合常数一般较小， 在0 ~ 2Hz 范围。
10~ 16Hz
邻偶
Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻,Jvic表示
3J 与两面夹角φ的关系
θ＝150－1800， 3J最大 θ＝ 0－300 ， 3J较大 θ＝ 60－1200 ， 3J最小
环己烷:
Ha
He Heˊ
Haˊ
Jaaˊ Jaeˊ Jeaˊ Jeeˊ
3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~4Hz 3Jeeˊ （60o） 1~3Hz ~ 2.5Hz
由于偶合作用是通过成键电子传递的，因此，J 值的大小与两个（组）氢核之间的键数有关。
一般说来，间隔3个单键以上时，J趋近于0。
推测下列化合物有几种H核，峰裂分 情况如何？
1) ClCH2CH2CH2Cl 2) CH3CHBrCH3 3) CH3CH＝CH2
偶合常数与分子结构的关系
天然药物化学课程的NMR解析
天然药物化学课程的NMR解析以乌头属植物玉龙乌龙中分离得到的一个新的苯甲酰胺衍生物stapfianine B的核磁共振波谱（NMR）数据解析为例，讲授本科药学专业天然药物化学的结构研究章节。
Stapfianine B结构中包含苯环、酰胺、酯键和酚羟基等常见基团，非常适合作为结构研究的授课内容。
标签：天然药物化学；核磁共振波谱；stapfianine B；结构解析Abstract：This paper describes the teaching of pharmaceutical undergraduates curriculum “medicinal chemistry of natural products” according to the nuclear magnetic resonance （NMR）analysis of stapfianine B，a new benzamide derivative isolated from Aconitum stapfianum. Stapfianine B possesses benzene，amide，ester and phenolic hydroxyl groups，and its NMR data are very suitable for NMR teaching.Keywords：Medicinal Chemistry of Natural Products；NMR；Stapfianine B；Structural Identification and Characterization1 引言天然藥物化学是高等医药院校药学及相关专业必修课程，主要讲授天然药物化学成分的理化性质、提取分离及结构鉴定，其中结构鉴定是课程的重要内容。
目前，波谱学是天然产物结构鉴定的主要方法，尤其核磁共振波谱法（NMR）提供的结构信息丰富，谱图可解析性高，已成为天然产物结构鉴定的主要方法。
中国药科大学有机课件-中国药科大学710资料
710 药学基础综合（一）官方参考资料分析化学部分：1．《分析化学》孙毓庆主编，科学出版社，第二版。
2．《分析化学习题集》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
有机化学部分：1．《有机化学》陆涛主编，人民卫生出版社，第七版。
2．《有机化学》王积涛主编，南开大学出版社，第三版。
3. 《有机化学学习指导与习题集》陆涛等主编, 人民卫生出版社，第三版生理学部分：1．《人体解剖生理学》郭青龙、李卫东主编，中国医学科技出版社，第一版，2009 年8 月。
2．《生理学》姚泰主编，人民卫生出版社，第六版。
生物化学部分：《生物化学》吴梧桐主编，人民卫生出版社，第六版。
本人QQ1543499607提供↓为推荐指数邮费¥20分析化学部分：1．《分析化学》孙毓庆主编，科学出版社，第二版。
上下册624页↓↓↓↓↓¥10 2．《分析化学习题集》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
525页↓↓↓¥103 .《研究生考试分析化学考试指导与试题解答》严振宇（提供计算题详细解答电子版）253页↓↓↓↓↓¥10有机化学部分：1．《有机化学》陆涛主编，人民卫生出版社，第七版。
587页↓↓↓¥102．《有机化学》王积涛主编，南开大学出版社，第三版。
3.《有机化学学习指导与习题集》陆涛等主编, 人民卫生出版社，第三版↓¥54.《研究生考试有机化学考试指导与试题解答》卢金荣（1提供02-06年真题答案照片版，;2错误答案修正）317页↓↓↓↓↓¥10生理学部分：1．《人体解剖生理学》郭青龙、李卫东主编，中国医学科技出版社，422页↓↓¥10 2．《生理学》姚泰主编，人民卫生出版社，第六版。
425页↓¥103.《生理学习题册》朱大年人卫版不推荐¥54.《青龙宝典生理学内部资料》（与辅导班PPT一致，作为教材使用）中国药科大学生理教研室234页↓↓↓↓↓¥15生物化学部分：1.《生物化学》吴梧桐主编，人民卫生出版社，第六版。
中国药科大学本科毕业论文
中国药科大学本科毕业论文中国药科大学本科毕业论文论文题目云南黄果冷杉化学成分研究英文题目Studies on the chemical constituents ofAbies ernestii. var.salouenensis专业中药学院部中药学院学号0844822姓名余舒乐指导教师殷志琦副教授课题完成场所中药学院天然药化教研室论文工作时间：2012年03月至2012年06月云南黄果冷杉的活性成分研究目录中文摘要 (2)Abstract (2)前言 (3)第一章冷杉化学成分和药理作用研究进展 (5)1.1 化学成分 (5)1.2 药理作用 (10)第二章实验部分 (13)2.2 仪器与实验材料 (13)2.3 提取分离 (13)第三章化合物的结构鉴定 (14)参考文献 (16)致谢 (18)附录 (19)云南黄果冷杉的活性成分研究0844822 余舒乐摘要：目的：对松科植物冷杉Abies ernestii. var. salouenensis中的化学成分进行系统的研究,为了解冷杉药理作用的物质基础，寻找新的活性成分以及进一步开发提供理论依据。
方法：采用高浓度的乙醇提取，提取液浓缩加水混悬后，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取。
采用硅胶、反相、凝胶、大孔树脂、MCI等现代色谱方法对其中的氯仿、乙酸乙酯部位进行系统的化学成分研究。
通过UV, MS, NMR等光谱方法确定其化学结构。
结果：从中分离得到3个化合物，经确定分别为(+)-儿茶素、山柰酚、槲皮素。
关键词：云南黄果冷杉；松科；黄酮类；抗肿瘤Studies on the chemical constituents of Abies ernestii. var.salouenensisAbstract：Objective: To carry out systematically the chemical constituents from Abies ernestii. var. Salouenensis, provide the theoretical basis for the material foundation of itspharmacological activities and search for the new active ingredients. Methods: The compounds were separated and purified by column chromatography on silica gel and Sephadex LH-20, and identified on the basis of physico-chemical properties and spectroscopic methods. Results: Three compounds were isolated and identified as(+)-catechin, kaempferol and quercetin.Keywords：Abies ernestii. var. salouenensis; Pinaceae; flavonoid; anti-tumor前言冷杉属(Abies)是松科(Pinaceae)的一个重要属，大约有50种，分布于亚洲、北美、欧洲、中美及非洲北部的高山地带，中国有19种及3个变种。
《有机化合物波谱解析》第三章核磁共振(NMR)2.
H
H
（三）偶合常数与结构关系
• 1、同碳质子的偶合 • 同碳上的质子只隔两键，偶 合常数用 2J 或 Jgem 表示，受下列 因素影响：
（1）受C-H键间夹角θ影响，随θ 角增大，2J的绝对值相对减小。
• θ角的大小，可决定于两个 C—H 键轨道交盖程度，直接影响化学键的 电子传递自旋信息。θ角小（不可能 小于90°）轨道重叠大，有利于电子 传递信息，θ角大，轨道重叠小，不 利于电子传递信息，偶合作用降低， 2J减小。
• • JF1H2=JF1H2 JF1H1=JH1F2
H1 F1 C C H2 F2 结构中，二个 H和二个F 但在：
分别化学等价，但其偶合常数不同（JH-1、 F-1≠JH-1、F-2 ，JH-1、F-1≠JH-2、F-1），两个H 和F均为磁不等同。
•
CH3CH2-OH中，CH3上三个H、CH2上 二个H，即化学等价，又是磁等价。 称磁全同或等价核。
4.相邻干扰核的自旋偶合及对 吸收峰分裂的影响
•
例: 相邻有两个H影响的情况
Ha Cl C Cl
Hb1 C Cl Hb2
1、1、2-三氯乙烷中Hb对Ha的综合影响
自旋组合 总的影响
Hb1 Hb2
Ha Cl C Cl Hb1 C Cl Hb2
a b c d
J/2+J/2=J -J/2+(-J/2)=-J J/2+(-J/2)=0 -J/2+J/2=0
2.对相邻氢核有自旋偶合干扰作用 的原子核
• • I=0,无干扰 35Cl,79Br,127I:I≠0,因电四极距大,引起 自旋去偶,无干扰. • 13C,17O, I=1/2,但因丰度小,影响小 • 1H和1H之间发生的偶合叫同核偶合
天然药化 中国药科大学
1. 采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂？溶剂对所需成分的溶解度要大,对杂质的溶解度要小,或反之溶剂不能与天然药物成分发生反应,即使反应亦属于可逆性的溶剂要经济易得并具有一定的安全性沸点宜适中,便于回收反复利用2. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分？水提醇沉是除去水溶性杂质,保留脂溶性成分醇提水沉是除去脂溶性杂质,保留水溶性成分3. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
例如萝芙木总碱中利血平,阿马林碱,蛇根碱的分离先加入10%的醋酸溶解萝芙木总碱,得提取液,再用氯仿萃取,氯仿层的利血平,醋酸层加NaOH调pH至8.0,过滤,沉淀物得阿马林碱,碱水得蛇根碱,再调pH至10以上,用有机溶剂萃取即得蛇根碱4. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
原理:利用混合物中各组分对固体吸附剂(固体组)的吸附能力不同而达到分离物理吸附:(极性)相似相溶(易于吸附0极性吸附剂 SiO2 酸性吸附剂,适用于中性或酸性成分的层析Al2O3 碱性吸附剂,实用于一些碱性天然药物成分分离,如生物碱类非极性吸附剂活性炭对非极性化合物的吸附力强,洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性降低而增大半化学吸附聚酰胺吸附层析原理:氢键吸附分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔结而产生吸附5. 简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH-20与Sephadex G有何区别？在中药有效成分分离中有何应用？原理:加入试样混合物,用同一溶剂洗脱时,由于凝胶网孔半径的限制,大分子不能渗入凝胶颗粒内部,随溶剂从柱底先流出,小分子渗入到凝胶颗粒内部,通过色谱柱时阻力增大,较晚流出。
试样混合物中各成分因子大小差异渗入凝胶颗粒的程度也不同,经历一段时间并达平衡后按分子由大到小顺序先后流出并得到分离区别：-OH总数无改变但碳原子所占比例相对增大，可在水中应用，也可在极性有机溶剂或他们与水组成的混合物中应用应用：适用于有机混合物质的分离，尤其SephadexLH-20在极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中还可以起反相分配色谱的作用,适用于不同类型有机物分离6. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用，以生物碱为例简述分离过程。
中国药科大学有机试卷
中国药科大学有机试卷（一）2004年至 2005 学年第1 学期 2004年 11 月11 日一、用IUPAC 法命名下列化合物（10分）CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH(CH 3)2CH 3CH3CH3CCCH 3CH 2HCHCH 3CH2CH 2CH CH 2CH 3CHCHCHCH 2CCHCH 3ClNO 2CH 3C(CH 3)3HCH 3C2H 5CH 2CH 3CH 3H二、用结构式或反应式表示下列名词述语（8分）1. 仲丁基自由基2. σ－络合物3．亲电加成 4. 过氧化物效应5．烯丙基碳正离子 6. 溴鎓离子7．Diels-Alder 反应 8．Lindlar 试剂三、选择题（20分）1．乙醇与二甲醚是何种异构体A ．碳架异构 B. 位置异构 C ．官能团异构D. 构型异构2．ClCH 2CH 2Cl （Ⅰ），BrCH 2CH 2Br （Ⅱ），Br 2CHCHBr 2（Ⅲ），CH 3CH 3（Ⅳ）四个化合物围绕C —C 键旋转时，它们的能垒大小顺序如何？ A ．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B. Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ C ．Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ＞ⅣD. Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ3．下列化合物：CH 3CH ═CH —H （Ⅰ），CH 3C ≡C —H （Ⅱ），CH 3CH 2—H （Ⅲ）的C —H 键的键能大小顺序A ．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ B. Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ C ．Ⅱ＞Ⅰ＞ⅢC. Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ4．下列化合物中指定的C —H 键长最短的为CCCH 2CH 2H CCH 3H (A)C H (C)(B)5．下列化合物中稳定性最大者为A ．CH 3CH 2CH 2CH=CH 2 C CH 3CH 2HCCH 3HC CH 3CH 2HCH CH 3B.C.6．下列一对化合物中沸点高者为熔点高者为CCH 3CH 2H CCH 2CH 3HC CH 3CH 2HCH CH 2CH 3(A)(B)7．下列自由基的相对稳定性顺序为(I).(III).(IV).(II).A ．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅲ＞Ⅳ B. Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅰ C. Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅲ＞ⅠC.Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ8．比较下列碳正离子的稳定性++++A B C D9. 乙苯在光照下一元溴化的主要产物是CHCH 3(D)CH 2C (C)CH 2CH 3Br (B)BrCH 2CH 3(A)H 2Br10. C6H6+ (CH3)2CHCH2Cl 主要得到什么产物A．PhCH2CH(CH3)2 B. PhC(CH3)3C. PhCH(CH3)CH2CH3D. Ph(CH2)3CH311. 下列化合物中，哪些双烯体能与亲双烯体发生D-A反应A. I, II, III, IVB. I, II, IIIC. I, IIID. III12. 下列化合物中哪些有芳香性CH2OOH13. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是14. 在下列共振结构式中，对共振杂化体贡献最大的是15. 按硝化反应从易到难的成序是CH3CH3CH2CH3Cl COCH3A: I > II > III > IV B: II > I > III > IVC: I > II > IV > IIID: II > I > IV > III16．试写出下列反应进程中A、B、C、D的结构四、完成下列反应式（不反应者打“×”）（22分）1.( )①A. B. C.333+A.CH2=CHCH=CH2B.CH3CH=CHCH3C.CH3CH=CHCHOD.CH2=CHCl( )2.( )( )( )( )②③④⑤⑥⑦( )+3.( )⑧CH3C CCH2CH34.( )⑨3、H2O2, OH②⑩5.( )653116.( )2127.( )CHC CHCH3CH32+138.( )C2H5C CC2H53CH3COOH②149.( )HCl1510.( )16172311.( )( )+COOCHH3COOC18+( ) 12.CH3CH CH2Br2/CH3+1913.( )C CH C4H9Li+ n2014.( )21CHCH 2CCH CH 2+ 15.( )22CH 2O3CCl O 316.( )五、写出下列反应机理（12分） CH 3OH CH 3H+CH 3CH CH 2+ H 2O1.(CH 3)2CCHCH 2CH 2CH C(CH 3)H+CH 3CH 3C(CH 3)22.CHCH2CH 3H+六、推结构（12分）1．有三种化合物A 、B 、C 分子式均为C 6H 12，三者都可使KMnO 4溶液褪色，将A 、B 、C 催化氢化都转化为3-甲基戊烷。
有机波谱分析-NMR3-HNMR2
4）从3）中可知，各峰质子数之和正好与分子式中氢原子数目 符合，所以分子无对称性。
5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与烷基碳相连。 因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内，δ 7.2～7.5 ppm；
ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存在 OH 型
质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O 归属未找到。
从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基应相连，即－ CH2－ CH2－。一端与苯相连，一端与氧相连。
解析具体步骤：
1.区分溶剂峰，杂质峰和旋转边带峰及活泼氢 2.计算不饱和度 UN= n + 1 + a/2 – b/2 3.根据峰积分面积计算各组峰所对应的氢数，注意
分子对称性因素
4.指认单重谱峰 CH3O-, CH3CO-, CH3C 5.确认芳香族化合物峰
, RO-CH2-CN等
6.对简单多重峰进行解析，找出相互耦合的基团
什么是化学位移，化学位移的产生及表示；NMR的标准物 质
自旋自旋偶合现象，耦合常数，一级谱的裂分规律
峰面积积分
2. 应用 a. 影响化学位移的因素(取代基的电负性、磁各向异性) b. 常见官能团的氢谱
c. 烷基：0～2ppm; 烯：4～7ppm；苯环：7.3ppm(无取代基) 对位二取代及简单多取代苯的谱图； 活泼氢(OH, NH, SH, COOH)的特征
中国药科大学 天然药物化学黄酮-4-pk
解：
HCl-Mg反应(+) FeCl3反应(+) Molish反应(-) 氨性氯化锶反应(-)
黄酮或黄酮醇 有酚OH 不是苷 不含邻二酚OH
ZrOCl2反应黄色， 加入枸橼酸，黄色 不褪去
黄酮醇
29
综合解析例题 1
UV λmax (nm): MeOH
NaOMe
AlCl3 AlCl3/HCl NaOAc
20
黄酮类化合物MS复习
途径I
B
(RDA) A
B
A
A1 m/z 120
B1 m/z 102
-CO
途径II
B
[M-28]
B2 m/z 105
黄酮类化合物MS复习
A
A1 m/z 120
A A A
22
m/z 136 m/z 150 m/z 134
黄酮类化合物MS复习
例1：
EI-MS中，某碎片m/z 136，能得到什么信息？
例1：
某化合物的氢谱数据如下，请推测可能结构，并归属信号。
1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz),其余略。
Step4：结合AB环取代模式下结论
19
黄酮类化合物NMR复习
例2：归属信号
δ 8.16 (2H, d, J=8.8Hz) δ 7.02 (2H, d, J=8.8Hz)
8.01 (1H, d, J=9.0Hz) 7.04 (1H, d, J=2.4Hz) 7.00 (1H, dd, J=9.0, 2类化合物MS复习
中国药科大学天然药物化学期末参考试题
绪论回答下列问题:1. 简述中药有效成分常用的提取、分离方法。
2。
简述溶剂提取法的原理。
为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取？3。
请将常用溶剂按极性由弱到强排序。
并指出哪些溶剂与水混溶?哪些溶剂与水不分层？4。
采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂?5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂？有何优缺点？6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分?7. 下列溶剂系统是互溶还是分层？何者在上层?何者在下层？①正丁醇-水;②丙酮—水；③丙酮-乙醇；④氯仿—水；⑤乙酸乙脂-水；⑥吡啶—水；⑦石油醚-含水甲醇；⑧苯—甲醇。
8。
简述影响溶剂提取法的因素。
为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率?为什么不必要无限制延长提取时间?9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
10. 溶剂分配法的基本原理是什么？在实际工作中如何选择溶剂？11. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
12。
简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH—20与Sephadex G有何区别？在中药有效成分分离中有何应用？13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用.14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程。
15。
简述分配色谱的分离原理。
用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理?16. 在对中药化学成分进行结构测定之前,如何检查其纯度？17。
简述确定化合物分子式的方法.18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。
19. 从某中药中分离得到一种结晶性化合物，如何弄清它的化学结构?(c） 2008 中国药科大学中药学院。
（c) 2008 中国药科大学中药学院.（c) 2008 中国药科大学中药学院。
萜类化合物习题三萜及其苷类习题问答题 1。
为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂?为什么含人参皂苷能作成注射剂？ 2. 简述三萜皂苷的检识方法. 3. 简述三萜皂苷的几种水解方法。
波谱解析知到章节答案智慧树2023年中国药科大学
波谱解析知到章节测试答案智慧树2023年最新中国药科大学第一章测试1.某化合物在220～400nm范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于以下化合物中的哪一类? ( )参考答案:醇类2.红外光可引起物质的能级跃迁是 ( )。
参考答案:分子振动能级及转动能级的跃迁3.羰基化合物①RCOR,② RCOCl, ③RCOH, ④RCOOR'中，C=O伸缩振动频率最高的是( )。
参考答案:②4.在透射法红外光谱中，固体样品一般采用的制样方法是 ( )。
参考答案:与KBR混合研磨压片测定5.区分化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法。
( )参考答案:错第二章测试1.CH3CH2COOH在核磁共振波谱图上有3组峰，最低场信号有1个氢 ( )参考答案:对2.下面化合物中在核磁共振谱中出现单峰的是 ( )参考答案:CH3CH33.核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是( )参考答案:化学位移4.氢谱主要通过信号的特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是（）。
参考答案:峰高5.核磁共振氢谱中，不能直接提供的化合物结构信息是 ( )参考答案:相邻碳原子上质子的个数6.核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。
（）参考答案:对7.质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数不为零。
（）参考答案:对8.自旋量子数I=1的原子核在静磁场中，相对于外磁场，可能有2种取向。
（）参考答案:错9.氢质子在二甲基亚砜中的化学位移比在氯仿中要小。
（）参考答案:对10.核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。
（）参考答案:对第三章测试1.在13C NMR中在δ 0-60产生3个信号，在1H NMR中在δ 0-5产生3个信号(最低场信号为多重峰)的化合物是( )。
参考答案:1,2一二氯丙烷2.在135°的DEPT实验中，谱图特征为 ( )。
参考答案:CH和CH3显示正峰3.下面各类化合物中碳核化学位移最大的是 ( )。
中药分析学(中国药科大学)智慧树知到答案章节测试2023年
第一章测试1.新修订的《药品管理法》中也明确规定了假药的定义，主要包括：A:适用症或者功能主治超出规定范围的药品。
B:药品所含成分与国家药品标准规定的成分不符的；C:冒充的和变质的药品；D:被污染的或过期的药品。
答案:ABC2.（）是世界上第一部法定药典。
A:宋《太平惠民和剂局方》B:唐《新修本草》C:《佛罗伦萨药典》D:《丹麦药典》答案:B3.现行《中国药典》四部主要收载的内容有：A:制剂通则B:药用辅料C:通用检测方法D:指导原则答案:ABCD4.下列关于《欧洲药典》的说法不正确的是：A:欧洲药典目前已被全球140多个国家和地区使用，是最具影响力的药典之一。
B:《欧洲药典》是由欧洲药典委员会编辑出版。
C:欧洲药典有英文和法文两种版本，分印刷版、USB版和在线版。
D:欧洲药典的附录是当今药典中最全面、最完善的。
答案:A5.取样是指从整批成品中按取样规则取出一部分代表性的供试样品的过程，下列关于取样的说法正确的是：A:平均样品量一般不得少于实验所需要的5倍。
B:取样必须具有科学性、真实性和代表性。
C:取样的基本原则是均匀和合理。
D:各类中药制剂取样量至少应满足3次检测的用量，贵重药可酌情取样。
答案:BCD6.下列不属于中药质量标准中的安全性检查项目的是：A:农药残留量检查。
B:氯化物检查。
C:重金属及有害元素检查。
D:黄曲霉素检查。
答案:B7.下列关于中药分析工作中检验记录书写的规定中不正确的是：A:失败的试验不必记录在案。
B:不得随意删除、修改或增减数据。
C:应使用规范的专业术语，计量单位应采用国际标准计量单位。
D:需用钢笔或中性笔等书写，应用字规范，字迹工整。
答案:A8.中药分析中目前应用的主要定量分析模式有：A:测定主要活性成分或标志性成分B:多成分同步定量分析法。
C:类别成分总量测定法。
D:浸出物测定法。
答案:ABCD9.新修订的《中华人民共和国药品管理法》于（）起正式实施。
A:2019年12月1日B:2020年1月1日C:2019年10月1日D:2019年8月26日答案:A第二章测试1.下列关于《中华人民共和国药典》的说法不正确的是：A:第一版《中华人民共和国药典》出版于1963年。
中国药科大学计算机辅助药物设计(CADD)整理
第1章概论一、药物发现一般过程新药的研究有三个决定阶段：先导化合物的发现，新药物的优化研究，临床与开发研究。
计算机辅助药物设计的主要任务就是先导化合物的发现与优化。
二、合理药物设计1、合理药物设计（rational drug design）是依据与药物作用的靶点，即广义上的受体，如酶、受体、离子通道、病毒、核酸、多糖等，寻找和设计合理的药物分子。
通过对药物和受体的结构在分子水平甚至电子水平的全面准确了解进行基于结构的药物设计和通过对靶点的结构、功能、与药物作用方式及产生生理活性的机理的认识基于机理的药物设计。
CADD通过内源性物质或外源性小分子作为效应子作用于机体的靶点，考察其形状互补，性质互补（包括氢键、疏水性、静电等），溶剂效应及运动协调性等进行分子设计。
2、方法分类（1）合理药物设计有基于靶点结构的三维结构搜索和全新药物设计等方法。
后者分为模板定位法、原子生长法、分子碎片法（碎片连接法和碎片生长法）。
（2）根据受体是否已知分为直接药物设计和间接药物设计。
前者即通过结构测定已知受体或受体-配体复合物的三维结构，根据受体的三维结构要求设计新药的结构。
受体结构测定方法：同源模建（知道氨基酸序列不知道空间结构时），X射线衍射（可结晶并得到晶体时），多维核磁共振技术（溶液状态）。
后者通过一些配体的结构知识（SAR，计算机图形显示等）推测受体的图像，提出家乡受体，采用建立Pharmacophore模型或3D-QSAR和基于药效团模型的三维结构搜索等方法，间接进行药物设计。
三、计算化学计算化学包括分子模型、计算方法、计算机辅助分子设计（CAMD）、化学数据库及有机合成设计。
计算方法包括很多种，但基本上可以分为两大类：分子力学和量子力学（分为从头计算方法和半经验方法）。
常用的计算应用有：（1）单点能计算：根据模型中原子的空间位置给出相应原子坐标的势能；（2）几何优化：系统的修改原子坐标使原子的三维构象能量最小化；（3）性质计算：预测某些物理化学性质，如电荷、偶极矩、生成热等；（4）构象搜索：寻找能量最低的构象；（5）分子动力学模拟：模拟分子的构象变化。
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常见13CNMR谱的类型及特征
❖ 噪音去偶谱（COM） （一般意义上的碳谱） ❖ 选择氢核去偶谱及远程选择氢核去偶谱
(SEL,LSPD) ❖ 偏共振去偶谱 (OFR) ❖ 无畸变极化转移技术(DEPT) （较常用）
1
HO
H
OH
1''''
2'''' 9'' 8''
7''
10'' 5''
6''
4''''
CH2OH
3''''
OH
CH
2
7' 8' 6' 5'
2'''
1' O
9'
10' 4'
1''' 2'
3'
OH
3'''
OH
4'''
5''' 6'''
OH
O
化合物38重要的HMBC相关
3，NOSEY相关 ：解决构型问题，确证结构
原则可看到每个C原子的碳谱峰。 ② 各种去偶技术的应用，可区别C的级数，谱图
容易解析。 ③ 可直接观测不带氢的官能团，如C=O,季C等 ④ 常规13C谱不提供积分曲线等定量数据。 ⑤一般不提供耦合常数
13CNMR谱图
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇
13C核的信号分裂
❖ 13C-13C自旋偶合的几率只有0.1％，通常 可以忽略。
1、噪音去偶谱（COM) 全氢去偶或宽带去偶
➢所有氢核对相关碳核的偶合影响被消除 ➢分子中所有的碳核表现为单峰（无法区分碳的 类型） ➢可判断和化学不等价碳核的数目及化学位移 ➢季碳峰弱，信号强度不完全与碳的数目成正比。 （1，大体可根据峰高对同类型碳核比例作出粗 略估计；2，杂质的判别困难）。
2、选择氢核去偶谱及远程选择氢核去 偶谱 (SEL,LSPD)
4、无畸变极化转移技术(DEPT)
同类型的碳信号均呈单峰形式分别向上 或向下伸出，或者消失 。 DEPT 1350 CH,CH3 , CH2 DEPT 900 CH DEPT 450 CH3,CH2,CH 碳谱和DEPT均作，进行对比分析，判 断C的类型。
COM DEPT900 DEPT1350
13CNMR解析步骤
❖ 5，碳原子级数的确定
常用COM与DEPT相对照，由此可计算化合物中与C原子相连的H原 子数，与分子式比较可得活泼H的数目。
❖ 6，推出结构单元，并进一步组合成若干可能的结构式 （1，估算δ值是否合理；2，寻找模型化合物，通过取 代基计算数据；3，查解出化合物的谱图数据）
❖ 7，对推出的结构进行指认归属验证 ❖ 8，当有氢谱时，应把氢谱和碳谱结合起来一起分析 ❖ 9，新化合物必须二维谱。
1''
2'' O
OH
8''
1''''
9''
7'' 2''''
4''''
3'''' CH2OH
3''
H
H H
4'' 10''
H
6''
5''
H
CH3OOC
1
HO
CH
2
8' 9' 1' O
7'
H
H
2'''
1''' 2'
OH
3'''
OH
4'''
5''' 6'''
6' 5'
10' 4'
H
3'
OH
OH
O
化合物38重要的NOSEY相关
3' '
6' '
4'' 10''
5' '
CH3OOC1 HO
CH
2 9'
1'
O
8' 7'
OH
2' ' '
3''' OH
4' ' '
2' 1' ' '
3'
5' ' ' 6' ' '
6'
10'
5'
4'
OH O
OH
CH
化合物38的碳谱
1''
OH 1''''
O 2''
9''
8''
7'#39;'' 4'''' 2''''
3''
6''
4'' 10''
5''
CH3OOC1 HO
CH
2 9'
1'
O
8' 7'
OH
2'''
3''' OH
4'''
2' 1'''
3'
5''' 6'''
6'
10'
5'
4'
OH O
OH
C=O
1，首先进行HMQC：定出每个H相连的C 2，HMBC相关：定出基本骨架
1''
2'' O
3'' 4''
CH3OOC
各种基团的取代均使γ碳原子稍向高场移动。
❖ 4，取代基位移（羟基的酰化位移和甙化位 移），对鉴定化合物结构时有重要意义。
不饱和C的化学位移的几个特点
❖ 烯烃δC在100－150ppm ❖ 末端烯烃双键碳（CH2=）的共振比与烷烃相连
的双键碳的共振向高场移动10－40ppm
CH2=CH-CH3
δC 114.7 135.9
不能反映的众多内在关系。作用巨大，使NMR成为强大 的最强大的结构鉴定工具。
常用的2D-NMR谱主要类型：
❖ 1、化学位移相关谱 ❖ 同核相关：
氢－氢位移相关谱 1H-1H COSY（确认各质子 间的偶合关系，两H间有偶合就有相关） ❖ 异核相关：
碳－氢位移相关谱 13C-1HCOSY、HMQC、HSQC （直接相连的C和H之间有相关峰，即1JCH，确定 接H的C，可完成分子小片段）
第三节 核磁共振碳谱（13C-NMR）
13CNMR灵敏度低的原因：
① 13C的天然丰度低，（13C1.1%，1H99.98%）
② 13C的磁旋比γ小：
13C
1 4
1
H
当H0相同时，S 3
所以：S 13C
1 6000 S1H
③ 没有PFT技术的支持。
13C谱的特点
① 灵敏度低；分辨力高（200ppm) 分子量在400－500以下的分子若无对称性，
清风藤酮(Sabione)
中科院成都成都生物所收费标准
仪器名称
600兆核磁共振 波谱仪
测试项目 1H谱 13C谱 DEPT
H-H COSY TOCSY NOESY HSQC HMBC 31P 15N
收费标准（元） 100/个 200/个 100/个 300/个 400/个 400/个 550/个 600/个 250/个 350/个
常用氘代溶剂13C的化学位移
❖ 氯仿：化学位移77.1 峰的裂分数（3) ❖ DMSO：39.5(7) ❖ 吡啶：149.8 (3) ,135.5(3), 123.5(3)
❖ 甲醇：49.0(7) ❖ 丙酮： 207.8(1), 30.3(7)
氘代溶剂裂分符合2nI+1规律，与13C谱线容易区别 （注意谱线重合于溶剂谱线中的情况）
13C的化学位移
❖ 烷烃类饱和C：0－60ppm
❖ -C-O-:
50-80
❖ -C=C-,苯环C：100－150
❖ C≡C:
70-90
❖ -C=O:
150-220
13C的化学位移
饱和C的化学位移的几个特点
❖ 1，取代基电负性
❖ 2，饱和碳的类型（级数：伯仲叔季）
❖ 3，γ旁式效应（空间效应）
❖
❖ 4、J分辨谱
❖ 二维轴的两轴分别为化学位移和偶合常数，用于 检测核的自旋裂分情况及偶合常数大小。
1H-1H COSY
HMQC
HMBC
以CH3CH2OCH3讲解几种二维谱。
应用实例：
化合物38的氢谱
1' '